CN113253571A - 一种用于ctp版的感光树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于CTP版的感光树脂，属于树脂制备技术领域，包括以下重量份原料：环氧树脂100‑150份、改性聚苯乙烯48‑56份、阻聚剂0.1‑0.15份、丙烯酸30‑38份、稀释剂3‑5份和催化剂1‑1.1份；本发明还公开了该树脂的制备方法，利用环氧树脂的分子链上含有能够与丙烯酸反应的环氧基团，通过控制反应温度，在催化剂的作用下，得到环氧丙烯酸酯，加入阻聚剂，防止高温条件下丙烯酸树脂发生自聚合反应，然后加入改性聚苯乙烯，进行共混，得到用于CTP版的感光树脂，具有较好的感光性的同时，还有具有固化速度快、附着力强、分辨率高以及透光率高的特点，在制备CTP版时具有很大的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于树脂制备技术领域，具体地，涉及一种用于CTP版的感光树脂及其制备方法。
背景技术
CTP版(Computer to plate)：从计算机直接到印版，即“脱机直接制版”。最早由照相直接制版发展而来，采用计算机控制的激光扫描成像，然后通过显影、定影等工序印版。这一技术免去了胶片这一中间媒介，使文字、图像直接转变成数字，减少中间过程的质量损耗和材料消耗。
CTP版按制版成像原理分类主要有四种类型：感光体系CTP版材、感热体系CTP版材、紫激光体系CTP版材和其他体系CTP版材。其中感光体系CTP版材包括银盐扩散型版材、高感度树脂版材和银盐/PS版复合型版材；为了提高CTP版材的性能，减少环境污染，提高板材的耐溶剂性能和耐印能力是研究的重点，然而如何提高板材的耐溶剂性能和耐印能力最重要的方法之一是功能性成膜树脂的开发，其中感光树脂的功能化就是重点研究内容，但是现有的感光树脂光敏性不高，固化速度慢，不耐溶剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于CTP版的感光树脂及其制备方法。
本发明需要解决的技术问题为：
现有技术中，感光树脂光敏性不高，固化速度慢，不耐溶剂。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种用于CTP版的感光树脂，包括以下重量份原料：环氧树脂100-150份、改性聚苯乙烯48-56份、阻聚剂0.1-0.15份、丙烯酸30-38份、稀释剂3-5份和催化剂1-1.1份；
该用于CTP版的感光树脂由以下步骤制成：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速100-200r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度1-3滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入改性聚苯乙烯，搅拌反应2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
进一步地，所述改性聚苯乙烯由以下步骤制成：
步骤1、将2-氨基苯酚加入圆底烧瓶中，再加入乙酸酐，回流反应1h，反应结束后，于140℃下蒸馏5-8min，然后升高温度至195-205℃，收集馏分，得到淡黄色的油状液体中间产物1；
反应过程如下：
步骤2、向圆底烧瓶中，依次加入中间产物1、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钾，室温条件下磁力搅拌，同时在1h内滴加4-氨基苯甲醛的乙醇溶液，滴加结束后搅拌反应2h，反应结束后将反应产物转移至去离子水中，析出白色絮状沉淀，静置24h，减压抽滤，70-75℃下干燥至恒重，得到中间产物2；
反应过程如下：
步骤3、将2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯和苯加入三口烧瓶中，转速60r/min条件下搅拌3-5min，然后加入三乙胺和中间产物2，搅拌10min后，向三口烧瓶中滴加草酰氯，回流反应3h，反应结束后自然冷却至室温，将所得晶体过滤、干燥，再用无水乙醇溶解，滤去不溶物，于-5℃冰箱中重结晶，经抽滤洗涤，得到中间产物3；
反应过程如下：
步骤4、将中间产物3加入二甲基亚砜中，然后加入乙二酸，转速100r/min条件下搅拌反应10min，加入二环己基碳二亚胺和4-N,N-二甲基吡啶，继续搅拌反应20min，然后加入去离子水稀释至3倍体积，用乙酸乙酯萃取，然后旋蒸，得到中间产物4；
反应过程如下：
步骤5、向圆底烧瓶中依次加入聚苯乙烯、氯甲醚、无水ZnCl2，以氯仿为溶剂，在氮气保护下，于60℃水浴条件下搅拌反应1h，反应结束后，将反应产物于甲醇和去离子水按照体积比9：1组成的混合液中沉淀，过滤得到白色絮状固体，再于60℃真空烘箱中干燥12h，得到中间产物5；
反应过程如下：
步骤6、将N,N-二甲基甲酰胺、中间产物4、中间产物5、四丁基溴化铵加入三口烧瓶中，搅拌3-5min后，加入碳酸钾，在氮气保护下升温至40℃，搅拌反应30-60min，反应结束后，将反应产物于蒸馏水中沉淀，得到白色絮状固体，经真空干燥12h后用四氢呋喃溶解，在甲醇中沉淀，重复3次，所得产物在60℃下干燥至恒重，得到改性聚苯乙烯。
反应过程如下：
进一步地，步骤1中2-氨基苯酚和乙酸酐的摩尔比为0.25-0.27：0.8。
进一步地，步骤2中中间产物1、N,N-二甲基甲酰胺、氢氧化钾和4-氨基苯甲醛的乙醇溶液的用量比为1.2mL：18-20mL：3g：1.6mL，4-氨基苯甲醛的乙醇溶液由4-氨基苯甲醛和乙醇按照15mmol：1-2mL混合而成。
进一步地，步骤3中2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯、苯、三乙胺、中间产物2、草酰氯的用量比为0.03mol：60mL：0.03mol：0.02mol：3.3-3.8mL。
进一步地，步骤4中中间产物3、二甲基亚砜、乙二酸、二环己基碳二亚胺和4-N,N-二甲基吡啶的用量比为0.05mol：38-42mL：0.05-0.06mol：0.5g：0.3g。
进一步地，步骤5中聚苯乙烯、氯甲醚、无水ZnCl2和氯仿的用量比为0.1mol：0.8-0.83mol：0.2mol：80mL。
进一步地，步骤6中N,N-二甲基甲酰胺、中间产物4、中间产物5、四丁基溴化铵、碳酸钾的用量比为15-20mL：0.4-0.6g：1g：1.7-1.75g：1.65-1.87g。
进一步地，所述阻聚剂为邻甲基对苯二酚。
进一步地，所述稀释剂为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯中的一种。
进一步地，所述催化剂为四丁基溴化铵。
进一步地，一种用于CTP版的感光树脂制备方法，包括以下步骤：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速100-200r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度1-3滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入改性聚苯乙烯，搅拌混合2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
本发明的有益效果：
1、本发明以环氧树脂、改性聚苯乙烯、阻聚剂、丙烯酸、稀释剂和催化剂为原料，利用环氧树脂的分子链上含有能够与丙烯酸反应的环氧基团，通过控制反应温度，在催化剂的作用下，得到环氧丙烯酸酯，加入阻聚剂，防止高温条件下丙烯酸树脂发生自聚合反应，然后加入改性聚苯乙烯，进行共混，得到用于CTP版的感光树脂。
2、本发明在原料中添加了改性聚苯乙烯，首先以2-氨基苯酚和乙酸酐为原料，通过化学反应生成含有苯并恶唑环结构的中间产物1，进而将中间产物1和4-氨基苯甲醛进行化学反应，得到含有苯并恶唑结构、不饱和碳碳双键、端氨基的中间产物2，将中间产物2、2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯和草酰氯发生取代反应，得到中间产物3，进而使中间产物3和乙二酸在缩合剂和催化剂的作用下，发生酰胺化反应，得到含有端羧基的中间产物4，以聚苯乙烯和氯甲醚为原料，通过化学反应得到中间产物5，最后使中间产物4和中间产物5之间发生取代反应，得到改性聚苯乙烯，所述改性聚苯乙烯属于不饱和碳碳双键的杂芳基乙烯类化合物，在光照下，两个化合物分子间能够发生[2+2]型光环加成反应，形成环丁烷类化合物，由于含氮杂芳环为吸电基，从而使整个分子的极性增加，增强了分子间的相互吸引，因此相比于肉桂酰基化合物的光二聚反应速率较快，并且改性聚苯乙烯中的N＝N分别连接两个苯环，属于芳香族偶氮化合物，其中偶氮苯基团是一种具有光学活性基团，在适当的光照情况下，偶氮苯基团会从棒状变成“V”型，改变大分子链之间的距离，从宏观表现为收缩的变化，使树脂固化后更加紧密，并且改性聚苯乙烯中含有F-C链，能够提高聚合物的耐溶剂性能，改性聚苯乙烯中含有两种感光基团，光敏性更强，光固化速率更快，并且由于含有F-C链，能够提高聚合物的耐溶剂性能，另外含有多个仲胺基团，能够与环氧树脂发生开环反应，使分子间交联形成网络结构，增加分子链的作用力，得到紧实致密的固化物，结合聚苯乙烯本身的高透光性能和环氧树脂的强附着力性能，使本发明制备的感光树脂具有较好的感光性的同时，具有固化速度快、附着力强、分辨率高以及透光率高的特点，在制备CTP版时具有很大的应用价值。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
改性聚苯乙烯由以下步骤制成：
步骤1、将0.25mol的2-氨基苯酚加入圆底烧瓶中，再加入0.8mol乙酸酐，回流反应1h，反应结束后，于140℃下蒸馏5min，然后升高温度至195℃，收集馏分，得到淡黄色的油状液体中间产物1；
步骤2、向圆底烧瓶中，依次加入1.2mL中间产物1、18mL的N,N-二甲基甲酰胺和3g氢氧化钾，室温条件下磁力搅拌，同时在1h内滴加1.6mL的4-氨基苯甲醛的乙醇溶液，滴加结束后搅拌反应2h，反应结束后将反应产物转移至去离子水中，析出白色絮状沉淀，静置24h，减压抽滤，70℃下干燥至恒重，得到中间产物2；
步骤3、将0.03mol的2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯和60mL苯加入三口烧瓶中，转速60r/min条件下搅拌3min，然后加入0.03mol三乙胺和0.02mol中间产物2，搅拌10min后，向三口烧瓶中滴加3.3mL草酰氯，回流反应3h，反应结束后自然冷却至室温，将所得晶体过滤、干燥，再用无水乙醇溶解，滤去不溶物，于-5℃冰箱中重结晶，经抽滤洗涤，得到中间产物3；
步骤4、将0.05mol中间产物3加入38mL二甲基亚砜中，然后加入0.05mol乙二酸，转速100r/min条件下搅拌反应10min，加入0.5g二环己基碳二亚胺和0.3g4-N,N-二甲基吡啶，继续搅拌反应20min，然后加入去离子水稀释至3倍体积，用乙酸乙酯萃取，然后旋蒸，得到中间产物4；
步骤5、向圆底烧瓶中依次加入0.1mol聚苯乙烯、0.8mol氯甲醚、0.2mol无水ZnCl2，以80mL的氯仿为溶剂，在氮气保护下，于60℃水浴条件下搅拌反应1h，反应结束后，将反应产物于甲醇和去离子水按照体积比9：1组成的混合液中沉淀，过滤得到白色絮状固体，再于60℃真空烘箱中干燥12h，得到中间产物5；
步骤6、将15mL的N,N-二甲基甲酰胺、0.4g中间产物4、1g中间产物5、1.7g四丁基溴化铵加入三口烧瓶中，搅拌3min后，加入1.65g碳酸钾，在氮气保护下升温至40℃，搅拌反应30min，反应结束后，将反应产物于蒸馏水中沉淀，得到白色絮状固体，经真空干燥12h后用四氢呋喃溶解，在甲醇中沉淀，重复3次，所得产物在60℃下干燥至恒重，得到改性聚苯乙烯。
其中，步骤2中4-氨基苯甲醛的乙醇溶液由4-氨基苯甲醛和乙醇按照15mmol：1mL混合而成。
实施例2
改性聚苯乙烯由以下步骤制成：
步骤1、将0.26mol的2-氨基苯酚加入圆底烧瓶中，再加入0.8mol乙酸酐，回流反应1h，反应结束后，于140℃下蒸馏7min，然后升高温度至198℃，收集馏分，得到淡黄色的油状液体中间产物1；
步骤2、向圆底烧瓶中，依次加入1.2mL中间产物1、19mL的N,N-二甲基甲酰胺和3g氢氧化钾，室温条件下磁力搅拌，同时在1h内滴加1.6mL的4-氨基苯甲醛的乙醇溶液，滴加结束后搅拌反应2h，反应结束后将反应产物转移至去离子水中，析出白色絮状沉淀，静置24h，减压抽滤，72℃下干燥至恒重，得到中间产物2；
步骤3、将0.03mol的2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯和60mL苯加入三口烧瓶中，转速60r/min条件下搅拌4min，然后加入0.03mol三乙胺和0.02mol中间产物2，搅拌10min后，向三口烧瓶中滴加3.5mL草酰氯，回流反应3h，反应结束后自然冷却至室温，将所得晶体过滤、干燥，再用无水乙醇溶解，滤去不溶物，于-5℃冰箱中重结晶，经抽滤洗涤，得到中间产物3；
步骤4、将0.05mol中间产物3加入40mL二甲基亚砜中，然后加入0.05mol乙二酸，转速100r/min条件下搅拌反应10min，加入0.5g二环己基碳二亚胺和0.3g4-N,N-二甲基吡啶，继续搅拌反应20min，然后加入去离子水稀释至3倍体积，用乙酸乙酯萃取，然后旋蒸，得到中间产物4；
步骤5、向圆底烧瓶中依次加入0.1mol聚苯乙烯、0.82mol氯甲醚、0.2mol无水ZnCl2，以80mL的氯仿为溶剂，在氮气保护下，于60℃水浴条件下搅拌反应1h，反应结束后，将反应产物于甲醇和去离子水按照体积比9：1组成的混合液中沉淀，过滤得到白色絮状固体，再于60℃真空烘箱中干燥12h，得到中间产物5；
步骤6、将18mL的N,N-二甲基甲酰胺、0.5g中间产物4、1g中间产物5、1.72g四丁基溴化铵加入三口烧瓶中，搅拌4min后，加入1.75g碳酸钾，在氮气保护下升温至40℃，搅拌反应40min，反应结束后，将反应产物于蒸馏水中沉淀，得到白色絮状固体，经真空干燥12h后用四氢呋喃溶解，在甲醇中沉淀，重复3次，所得产物在60℃下干燥至恒重，得到改性聚苯乙烯。
其中，步骤2中4-氨基苯甲醛的乙醇溶液由4-氨基苯甲醛和乙醇按照15mmol：1.5mL混合而成。
实施例3
改性聚苯乙烯由以下步骤制成：
步骤1、将0.27mol的2-氨基苯酚加入圆底烧瓶中，再加入0.8mol乙酸酐，回流反应1h，反应结束后，于140℃下蒸馏8min，然后升高温度至205℃，收集馏分，得到淡黄色的油状液体中间产物1；
步骤2、向圆底烧瓶中，依次加入1.2mL中间产物1、20mL的N,N-二甲基甲酰胺和3g氢氧化钾，室温条件下磁力搅拌，同时在1h内滴加1.6mL的4-氨基苯甲醛的乙醇溶液，滴加结束后搅拌反应2h，反应结束后将反应产物转移至去离子水中，析出白色絮状沉淀，静置24h，减压抽滤，75℃下干燥至恒重，得到中间产物2；
步骤3、将0.03mol的2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯和60mL苯加入三口烧瓶中，转速60r/min条件下搅拌5min，然后加入0.03mol三乙胺和0.02mol中间产物2，搅拌10min后，向三口烧瓶中滴加3.8mL草酰氯，回流反应3h，反应结束后自然冷却至室温，将所得晶体过滤、干燥，再用无水乙醇溶解，滤去不溶物，于-5℃冰箱中重结晶，经抽滤洗涤，得到中间产物3；
步骤4、将0.05mol中间产物3加入42mL二甲基亚砜中，然后加入0.06mol乙二酸，转速100r/min条件下搅拌反应10min，加入0.5g二环己基碳二亚胺和0.3g4-N,N-二甲基吡啶，继续搅拌反应20min，然后加入去离子水稀释至3倍体积，用乙酸乙酯萃取，然后旋蒸，得到中间产物4；
步骤5、向圆底烧瓶中依次加入0.1mol聚苯乙烯、0.83mol氯甲醚、0.2mol无水ZnCl2，以80mL的氯仿为溶剂，在氮气保护下，于60℃水浴条件下搅拌反应1h，反应结束后，将反应产物于甲醇和去离子水按照体积比9：1组成的混合液中沉淀，过滤得到白色絮状固体，再于60℃真空烘箱中干燥12h，得到中间产物5；
步骤6、将20mL的N,N-二甲基甲酰胺、0.6g中间产物4、1g中间产物5、1.75g四丁基溴化铵加入三口烧瓶中，搅拌5min后，加入1.87g碳酸钾，在氮气保护下升温至40℃，搅拌反应60min，反应结束后，将反应产物于蒸馏水中沉淀，得到白色絮状固体，经真空干燥12h后用四氢呋喃溶解，在甲醇中沉淀，重复3次，所得产物在60℃下干燥至恒重，得到改性聚苯乙烯。
其中，步骤2中4-氨基苯甲醛的乙醇溶液由4-氨基苯甲醛和乙醇按照15mmol：2mL混合而成。
实施例4
本实施例为上海鼓臣生物技术有限公司生产的聚苯乙烯树脂。
实施例5
一种用于CTP版的感光树脂，包括以下重量份原料：环氧树脂100份、实施例1的改性聚苯乙烯48份、阻聚剂0.1份、丙烯酸30份、稀释剂3份和催化剂1份；
该用于CTP版的感光树脂由以下步骤制成：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速100r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度1滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入实施例1的改性聚苯乙烯，搅拌反应2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
实施例6
一种用于CTP版的感光树脂，包括以下重量份原料：环氧树脂130份、实施例2的改性聚苯乙烯50份、阻聚剂0.12份、丙烯酸35份、稀释剂4份和催化剂1份；
该用于CTP版的感光树脂由以下步骤制成：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速150r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度2滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入实施例2的改性聚苯乙烯，搅拌反应2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
实施例7
一种用于CTP版的感光树脂，包括以下重量份原料：环氧树脂150份、实施例3的改性聚苯乙烯56份、阻聚剂0.15份、丙烯酸38份、稀释剂5份和催化剂1.1份；
该用于CTP版的感光树脂由以下步骤制成：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速200r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度3滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入实施例3的改性聚苯乙烯，搅拌反应2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
实施例8
一种用于CTP版的感光树脂，包括以下重量份原料：环氧树脂150份、实施例4的改性聚苯乙烯56份、阻聚剂0.15份、丙烯酸38份、稀释剂5份和催化剂1.1份；
该用于CTP版的感光树脂由以下步骤制成：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速200r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度3滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入实施例4的改性聚苯乙烯，搅拌反应2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
对比例1
本对比例为江门市鼎和新材料科技有限公司的液态感光树脂。
对比例2
与实施例7相比，将实施例7中的改性聚苯乙烯去除，其余原料及制备过程不变。
性能测试：将实施例5-8和对比例1-2的感光树脂单独存放，作为样品组备用，然后加入其它原料，制备出感光树脂组合物，制备过程如下：
将30％样品组的实施例5-8和对比例1-2的感光树脂，阳离子光引发剂Irgacure261 2％，自由基光引发剂Irgacure184 3％，三缩四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯1％，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯9％，助剂(流平剂TEGO1484：A-172：消泡剂3100：抗氧化剂1010：稳定剂对甲氧基苯酚的质量比为1：2：1：0.5：0.5)5％，一缩乙二醇丁醚醋酸酯20％，乙二醇乙醚醋酸酯30％，搅拌混合均匀即得。
根据实验方案将配制好的感光树脂组合物按旋涂方式涂覆在清洗干净的镀有透明电极的高分子光学薄膜PET基板上，感光树脂组合物涂层的厚度在2～3μm范围，在100℃下预烘90秒，然后加盖Masker板进行UV曝光，曝光量为150mJ/cm2，将曝光好的样品经无机碱液(无机碱液为质量百分数为0.0045％KOH水溶液)显影，将上述显影完成的样品放入烘箱中，130℃烘烤30min，得到带有与Masker板相反的图形的样品，测耐溶剂性能、透过率、密着性、分辨率、柔韧性及附着力，测试方法下：
耐溶剂性能：分别用KOH(质量分数为4.5％，45℃/5min)和质量分数10％王水蚀刻，蚀刻温度为40℃，蚀刻时间5min，然后利用扫描电子显微镜(SEM)测图形表面是否有脱膜；
透过率：利用紫外-可见光分光光度计检测(型号：岛津UV265)，具体的测试波段360～750nm，读取在400nm处的透过率值即为所得的透过率；
密着性：利用百格测试法进行评价，评价标准：5B：0％面积被剥离、4B：0％-5％面积被剥离、3B：5％-15％面积被剥离、2B：15％-35％面积被剥离、1B：35％-65％面积被剥离；
分辨率：利用扫描电子显微镜(SEM)测试分辨率，测试形成图形的最小尺寸的线宽，分辨率数值越小，分辨率越高；
韧性及附着力：利用弯曲测试仪测试，具体的反复弯曲涂膜样品，弯曲的内外半径为1mm，次数10万次，然后在扫描电镜下观察弯曲处的膜层是否有开裂或脱落现象。
测试结果如下表所示：
由上表可以看出，实施例5-7的耐溶剂性能、透过率、密着性、分辨率、韧性以及附着力测试结果均优于实施例8和对比例1-2，说明本发明制备的感光树脂具有感光度高、耐溶剂、高透光率等性能，在CTP版的制造领域具有很大的应用价值。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种用于CTP版的感光树脂，其特征在于，包括以下重量份原料：环氧树脂100-150份、改性聚苯乙烯48-56份、阻聚剂0.1-0.15份、丙烯酸30-38份、稀释剂3-5份和催化剂1-1.1份；
其中，改性聚苯乙烯由以下步骤制成：
步骤1、将2-氨基苯酚加入圆底烧瓶中，加入乙酸酐，回流反应1h，反应结束后，蒸馏，收集馏分，得到中间产物1；
步骤2、向圆底烧瓶中，依次加入中间产物1、N,N-二甲基甲酰胺和氢氧化钾，室温下磁力搅拌，1h内滴加4-氨基苯甲醛的乙醇溶液，滴加结束后搅拌反应2h，反应结束后将反应产物转移至去离子水中，析出沉淀，静置24h，减压抽滤，干燥，得到中间产物2；
步骤3、将2,4-二氨基-3-三氟甲基偶氮苯和苯加入三口烧瓶中，搅拌3-5min，加入三乙胺和中间产物2，搅拌10min后，向三口烧瓶中滴加草酰氯，回流反应3h，反应结束后，冷却、过滤、干燥、重结晶，得到中间产物3；
步骤4、将中间产物3加入二甲基亚砜中，加入乙二酸，搅拌反应10min，加入二环己基碳二亚胺和4-N,N-二甲基吡啶，继续搅拌反应20min，然后加入去离子水稀释至3倍体积，萃取，旋蒸，得到中间产物4；
步骤5、向圆底烧瓶中依次加入聚苯乙烯、氯甲醚、无水ZnCl2，以氯仿为溶剂，在氮气保护下，于60℃水浴条件下搅拌反应1h，反应结束后，将反应产物于甲醇和去离子水按照体积比9：1组成的混合液中沉淀，过滤、干燥，得到中间产物5；
步骤6、将N,N-二甲基甲酰胺、中间产物4、中间产物5、四丁基溴化铵加入三口烧瓶中，搅拌3-5min后，加入碳酸钾，在氮气保护下升温至40℃，搅拌反应30-60min，反应结束后，将反应产物于蒸馏水中沉淀，然后过滤，干燥，纯化，得到改性聚苯乙烯。
2.根据权利要求1所述的一种用于CTP版的感光树脂，其特征在于，所述阻聚剂为邻甲基对苯二酚。
3.根据权利要求1所述的一种用于CTP版的感光树脂，其特征在于，所述稀释剂为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于CTP版的感光树脂，其特征在于，所述催化剂为四丁基溴化铵。
5.根据权利要求1所述的一种用于CTP版的感光树脂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将丙烯酸和催化剂加入烧杯中，搅拌20min后，得到溶剂a，然后将环氧树脂加入三口烧瓶中，加入阻聚剂，控制反应温度70℃，转速100-200r/min条件下搅拌2h，然后滴加溶剂a，控制滴加速度1-3滴/秒，滴加结束后，升温至95℃，搅拌反应，搅拌过程中测定酸值，每半小时测一次，直至酸值小于5mg/g KOH，反应结束，加入改性聚苯乙烯，搅拌混合2h后，即得用于CTP版的感光树脂，避光保存备用。
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