CN113260348A - 包含ase或hase型共聚物的化妆用清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化妆用清洁组合物的领域，并提供了一种不包含任何表面活性剂化合物和亲脂性化合物的含水化妆用清洁组合物。所述组合物包括水溶性润湿化合物和ASE型共聚物或HASE型共聚物。本发明还提供了使用该组合物的清洁方法，特别是卸妆方法。

Description

包含ASE或HASE型共聚物的化妆用清洁组合物
本发明涉及化妆用清洁组合物的领域，并提供了一种不包含任何表面活性剂化合物或任何亲脂性化合物的水基化妆用清洁组合物。所述组合物包括水溶性润湿化合物和ASE共聚物或ASE共聚物。本发明还提供了使用所述组合物的清洁方法，特别是卸妆方法。
在化妆用清洁组合物领域，特别是卸妆组合物领域，一般有三组技术。
水性胶束溶液，其清洁能力依赖于表面活性剂化合物的使用。然而，这些水性胶束溶液并不足以有效卸妆。
还有乳状物形式的化妆用清洁组合物是乳液，其中亲脂性化合物的液滴分散在水溶性物质中，通常是水中。这些洁面乳可以改善清洁，特别是卸妆，但它们往往会在皮肤上形成一层油脂膜。需要冲洗皮肤才能去除这种膜。否则，由于该膜，令人不快的感觉会持续存在。
最近，有两相制剂试图结合这两种技术以避免该缺点，但无法达到令人满意的程度，并且该制剂在使用前需要摇晃。
此外，如果化妆用清洁组合物含有表面活性剂化合物，其在身体特定部位的应用可能会导致刺激性问题，这可能导致不适甚至健康风险。
在化妆用清洁组合物领域，用保湿或软化作用补充清洁活性也很重要，尤其是在应用至皮肤时。
化妆用清洁组合物也必须能够与其他成分特别是化妆用制剂一起使用而不失去其功效。
它们必须与这些制剂，特别是沐浴露制剂或洗发水制剂中的其他成分相容。
使用时，化妆用清洁组合物必须有效地清洁不同的基质。特别地，它们必须有效地清洁角蛋白基质，特别是头发、体毛和皮肤。
化妆用清洁组合物还必须在触摸或者使用时是舒适的；特别地，它们必须在使用后在皮肤上留下柔软、不黏和不油腻的感觉。它们的质地必须使它们易于使用并没有任何浪费。特别地，这些化妆用清洁组合物的黏度必须良好地控制。它们还必须具有吸引人的外观，特别是在颜色和透明度方面。
这些化妆用清洁组合物中的一些还必须能够具有良好的悬浮性能，特别是当它们含有微粒时。
这些化妆用清洁组合物还必须易于制备，特别是使用少量成分制备。
文件EP1467698A1描述了头发定型组合物，其包含缔合聚合物作为头发定型和流变改性组分。文件JPH08217627涉及通过烷基改性的羧乙烯基聚合物来稳定化妆品乳液。文件EP0705595A2描述了一种水性头发定型组合物，其包含丙烯酸树脂、水和作为抗菌剂的碘丙炔醇丁基氨甲酸酯。文件EP3346984Al描述了用于个人卫生的液体组合物，其包含至少一种表面活性剂烷基醚硫酸盐、硅酮和结构化剂。
这些成分不是清洁成分。
现有技术中的化妆用清洁组合物不能为遇到的各种问题提供满意的解决方案。因此需要改进的化妆用清洁组合物。
因此本发明提供了化妆用清洁组合物，为现有技术中化妆用清洁组合物的全部或部分问题提供解决方案。
本发明的不包含任何表面活性剂或任何亲脂性化合物的水基化妆用清洁组合物包括：
(a)至少一种选自水溶性润湿化合物、水溶性溶剂和其组合的水溶性化合物；
(b)至少一种共聚物，其选自：
(b1)ASE共聚物，
(b2)HASE共聚物。
因此本发明的水性化妆用清洁组合物不包含任何表面活性剂或任何亲脂性化合物。
优选地，根据本发明，本发明的组合物的组成为水和：
(a)至少一种水溶性化合物；
(b)至少一种共聚物，其选自：
(b1)ASE共聚物，
(b2)HASE共聚物；任选地
(c)至少一种防腐化合物。
本发明的化合物(a)是水溶性化合物。它通常是可以在室温下以任何比例与水混合而不产生任何退相的化合物。优选地，本发明的化合物(a)是亲水化合物。
根据本发明，本发明的化合物(a)选自水溶性润湿化合物、水溶性溶剂和其组合。除水溶性的以外，化合物(a)选自可以结合水分子的物质。它们通常是吸湿性物质。有利地，润湿化合物(a)使得本发明的组合物在其制备、存储和应用时，特别是在应用到皮肤上时，可以保持水分含量。
根据本发明，化合物(a)可以是润肤化合物，因此可以使其缓和或舒缓发炎组织。
优选地，本发明的化合物(a)与乙醇不同。优选地，根据本发明，本发明的化合物(a)选自合成的水溶性润湿化合物、天然的水溶性化合物及其组合。特别地，化合物(a)是基于植物的水溶性化合物。有利地，水溶性化合物(a)选自二醇；三醇；糖；改性的糖；醚；蛋白质化合物；氨基酸；甘油三酯及其组合；特别地，水溶性化合物(a)选自氧脯氨酸(PCA；CAS号98-79-3L-型或S(-)-型；4042-36-8D-型或R(+)-型；149-87-1消旋体)；PCA衍生物，特别是精氨酸PCA、壳聚糖PCA、铜PCA衍生物、乙基己基PCA、十二烷基PCA、镁PCA衍生物、钠PCA衍生物、锌PCA衍生物；丁二醇；戊二醇；葡萄糖酸钙；果糖；葡萄糖；异麦芽酮糖醇；乳糖；麦芽糖醇；甘露醇；聚葡萄糖；山梨醇；甘蔗糖；蔗糖；木糖醇；甘油；丙三醇(三羟基丙烷、丙烷-1,2,3-三醇或1,2,3-丙三醇)；甘草酸；甘草酸衍生物；组氨酸；透明质酸；透明质酸盐，特别是透明质酸钠、蚕丝水解物；角蛋白水解物；大豆水解物；PEG-7；PEG-8；PEG-10；PEG-12；PEG-14；植烷三醇；丙二醇；蚕丝(serica)；尿素；甲基丙二醇；己三醇；辛二醇；二丙二醇；赤藓糖醇；三甘醇；己二醇；植烷三醇己二醇；蜂蜡三醇；有机润湿剂；泛醇；维生素原B5；肌醇糖原；糖和改性的糖；聚甘油；山梨醇；蜂蜜；多元醇聚合物；肌醇；维生素B7；高甜度甘草皂苷；醚；异鲸蜡醇聚醚-x；异月桂醇聚醚-x；羊毛脂醇聚醚-x；月桂醇聚醚-x；硬脂醇聚醚-x；聚乙二醇；聚乙二醇衍生物；十三烷醇聚醚-(5-50)；十三醇聚乙二醇醚；硅酮共聚醇；基于蛋白质的润湿化合物；椰油基二甲基铵羟丙基水解酪蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解胶原；椰油基二甲基铵羟丙基水解角蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解大米蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解蚕丝蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解丝氨基酸；椰油酰水解胶原；椰油酰水解角蛋白；角蛋白；水解角蛋白；水解燕麦蛋白；水解藜麦蛋白；椰油酰水解胶原钾；三乙醇胺-椰油酰水解胶原；三乙醇胺-椰油酰水解大豆蛋白；组氨酸；氨基酸；甘油三酯；三乙酸甘油酯；由天然甘油酯化获得的三乙酸甘油酯；α-羟基酸；果糖衍生物；乳糖衍生物；果酸；乳酸；新琼脂双糖；芦荟(Aloe vera)。
更优选地，水溶性化合物(a)选自二醇、三醇、丁二醇、戊二醇；丙三醇；甘油；丙二醇；甲基丙二醇；己三醇；辛二醇；二丙二醇；赤藓糖醇；三甘醇；己二醇；泛醇；基于蛋白质的润湿化合物及其组合。
本发明的组合物还包括至少一种选自ASE共聚物、HASE共聚物及其组合的共聚物(b)。根据本发明，“ASE”(alkali-swellable emulsion，碱溶胀性乳液)指碱溶性乳液，“HASE”(hydrophobically-modified alkali-swellable emulsion，疏水改性的碱溶胀性乳液)指疏水改性的碱溶性乳液。
优选地，共聚物(b)是通过至少一个以下物质的聚合反应制备的ASE共聚物(b1)
A-至少一种包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的阴离子单体(A)，优选包括至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸基团的阴离子单体，阴离子单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐及其组合，任选地与马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸盐、衣康酸盐、巴豆酸盐及其组合一起使用，阴离子单体更优选丙烯酸、甲基丙烯酸及其组合；和
B-至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸和巴豆酸的酸的酯(B)，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，更优选C1-C7酯；更优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯及其组合的酯。
根据本发明，更优选地，阴离子单体(A)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐及其组合。
根据本发明还优选地，化合物(B)选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及其组合。
特别优选地，共聚物(b)是通过以下物质的聚合反应制备的HASE共聚物(b2)
A-至少一种阴离子单体(A)；
B-至少一种酯(B)；和
C-至少一种式(I)的化合物(C)：
R1-(EO)m-(PO)n-R2 (I)
其中：
-m和n相同或者不同，独立地代表0或者小于150的整数或小数，m或n不等于0，
-EO独立地代表CH2CH2O基团，
-PO独立地代表选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O及其组合的基团，
-R1独立地代表包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，优选选自丙烯酸基团、甲基丙烯酸基团、不饱和氨基甲酸酯基团的基团，特别是丙烯酰氨基甲酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸酯、α-α'-二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯，和
-R2独立地代表直链或带支链的C6-C40-烷基、苯基、多苯基，优选直链或带支链的C10-C30-烷基，更优选直链或带支链的C12-C22-烷基，或者包含2个至5个苯基或三苯乙烯基苯基或五苯乙烯基枯基苯基的基团。
根据本发明，更优选地，化合物(C)是式(I)的化合物，其中：
-m独立地代表小于150的整数或小数，n等于0，
-EO独立地代表CH2CH2O基团，
-R1独立地代表选自丙烯酸基团、甲基丙烯酸基团、不饱和氨基甲酸酯基团的基团，特别是丙烯酰氨基甲酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸酯、α-α'-二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯，和
-R2独立地代表直链或带支链的C12-C22-烷基，或者包含2个至5个苯基或三苯乙烯基苯基或五苯乙烯基枯基苯基的基团。
除单体(A)、(B)、任选地(C)外，共聚物(b)还可以通过使用以下物质的聚合反应制备：
D-至少一种化合物(D)，其选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、甲基丙烯酸乙氧酯磺酸、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸酯、丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟丙酯磷酸酯、丙烯酸羟乙基己酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙基己酯磷酸酯、其盐及其组合；或
E-至少一种化合物(E)，其选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙基己酯及其组合；或
F-至少一种单体(F)，其选自交联的单体和包含至少两个烯属不饱和度的单体。
根据本发明，优选地，化合物(D)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、其盐及其组合。
根据本发明，更优选地，单体(F)选自：
式(II)的化合物：
Figure BDA0003145267110000061
其中：
-L代表CH2、CH2单烷氧基化物或CH2聚烷氧基化物，优选CH2单烷氧基基团或CH2聚烷氧基基团；
-Q代表直接键合或者C(O)；
-R代表-C(H)＝CH2、-C(CH3)＝CH2、-C(H)＝C(H)C(O)OH、
-C(H)＝C(H)CH3、-C(＝CH2)CH2C(O)OH、-CH2C(＝CH2)C(O)OH、Q3OQ4OC(O)C(CH3)＝CH2或Q3OQ4OC(O)C(H)＝CH2；
-Q3代表不对称二异氰酸酯化合物的双官能残基，优选地选自1,3-甲苯二异氰酸酯(TDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；
-Q4代表CH2、CH2-CH2、CH2单烷氧基化物、CH2-CH2单烷氧基化物、CH2聚烷氧基化物或CH2-CH2聚烷氧基化物；
-式(III)的化合物：
Figure BDA0003145267110000071
其中：
-R3独立地代表H或CH3，
-L1独立地代表直链或带支链的C1-C20-烷基基团，优选乙烯基或丙烯基，和
-p独立地代表0或者1至30的整数，例如1至20的整数，特别地1至15的整数，特别是1至10的整数。
单体(F)还可以选自二(甲基)丙烯酸酯如聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，特别是聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、还有2,2'-双(4-(丙烯酰氧-丙基氧苯基))丙烷、2,2'-双(4-(丙烯酰氧二乙氧基-苯基))丙烷和丙烯酸锌；三(甲基)丙烯酸酯化合物如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物如双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；五(甲基)丙烯酸酯化合物如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物如烯丙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯；每个分子具有2个至8个基团的聚烯丙基糖醚、季戊四醇聚烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷聚烯丙基醚如三羟甲基丙烷二烯丙基醚和三羟甲基丙烷三烯丙基醚。其他多不饱和化合物包括二乙烯乙二醇、二乙烯基苯、二乙烯基环己基和亚甲基双丙烯酰胺。
单体(F)也可以通过多元醇与不饱和酸酐如丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、马来酸酐或衣康酸酐的酯化反应制备。为了获得单体(F)，还可以使用选自多元卤代烷醇的化合物，例如1,3-二氯异丙醇和1,3-二溴异丙醇；卤代环氧烷烃如环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、2-甲基环氧氯丙烷和表碘醇；多缩水甘油醚如1,4-丁二醇二缩水甘油醚、丙三醇-1,3-二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A-环氧氯丙烷环氧树脂及其混合物。
单体(F)还可以是两种独立单体的混合物，例如EGDCPEA(乙二醇二环戊烯基醚丙烯酸酯)和TMPTA的混合物，或EGDCPEA和TMPTA 3EO的混合物，或者EGDCPEMA(乙二醇二环戊烯基醚甲基丙烯酸酯)和TMPTA的混合物，或者EGDCPEMA和TMPTA 3EO的混合物。
根据本发明，单体(F)优选地选自式(II)的化合物、式(III)的化合物、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚及其混合物。
根据本发明，特别优选地，ASE共聚物(b1)通过使用单体(A)、(B)和(F)的聚合反应制备。
根据本发明，还特别优选地，HASE共聚物(b2)通过使用单体(A)、(B)、(C)和(F)的聚合反应制备。
优选地，聚合反应使用相对于单体(A)和(B)的总重量的：
-20重量％至70重量％或30重量％至60重量％，优选30重量％至55重量％或30重量％至50重量％的单体(A)，
-30重量％至80重量％或40重量％至70重量％，优选45重量％至70重量％或50重量％至70重量％的单体(B)。
根据本发明，有利地，聚合反应可以使用相对于单体总重量的少于30重量％，优选0.2重量％至25重量％，特别地0.5重量％至20重量％或0.5重量％至15重量％的单体(C)。
有利地，聚合反应可以使用相对于单体总重量的少于20重量％，优选0.2重量％至20重量％，特别地0.5重量％至10重量％的单体(D)。
根据本发明，有利地，聚合反应可以使用相对于单体总重量的少于20重量％，优选0.2重量％至20重量％，特别地0.5重量％至10重量％的单体(E)。
有利地，聚合反应可以使用相对于单体总重量的少于5重量％，优选0.01重量％至4重量％，特别地0.02重量％至4重量％或0.02重量％至2重量％，特别是0.02重量％至1重量％的单体(F)。
本发明的共聚物(b1)和(b2)是通过已知的方法制备的。特别地，本发明的共聚物(b1)和(b2)可以通过自由基聚合反应，例如乳液、分散液或溶液中的聚合反应制备。聚合反应可以在至少一种引发剂化合物的存在下进行。作为引发剂化合物的实例，至少一种可以使用的化合物选自偶氮引发剂化合物(例如偶氮二异丁腈)、过氧化物化合物，优选过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化氢苯甲酰，及其混合物。也可以使用碱金属过硫酸盐特别是过硫酸钠和过硫酸钾、过硫酸铵、部分水溶性过氧化物特别是琥珀过酸、叔丁基过氧化氢、枯基过氧化氢、与铜离子、亚铁离子、亚硫酸盐离子或亚硫酸氢盐离子结合的过硫酸盐及其混合物。
除了各种单体外，制备共聚物(b1)和(b2)的方法通常使用至少一种链转移剂，优选选自硫醇化合物，特别是包含至少四个碳原子的硫醇化合物，例如丁硫醇、正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯。优选地，该反应是乳液中的自由基聚合反应。
根据本发明，优选地，共聚物(b)的pH值大于5，优选pH值大于5.5，更优选pH值大于6或者pH值大于6.5。共聚物(b)的pH值通常小于8。
根据本发明，优选地，共聚物(b)完全或部分地用碱中和。根据本发明，更优选地，共聚物(b)完全或部分地用碱金属衍生物或碱土金属衍生物中和。优选的化合物选自碱例如NaOH、KOH、NH4OH、Ca(OH)2、异丙胺(AMP)、三乙胺、二乙胺、一乙胺。
根据本发明，优选地，本发明的组合物还包括至少一种防腐化合物(c)。根据本发明，更优选地，防腐化合物(c)选自苯氧乙醇；5-溴-5-硝基-1,3-二
Figure BDA0003145267110000101
烷；山嵛基三甲基氯化铵；苯扎氯铵；苯甲酸；苯甲醇；西曲溴铵；西曲氯铵；氯己定二葡糖酸盐；氯苯甘醚；氯咪巴唑；脱氢乙酸；双咪唑烷基脲；DMDM乙内酰脲(CAS号6440-58-0)；月桂酰精氨酸乙酯HCl；甲醛；甲酸；己脒定二(羟乙基磺酸)盐；咪唑烷基脲；碘丙炔醇丁基氨甲酸酯；羟苯异丁酯；羟苯异丙酯；甲基氯异噻唑啉酮；甲基异噻唑啉酮；羟苯甲酯；羟苯乙酯；羟苯丙酯；羟苯丁酯；肉豆蔻基三甲基溴化铵；O-伞花烃-5-醇；吡罗克酮乙醇胺盐；聚氨丙基双胍；苯甲酸钾；山梨酸钾；水杨酸；氯化银；苯甲酸钠；亚硫酸氢钠；脱氢乙酸钠；甲酸钠；羟甲基甘氨酸钠；偏亚硫酸氢钠；羟苯甲酯钠；羟苯丙酯钠；水杨酸钠；山梨酸钠；亚硫酸钠；山梨酸；司拉氯铵；三氯生；吡硫
Figure BDA0003145267110000102
锌。根据本发明，特别优选地，防腐化合物(c)是苯氧乙醇。
在本发明的组合物中，各成分的量可以不同。根据本发明，优选地，本发明的组合物包含相对于组合物总重量的：
-0.2干重％至30干重％的水溶性化合物(a)；
-0.3干重％至15干重％的共聚物(b)；
-0.001干重％至5干重％的防腐化合物(c)；
-余量(qsp)的水。
根据本发明，优选地，本发明的组合物包含相对于组合物总重量的：
-0.2干重％至20干重％的水溶性化合物(a)；
-0.3干重％至10干重％的共聚物(b)；
-0.001干重％至3干重％的防腐化合物(c)；
-余量(qsp)的水。
根据本发明的组合物可以有不同的形式。优选地，本发明的组合物是液体或胶凝。更优选地，本发明的组合物在25℃、20rpm下测量的Brookfield黏度是50mPa.s至200000mPa.s。
本发明的组合物是化妆用清洁组合物。优选地，本发明的组合物是卸妆组合物。本发明的组合物由于其清洁性能，特别是其卸妆性能，可以单独使用或直接使用。
本发明的组合物也可以间接使用，特别是通过将其加入制剂，特别是加入化妆用制剂。
因此，本发明提供了一种化妆用制剂，其包含至少一种本发明的组合物和至少一种选自化妆用辅料、化妆用添加剂及其组合的物质(d)。根据本发明，优选地，物质(d)存在于亲水相中。根据本发明，优选地，物质(d)选自任选地与香精溶解剂一起使用的香精、防腐剂、杀菌剂、着色剂、软化处理剂、缓冲剂、遮光剂、紫外线过滤剂、电解质化合物如氯化钠、pH值调节化合物如柠檬酸或氢氧化钠及其组合。
本发明的制剂还可以包括疏水相，特别是油相。
本发明的制剂可以有不同的形式。特别地，本发明的制剂可以是两相形式的。优选地，本发明的两相制剂包括包含本发明的组合物的水相，和疏水相，特别是油相。
本发明的组合物或者本发明的制剂可以以多种方式使用。特别地，该组合物或者制剂可用作清洁方法的一部分，优选用作卸妆方法的一部分。
因此，本发明提供了一种清洁基质的方法，包括将至少一种本发明的组合物或者至少一种本发明的制剂施用到基质上。
根据本发明，优选地，本发明的清洁方法，特别是本发明的卸妆方法，用于选自角蛋白基质的基质上。根据本发明，更优选地，所述基质选自皮肤、头发和体毛。
根据本发明，特别优选地，本发明的清洁方法，特别是本发明的卸妆方法，使用时无需冲洗，特别是无需用水冲洗。
根据本发明的化妆用组合物的特定的、有利的或优选的特征定义了特定的、有利的或优选的本发明的制剂或方法。
以下实施例说明了本发明的多个方面。
实施例1：共聚物(b1)和(b2)和本发明的组合物的制备
共聚物(b1)和(b2)的制备
在受到搅拌并用油浴加热的1L反应器中，通过加入去离子水、阴离子型表面活性剂化合物，和任选地非离子表面活性剂化合物(Solvay的Rhodasurf ID030，或者Clariant的Polyglycol B01/40)，以及任选地单体(D)来制备混合物(M1)，所述阴离子型表面活性剂化合物是十二烷硫酸钠(SLS)或十二烷基醚硫酸钠(28重量％的SLES-Texapon NSO UP水溶液)，所述单体(D)是50重量％的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(Lubrizol的AMPS 2405)水溶液。
在烧杯中，在去离子水中配制混合物(M2)，其包含：
-单体(A)：甲基丙烯酸(MAA)，
-单体(B)：丙烯酸乙酯(EA)，
-任选地，另一种单体(B)：甲基丙烯酸甲酯(MMA)，
-任选地，单体(F)：交联单体(来自Hitachi Chemical的Fancryl 512-AS)，
-任选地表面活性剂化合物：SLS，
-任选地式(I)的单体(C)：带支链的缔合单体C16-EO25-烷基甲基丙烯酸酯或者带支链的缔合单体C12-EO25-烷基甲基丙烯酸酯或者直链缔合单体C22-EO25-烷基甲基丙烯酸酯或者带支链的缔合单体C20-EO36-烷基甲基丙烯酸酯，
-任选地正十二烷基硫醇。
搅拌混合物(M2)以形成单体混合物。
制备包含过硫酸铵和去离子水的引发剂溶液(S1)。任选地，制备包含焦亚硫酸钠和去离子水的引发剂溶液(S2)。所有的试剂和量列于表1。
对于共聚物A、C和E，在加热至聚合温度±1℃的反应器中，在2小时(对于共聚物C是2.5小时)内同时注入引发剂溶液(S1)和混合物(M2)。对于共聚物B、D和F，在加热至聚合温度±1℃的反应器中，在2小时内注入引发剂溶液(S1)和(S2)，随后注入混合物(M2)。
在相同的温度下加热30分钟。随后将混合物冷却至室温。
本发明的聚合物在这些条件下制备，同时改变单体混合物(M2)的单体组成。所得的共聚物组合物示于表1。
Figure BDA0003145267110000141
本发明的组合物和对比组合物的制备和评估
为制备本发明的组合物，在使用Rayneri搅拌器在搅拌下混合，然后通过加入20％的NaOH溶液来调整制剂的pH值。所用的成分和量示于表2。
对本发明的组合物以及对比组合物(C1)(Garnier多合一胶束溶液)和(C2)(NiveaMicellAIR胶束凝胶)的卸妆效果进行了评估。
为评估这些组合物的清洁效果，将一片Transpore 3M胶带粘在光滑的表面上。
随后，在这些胶带上涂上3种化妆用产品：口红(Velvet Mat Red&Long lastinghold up to 24h,08Rubi’s cute，Bourgeois)、眼线笔(Super liner Le Khol 101Midnight Black，L’Oréal)和粉底(Super Stay 24h 48hours Sun beige，Maybelline NewYork)。将胶带晾干。
将大约1克的清洁组合物涂抹在化妆棉上(Duo Pro，Inell，Leclerc参考品牌)。
从胶带表面手动擦去化妆品。
根据擦拭后每条胶带上的残留颜色，目视评估每种组合物的清洁功效，并使用从1到4的等级极性效果评分：1代表极低清洁功效，2代表低清洁功效，3代表高清洁力功效，4代表极高清洁功效。
对比组合物(C1)的口红卸除得分为1，眼线笔卸除得分为1，粉底卸除得分为1。对比组合物(C2)的口红卸除得分为2，眼线笔卸除得分为2，粉底卸除得分为2。本发明的组合物所得的结果示于表2和表3。
Figure BDA0003145267110000151
Figure BDA0003145267110000161
在各种剂量下，本发明的包含共聚物A的组合物可以获得用于卸除口红、眼线笔和粉底的优异结果。对比清洁组合物不可能获得这样的结果。
Figure BDA0003145267110000162
与对比清洁组合物不同，本发明的包含不同共聚物的组合物能够以非常好的效果或优异的效果去除口红、眼线笔和粉底。

Claims (16)

1.一种不包含任何表面活性剂化合物或任何亲脂性化合物的水性化妆用清洁组合物，其包含：
(a)至少一种选自水溶性润湿化合物、水溶性溶剂及其组合的水溶性化合物；
(b)至少一种共聚物，其选自：
(b1)ASE共聚物，
(b2)HASE共聚物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其组成为水和
(a)至少一种水溶性化合物；
(b)至少一种共聚物，其选自：
(b1)ASE共聚物，
(b2)HASE共聚物；任选地
(c)至少一种防腐化合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中水溶性化合物(a)不是乙醇或者是选自合成的水溶性化合物、天然的水溶性化合物及其组合，特别是基于植物的水溶性化合物；例如水溶性化合物(a)选自二醇；三醇；糖；改性的糖；醚；蛋白质化合物；氨基酸；甘油三酯及其组合；特别地，水溶性化合物(a)选自氧脯氨酸(PCA；CAS号98-79-3L-型或S(-)-型；4042-36-8D-型或R(+)-型；149-87-1消旋体)；PCA衍生物，特别是精氨酸PCA、壳聚糖PCA、铜PCA衍生物、乙基己基PCA、十二烷基PCA、镁PCA衍生物、钠PCA衍生物、锌PCA衍生物；丁二醇；戊二醇；葡萄糖酸钙；果糖；葡萄糖；异麦芽酮糖醇；乳糖；麦芽糖醇；甘露醇；聚葡萄糖；山梨醇；甘蔗糖；蔗糖；木糖醇；甘油；丙三醇；甘草酸；甘草酸衍生物；组氨酸；透明质酸；透明质酸盐，特别是透明质酸钠、蚕丝水解物；角蛋白水解物；大豆水解物；PEG-7；PEG-8；PEG-10；PEG-12；PEG-14；植烷三醇；丙二醇；蚕丝；尿素；甲基丙二醇；己三醇；辛二醇；二丙二醇；赤藓糖醇；三甘醇；己二醇；植烷三醇己二醇；蜂蜡三醇；有机润湿剂；泛醇；维生素原B5；肌醇糖原；糖和改性的糖；聚甘油；山梨醇；蜂蜜；聚合物多元醇；肌醇；维生素B7；高甜度甘草皂苷；醚；异鲸蜡醇聚醚-x；异月桂醇聚醚-x；羊毛脂醇聚醚-x；月桂醇聚醚-x；硬脂醇聚醚-x；聚乙二醇；聚乙二醇衍生物；十三烷醇聚醚-(5-50)；十三醇聚乙二醇醚；硅酮共聚醇；基于蛋白质的润湿化合物；椰油基二甲基铵羟丙基水解酪蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解胶原；椰油基二甲基铵羟丙基水解角蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解大米蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解蚕丝蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白；椰油基二甲基铵羟丙基水解丝氨基酸；椰油酰水解胶原；椰油酰水解角蛋白；角蛋白；水解角蛋白；水解燕麦蛋白；水解藜麦蛋白；椰油酰水解胶原钾；三乙醇胺-椰油酰水解胶原；三乙醇胺-椰油酰水解大豆蛋白；组氨酸；氨基酸；甘油三酯；三乙酸甘油酯；由天然甘油酯化获得的三乙酸甘油酯；α-羟基酸；果糖衍生物；乳糖衍生物；果酸；乳酸；新琼脂双糖；芦荟。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中化合物(b)选自：
-通过至少一个以下物质的聚合反应制备的ASE共聚物(b1)
A-至少一种包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的阴离子单体(A)，优选包含至少一个可聚合的烯属不饱和度和至少一个羧酸基团的阴离子单体，阴离子单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐及其组合，任选地与马来酸、马来酸酐、衣康酸、巴豆酸、马来酸盐、衣康酸盐、巴豆酸盐及其组合一起使用，阴离子单体更优选丙烯酸、甲基丙烯酸及其组合；和
B-至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、巴豆酸的酸的酯(B)，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，更优选C1-C7酯；更优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯及其组合的酯；
-通过以下物质的聚合反应制备的HASE共聚物(b2)
A-至少一种阴离子单体(A)；
B-至少一种酯(B)；和
C-至少一种式(I)的化合物(C)：
R1-(EO)m-(PO)n-R2 (I)
其中：
-m和n相同或者不同，独立地代表0或者小于150的整数或小数，m或n不等于0，
-EO独立地代表CH2CH2O基团，
-PO独立地代表选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O及其组合的基团，
-R1独立地代表包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的基团，优选选自丙烯酸基团、甲基丙烯酸基团、不饱和氨基甲酸酯基的基团，特别是丙烯酰氨基甲酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸酯、α-α'-二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯，和
-R2独立地代表直链或带支链的C6-C40-烷基、苯基、多苯基，优选直链或带支链的C10-C30-烷基，更优选直链或带支链的C12-C22-烷基，或者包含2个至5个苯基或三苯乙烯基苯基或五苯乙烯基枯基苯基的基团。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中共聚物(b)的pH值大于5，优选pH值大于5.5，更优选pH值大于6或者pH值大于6.5；或者其中共聚物(b)的pH值小于8。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中共聚物(b)完全或部分地用碱中和，例如用碱金属衍生物或碱土金属衍生物中和，优选用选自NaOH、KOH、NH4OH、Ca(OH)2、一异丙胺(AMP)、三乙胺、二乙胺、一乙胺的碱中和。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中共聚物(b)是通过还使用以下物质的聚合反应制备的：
D-至少一种化合物(D)，其选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、甲基丙烯酸乙氧酯磺酸、甲基烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸酯、丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟丙酯磷酸酯、丙烯酸羟乙基己酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙基己酯磷酸酯、其盐及其组合；或
E-至少一种化合物(E)，其选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙基己酯；或
F-至少一种单体(F)，其选自交联的单体和包含至少两个烯属不饱和度的单体。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其还包括至少一种防腐化合物(c)，优选选自苯氧乙醇；5-溴-5-硝基-1,3-二
Figure FDA0003145267100000041
烷；山嵛基三甲基氯化铵；苯扎氯铵；苯甲酸；苯甲醇；西曲溴铵；西曲氯铵；氯己定二葡糖酸盐；氯苯甘醚；氯咪巴唑；脱氢乙酸；双咪唑烷基脲；DMDM乙内酰脲(CAS号6440-58-0)；月桂酰精氨酸乙酯HCl；甲醛；甲酸；己脒定二(羟乙基磺酸)盐；咪唑烷基脲；碘丙炔醇丁基氨甲酸酯；羟苯异丁酯；羟苯异丙酯；甲基氯异噻唑啉酮；甲基异噻唑啉酮；羟苯甲酯；羟苯乙酯；羟苯丙酯；羟苯丁酯；肉豆蔻基三甲基溴化铵；O-伞花烃-5-醇；吡罗克酮乙醇胺盐；聚氨丙基双胍；苯甲酸钾；山梨酸钾；水杨酸；氯化银；苯甲酸钠；亚硫酸氢钠；脱氢乙酸钠；甲酸钠；羟甲基甘氨酸钠；偏亚硫酸钠；羟苯甲酯钠；羟苯丙酯钠；水杨酸钠；山梨酸钠；亚硫酸钠；山梨酸；司拉氯铵；三氯生；吡硫
Figure FDA0003145267100000042
锌的防腐化合物(c)。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其包含相对于组合物总重量的：
-0.2干重％至30干重％或0.2干重％至20干重％的水溶性化合物(a)；
-0.3干重％至15干重％或0.3干重％至10干重％的共聚物(b)；
-0.001干重％至5干重％或0.001干重％至3干重％的防腐化合物(c)；
-余量(qsp)的水。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其是液体或胶凝，优选地其在25℃、20rpm下测量的布鲁克费尔德黏度是50mPa.s至200000mPa.s。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其是卸妆组合物。
12.一种化妆用制剂，其包含至少一种根据权利要求1至11中任一项所述的组合物和至少一种选自化妆用辅料和化妆用添加剂的物质(d)，优选地存在于亲水相中的物质(d)，特别地是任选地与香精溶解剂一起使用的香精、防腐剂、杀菌剂、着色剂、软化处理剂、缓冲剂、遮光剂、紫外线过滤剂、电解质化合物如氯化钠、pH值调节化合物如柠檬酸或氢氧化钠、聚合物、及其组合。
13.根据权利要求12所述的制剂，其还包括疏水相，特别是油相。
14.根据权利要求13所述的制剂，其是两相的并且包括：
-包括根据权利要求1至11中任一项所述的组合物的水相；和
-疏水相，特别是油相。
15.一种清洁基质的方法，其包括将至少一种根据权利要求1至11中任一项所述的组合物或者至少一种根据权利要求12和13中任一项所述的制剂施用到基质上，任选地不需要用水冲洗，特别是不需要用水冲洗。
16.根据权利要求15所述的清洁方法，优选地卸妆方法，其中基质为角蛋白，优选所述基质选自皮肤、头发和体毛。
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