CN113226266A - 油基增稠组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及旨在局部施用于皮肤、唇部或皮肤附件的增稠组合物,所述增稠组合物包含至少一种源自生物来源的油和至少一种数均分子量为10,000至120,000克/摩尔的聚(法呢烯)聚合物。本发明还涉及包含根据本发明的增稠组合物的化妆品组合物以及根据本发明的增稠组合物在化妆品组合物中的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种增稠组合物,其包含至少一种源自生物来源的油和一种聚(法呢烯)聚合物。
本发明还涉及包含所述增稠组合物的化妆品组合物及其用途。
本发明还涉及所述增稠组合物用于化妆品制剂的用途。
背景技术
化妆品以各种不同的形式存在。它们可以是乳液(通过乳化剂稳定的水相与脂肪相的混合物),或完全含水或完全无水(仅脂肪相)的形式。为了使乳液或无水产品中脂肪相的粘度组织化或增加脂肪相的粘度,本领域技术人员将使用用于脂肪相的增稠剂,其可以是凝胶,即非极性(或无极性)油和胶凝剂的混合物。这些凝胶具体用于配制唇彩、润唇膏、护肤霜或防晒产品。但它们也存在于美发产品、脱毛膏和除臭剂中。
因此,非极性或无极性凝胶是非极性油和胶凝剂的混合物。非极性油可以是矿物油、植物油、硅油或异链烷烃。胶凝剂通常是聚合物,例如乙烯/丙烯苯乙烯共聚物,或丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物,或聚异丁烯、聚癸烯或异戊二烯共聚物(或甚至SEBS、SBS、SIS、TPE等)。这些共聚物通常由科腾(Kraton)公司或可乐丽(Kuraray)公司销售。
最常用的凝胶是矿物油基凝胶。这些油和共聚物之间具有非常高的相容性;事实上,共聚物的非极性结构与这些油高度相容。以矿物油为基础的凝胶存在以下主要缺点:油来自化石来源,产品质地有些流动。
文件WO2018/172228描述了一种胶凝化组合物,其包含来自生物来源的烃油和来自化石来源的胶凝聚合物。烃油和胶凝聚合物在高于40℃的温度下混合,以便能够获得胶凝化组合物。
文件US9,334,394和US2015/0051332描述了包含聚(法呢烯)类型聚合物的橡胶组合物。这些组合物不适合局部应用于皮肤、指甲或皮肤附件上。
文件US2013/0251846描述了用于口服给药的口香糖组合物。该文件未公开适合局部应用于皮肤、指甲或皮肤附件上的组合物。该文件公开了包含重均分子量大于450,000g/mol的聚(法呢烯)聚合物的组合物。
因此,仍然需要提供一种增稠组合物,其可以通过在环境温度(通常低于40℃,更具体地低于30℃的温度)下通过混合获得,并且表现出良好的光泽和感官特性。
申请人以令人惊讶的方式发现,包含衍生自生物来源的脂肪相和生物基(生物来源)聚合物(如聚(法呢烯)类型)的新型增稠组合物可以满足这种需要。
本发明的目的还在于提供一种增稠组合物,其由源自生物来源的原材料制成,特别是其中脂肪相源自生物来源。
本发明的目的还在于提供一种稳定的增稠组合物,其具有适合其用途的性质。
发明概述
由于该新型增稠组合物,这些目标得以实现。
本发明涉及一种增稠组合物,其包含:
-至少一种源自生物来源的油,和
-至少一种数均分子量为10,000至120,000g/mol的聚(法呢烯)聚合物。
根据一个实施方式,所述源自生物来源的油选自烃油,酸、酯或酰胺形式的植物油或动物油,以及它们的混合物。
根据一个实施方式,所述源自生物来源的油是烃油,优选地,相对于所述烃油的总重量,所述烃油包含90-100wt%的异链烷烃、0-10wt%的正链烷烃,以及优选大于或等于90%的源自生物来源的碳。
优选地,所述烃油选自包含14至18个碳原子的非环状异链烷烃。
优选地,所述烃油包括:
-相对于所述烃油的总重量为95-100重量%,优选为98-100重量%的异链烷烃;和/或
-含量大于或等于95%,优选大于或等于98%,优选为100%的源自生物来源的碳;和/或
-相对于所述烃油的总重量,小于或等于10wt%,优选小于或等于5wt%,优选小于或等于2wt%的正链烷烃;和/或
-相对于所述烃油的总重量,小于或等于1wt%,优选小于或等于0.5wt%,优选小于或等于100ppm的环烷类化合物(naphthenic compound);和/或
-相对于所述烃油的总重量,小于或等于500ppm,优选小于或等于300ppm,优选小于或等于100ppm,更优选小于或等于50ppm,并且有利地小于或等于20ppm的芳香族化合物。
优选地,所述烃油通过在80-180℃的温度和50-160巴的压力下对脱氧和/或异构化的生物来源原料进行催化氢化方法获得。
根据一个实施方式,聚(法呢烯)聚合物的数均分子量为20,000至110,000g/mol,优选30,000至100,000g/mol,更优选40,000至90,000g/mol,更优选50,000至80,000克/摩尔。
根据一个实施方式,聚(法呢烯)聚合物的数均分子量为10,000至95,000g/mol,优选15,000至90,000g/mol,更优选20,000至85,000g/mol,更优选30,000至80,000g/mol。
根据一个实施方式,聚(法呢烯)聚合物部分或完全氢化和/或聚(法呢烯)聚合物用羟基官能化。
根据一个实施方式,所述增稠组合物包含,相对于所述增稠组合物的总重量:
-10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的源自生物来源的油;和
-10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的聚(法呢烯)聚合物。
本发明还涉及根据本发明的增稠组合物在优选地包含至少一种脂肪物质的化妆品组合物中作为增稠剂、感官剂、成膜剂、纹理剂、耐水性增强剂、保湿/水合剂、调理剂、粘稠油剂或提供第二皮肤效果的试剂的用途。
本发明的目的还涉及包含根据本发明的至少一种增稠组合物的化妆品组合物,相对于化妆品组合物的总重量,其含量优选为1至80重量%,优选5至70重量%,有利地10至50重量%。
根据一个实施方式,根据本发明的化妆品组合物包含至少一种选自以下的脂肪物质:植物油,在适当的情况下不同于所述增稠组合物中的植物油;烃油,在适当的情况下不同于所述增稠组合物中的烃油;植物脂;脂肪醚和脂肪醇;油性酯类;烷烃和硅油;和/或至少一种优选选自乳化剂的添加剂。
本发明的另一个目的涉及根据本发明的增稠组合物或根据本发明的化妆品组合物用于局部施用的用途,特别是作为皮肤或头发的护理产品,作为化妆产品、头发产品、卸妆产品、香味产品、防晒产品、唇部护理产品,例如唇彩或唇部保湿棒。
最后,本发明的目的涉及一种对皮肤、唇部或皮肤附件进行美容处理的美容处理方法,其包括至少一个将根据本发明的增稠组合物或根据本发明的化妆品组合物(优选通过涂抹)施用在皮肤、唇部或皮肤附件上的步骤。
根据本发明的增稠组合物能够获得归类为无刺激性、可生物降解和无味的组合物。
根据本发明的增稠组合物源自生物基来源。
根据本发明的增稠组合物可以通过在环境温度下简单混合源自生物来源的油和源自生物来源的聚合物而获得。
根据本发明的增稠组合物可用作化妆品组合物中的感觉剂,特别是化妆品组合物的脂肪相中的感觉剂。
根据本发明的增稠组合物可用作化妆品组合物(如唇彩)中的光泽剂。
根据本发明的增稠组合物可用作成膜剂、粘稠油剂、增稠剂、纹理剂(texturingagent)。
发明的具体实施方式
本发明涉及一种用于局部施用于皮肤、指甲或皮肤附件(包括嘴唇、头发和头皮)的增稠组合物,所述增稠组合物包含相对于所述增稠组合物的总重量:
-10-90重量%的至少一种源自生物来源的油;和
-10-90重量%的至少一种数均分子量为10,000-120,000g/mol,优选10,000-95000g/mol的聚(法呢烯)聚合物。
作为前提,应当注意,在以下说明书和权利要求中,术语“(包括)之间”应理解为包括所提及的限制或边界。
源自生物来源的油
在根据本发明的增稠组合物中使用的源自生物来源的油可以选自:
源自生物来源的烃油;
植物油或动物油,所述植物油或动物油选自酸、酯或酰胺形式的C6-C24脂肪酸,优选酸或酯形式的C6-C24脂肪酸;
和它们的混合物。
植物油或动物油
根据一个实施方式,所述源自生物来源的油选自植物油或动物油,所述植物油或动物油选自酸、酯或酰胺形式的C6-C24脂肪酸,优选酸或酯形式的C6-C24脂肪酸。
术语“脂肪酸酯或酰胺”应理解为指如下定义的产品:
脂肪酸酯是至少一种脂肪酸和至少一种衍生自生物来源的醇之间的反应产物,所述醇可能是包含1至6个碳原子的一元醇(直链或支链);或包含2至5个羟基的多元醇(直链或支链);优选三羟甲基丙烷、赤藓糖醇、季戊四醇、乙二醇和/或甘油。因此可以获得单酯、二酯、三酯、四酯或五酯。该定义包括植物油本身及其酯交换产物。
脂肪酸酰胺是至少一种脂肪酸与至少一种伯胺、仲胺或叔胺或包含2至6个氨基的衍生自生物来源的多胺之间的反应产物。
在植物来源的化合物中,将选择以下化合物:妥尔油、菜籽油、向日葵油、蓖麻油、花生油、亚麻油、椰子壳油、橄榄油、棕榈油、棉油、玉米油、牛油、猪油、棕榈仁油、大豆油、南瓜籽油、葡萄籽油、摩洛哥坚果油(Argan Oil)、荷荷巴油、芝麻油、核桃油、榛子油、桐油、米油,以及相同类型的来自杂交或转基因物种的油类的酸、酯或酰胺。
在动物来源的化合物中,可以提及来自海洋动物、鱼或海洋哺乳动物的脂肪的酸、酯和酰胺和来自陆地动物例如马、牛和猪的脂肪的酸、酯和酰胺。
优选的脂肪酸是妥尔油(妥尔油脂肪酸或TOFA(按照常用术语)),其含有0.5-10重量%的树脂酸以及其基于甲醇、乙醇、乙二醇和甘油的酯衍生物。
还优选的是大豆油和菜籽油的甘油三酯和其它酯,包括其杂交或其转基因物种的油的甘油三酯和其它酯。
根据本发明使用的植物或动物来源的油也可以选自植物油甲酯(VOME)。
因此,根据一个具体实施方式,根据本发明使用的植物或动物来源的油选自植物油甲酯(VOME)、妥尔油脂肪酸(妥尔油脂肪酸或TOFA(按照常用术语))及其混合物。
用于本发明的源自生物来源的油通常具有至少90%的生物材料含量。该含量优选更高,特别是大于或等于95%,优选大于或等于98%,并且有利地等于100%。根据标准ASTMD 6866-12、方法B(ASTM D 6866-06)和ASTM D 7026(ASTM D 7026-04)测定生物材料含量或生物碳含量。
术语“生物碳”应理解为表示天然来源的碳并且来自生物材料,如下文所示。术语“生物碳含量”和“生物材料含量”是表示相同值的表述。源自可再生来源的材料或生物材料是其中碳来自近代(人类尺度)通过大气光合作用所固定的CO2的有机材料。生物材料(100%天然来源的碳)的14C/12C同位素比值大于10-12,通常约为1.2×10-12,而化石材料的比值为零。事实上,14C同位素在大气中形成,然后通过光合作用整合,时间尺度最多几十年。14C的半衰期为5730年。因此,由光合作用产生的材料(即,一般是植物)必然具有最大的14C同位素含量。
烃油
根据一个优选的实施方式,本发明的增稠组合物中使用的源自生物源的油是烃油。
优选地,所述烃油包含具有8至30个碳原子,优选12至30个碳原子,更优选13至19个碳原子,或者甚至14至18个碳原子的分子。
根据本发明的增稠组合物优选包含10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,并且有利地40-60重量%的烃油,相对于所述组合物的总重量。
根据本发明,大量烃油的存在有助于增稠组合物的化妆品品质:令人愉悦的感觉、护理、光泽和对皮肤的保护。
根据本发明的增稠组合物的烃油优选包含大于或等于90重量%,优选大于或等于95重量%,并且有利地大于或等于98重量%的异链烷烃化合物,相对于所述烃油的总重量。
根据一个实施方式,根据本发明使用的烃油中存在的异链烷烃化合物含有12至30个碳原子,优选13至19个碳原子,更优选14至18个碳原子。
根据本发明的增稠组合物的烃油优选包含小于或等于10重量%,优选小于或等于5重量%,并且有利地小于或等于2重量%的正链烷烃。
根据本发明的增稠组合物的烃油有利地包含大部分异链烷烃和少量正链烷烃。这些异链烷烃有利地是非环状异链烷烃。优选地,所述增稠组合物的烃油的异链烷烃与正链烷烃的质量比至少为12:1,优选为15:1,更优选为20:1。甚至更有利地,根据本发明的增稠组合物的烃油不含正链烷烃。
根据一个实施方式,根据本发明的烃油优选包含按重量计90-100重量%的异链烷烃和0-10重量%的正链烷烃、优选95-100重量%的异链烷烃和0-5重量%的正链烷烃,更优选98-100重量%的异链烷烃和0-2重量%的正链烷烃。
根据一个实施方式,根据本发明的增稠组合物的烃油优选包含90-100重量%的异链烷烃和0-10重量%的正链烷烃,优选95-100重量%的异链烷烃,所述异链烷烃选自包含12至30个碳原子,优选13至19个碳原子,更优选14至18个碳原子的烷烃。
根据一个实施方式,根据本发明使用的烃油包括:
-具有15个碳原子的异链烷烃和具有16个碳原子的异链烷烃,其组合用量相对于所述烃油的总重量为80-98重量%,或
-具有16个碳原子的异链烷烃、具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃,其组合用量相对于所述烃油的总重量为80-98重量%,或
-具有17个碳原子的异链烷烃和具有18个碳原子的异链烷烃,其组合用量相对于所述烃油的总重量为80-98重量%。
根据本发明的增稠组合物的烃油优选包含小于或等于1重量%,优选小于或等于0.5重量%,并且有利地小于或等于100ppm的环烷类化合物。
根据另一个优选的实施方式,根据本发明的增稠组合物的烃油包含90至100%重量的异链烷烃、0至10%重量的正链烷烃以及小于或等于1重量%的环烷烃。优选地,所述烃油包含95-100重量%的异链烷烃、0-5重量%的正链烷烃和小于或等于0.5重量%的环烷烃。更优选地,所述烃油包含98-100重量%的异链烷烃、0-2重量%的正链烷烃和按重量计小于或等于100ppm的环烷烃。
在根据本发明的增稠组合物使用中的烃油有利地不含芳族化合物。例如,意在表示例如通过UV光谱法测量芳族化合物的含量以重量计小于或等于500ppm,优选小于或等于300ppm,优选小于或等于100ppm,更优选小于或等于50ppm,并且有利地小于或等于20ppm。
烃油中异链烷烃、正链烷烃、环烷烃和/或芳烃的含量(以重量计)可以根据本领域技术人员公知的方法确定。作为非限制性实例,可提及涉及气相色谱的方法。
根据另一个优选的实施方式,根据本发明的增稠组合物的烃油包含90至100重量%的异链烷烃、0至10重量%的正链烷烃、小于或等于1重量%的环烷烃和以重量计小于或等于500ppm的芳族化合物。优选地,所述烃油包含95-100重量%的异链烷烃、0-5重量%的正链烷烃、小于或等于0.5重量%的环烷烃和以重量计小于或等于300ppm(优选小于100ppm,更优选小于50ppm,且有利地小于20ppm)的芳族化合物。同样优选地,所述烃油包含95-100重量%的异链烷烃、0-5重量%的正链烷烃和以重量计小于或等于100ppm的芳族化合物。更优选地,所述烃油包含98-100重量%的异链烷烃、0-2重量%的正链烷烃、按重量计小于或等于100ppm的环烷烃和按重量计小于或等于100ppm的芳族化合物。
在根据本发明的增稠组合物中实施的烃油还优选具有按重量计极低的硫化合物含量,通常小于或等于5ppm,优选小于或等于3ppm,更优选小于或等于0.5ppm,也就是以低至无法通过传统的低硫分析仪检测到。
在根据本发明的增稠组合物中实施的烃油还优选具有按EN ISO 2719标准大于或等于110℃,优选大于或等于120℃,更优选大于或等于140℃的闪点。通常大于110℃的高闪点在一方面可以通过避免烃油的可燃性过度敏感来缓解储存和运输过程中的安全问题。
所述烃油还优选具有20℃下小于或等于0.01kPa的蒸气压。
根据一种实施方式,在根据本发明的增稠组合物中实施的烃油还优选具有按照ENISO 2719标准大于或等于110℃的闪点和20℃下小于或等于0.01kPa的蒸气压。优选地,所述烃油具有大于或等于120℃的闪点和20℃下小于或等于0.01kPa的蒸气压。更优选地,所述烃油具有大于或等于130℃的闪点和20℃下小于或等于0.01kPa的蒸气压。
在根据本发明的增稠组合物中实施的烃油表现出能够克服可燃性、气味和挥发性问题的沸点温度、闪点和蒸气压。
此外,根据本发明的增稠组合物的烃油优选具有按照EN ISO 3104标准在40℃下小于或等于5cSt、优选小于或等于4cSt、更优选小于或等于3cSt的运动粘度。
根据一个具体实施方式,所述烃油具有:
-根据ASTM D86标准230-340℃,优选235-330℃,更优选240-325℃的沸点;和/或
-根据OECD 306标准测得的在28天至少60%,优选至少70%,更优选至少75%,甚至更优选至少80%的生物可降解性;和/或
-根据EN ISO 2719标准大于或等于110℃的闪点。
获得烃油的方法:
烃油的这种组合物可以以下方式获得。根据本发明的烃油是源自生物质转化的烃馏分。
术语“源自生物质的转化”被理解为是指由源自生物来源的原材料产生的烃馏分。
优选地,源自生物来源的烃馏分通过包括加氢脱氧(HDO)和异构化(ISO)步骤的方法获得。加氢脱氧(HDO)步骤导致生物酯或甘油三酯成分的结构分解,被氧化的含磷和硫化合物的消除以及烯键的氢化。由加氢脱氧反应产生的产物随后被异构化。分馏步骤可优选在加氢脱氧和异构化步骤之后。以有利的方式,感兴趣的馏分此后经历加氢处理步骤,然后蒸馏,以获得根据本发明的所需规格的烃油。
该HDO/ISO方法在选自植物油、动物脂肪、鱼油及其混合物的粗生物原料(也称为生物质或生物来源的原料)上实施。合适的生物来源原料例如是菜籽油、芥花籽油、妥尔油、葵花籽油、大豆油、大麻油、橄榄油、亚麻籽油、芥末油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油、动物脂肪(如牛油、回收的膳食脂肪)、来自基因工程的原料,以及微生物(如藻类和细菌)生产的生物原料。从粗生物原料获得的缩合产物、酯或其它衍生物也可用作起始材料。
优选地,生物来源的原料是酯或甘油三酯衍生物。该材料首先经受加氢脱氧(HDO)步骤,以分解组分酯或甘油三酯的结构并在烯键氢化的同时消除被氧化的含磷和硫化合物。生物来源的原料的加氢脱氧(HDO)步骤之后是由此获得的产物的异构化,导致烃链的支化和链烷烃在低温下性质的改进。
在HDO步骤期间,氢气和生物来源的原料以并流或逆流方式同时通过加氢脱氧催化剂床。在HDO步骤中,压力和温度通常分别为20巴至150巴和200℃至500℃。在该步骤中使用常规和已知的加氢脱氧催化剂。任选地,生物来源的原料可以在温和条件下进行预氢化,以防止在HDO步骤之前发生双键的二次反应。在加氢脱氧步骤之后,对反应得到的产物进行异构化(ISO)步骤,其中氢气和产物以及任选的正链烷烃混合物以并流或逆流方式同时通过异构化催化剂床。在ISO步骤中,压力和温度通常分别为20巴至150巴和200℃至500℃。在该步骤中使用常规和已知的异构化催化剂。
还可以实施其它辅助方法(例如中间混合物、陷阱或其它类似的方法)。
从HDO/ISO步骤得到的产物可以任选地进行分级以获得感兴趣的馏分。
文献中公开了多种HDO/ISO方法。申请WO2014/033762描述了包括预加氢步骤、加氢脱氧(HDO)步骤和逆流异构化步骤的方法。专利申请EP1728844描述了一种用于从植物和动物来源的化合物混合物生产烃化合物的烃生产方法。该方法包括用于对混合物进行预处理的预处理步骤,从而可以去除污染物,例如碱金属盐,然后进行加氢脱氧(HDO)步骤和异构化步骤。专利申请EP2084245描述了一种通过对源自生物来源的混合物进行加氢脱氧来生产烃混合物的烃生产方法,该烃混合物可用作瓦斯油或用于瓦斯油组合物,所述源自生物来源的混合物包含任选地与游离脂肪酸(例如向日葵油、菜籽油、芥花油、棕榈油或妥尔油等植物油)混合的脂肪酸酯,然后在特定催化剂上加氢异构化。专利申请EP2368967描述了这样的方法和通过该方法获得的产品。申请WO2016/185046描述了一种获得根据本发明使用的烃油的方法,其中所述烃油通过在80-180℃的温度和50至160巴的压力下催化氢化来自脱氧和异构化生物来源的原料的方法获得。
有利地,根据EN ISO 20846标准,所述生物来源的原料包含小于15ppm的硫,优选小于8ppm,优选小于5ppm,更优选小于1ppm的硫。理想地,所述原料不包括硫作为源自生物基来源的原料。
在加氢处理步骤之前,可以进行预分馏步骤。在加氢装置入口处较窄分馏可以在装置出口处获得较窄的馏分。实际上,预分馏馏分的沸点介于220和330℃之间,而未进行预分馏的馏分通常具有150-360℃的沸点。
然后对来自HDO/ISO方法的脱氧和异构化原料进行氢化。
加氢装置中使用的氢气通常是高度纯化的氢气。术语“高度纯化”应理解为指具有一定纯度(例如大于99%)的氢,但也可以使用其它等级的氢气。
氢化步骤通过使用催化剂进行。典型的加氢催化剂可以是本体催化剂或负载型催化剂,并且可包括以下金属:镍、铂、钯、铼、铑、钨酸镍、镍-钼、钼、钴-钼。载体可以是二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或沸石。
优选的催化剂是氧化铝负载的镍基催化剂,其比表面积为100-200平方米/克催化剂或镍基本体催化剂。氢化条件通常为如下条件:
-压力:50至160巴,优选80至150巴,更优选90至120巴;
-温度:80至180℃,优选120至160℃,更优选150至160℃;
-液时空速(LHSV):0.2至5hr-1,优选0.4至3hr-1,更优选0.5至0.8hr-1;
-加氢处理(氢处理)速率:适应上述条件并且能够达到200Nm3/吨待处理的原料。
反应器中的温度通常在150-160℃之间,压力约为100巴,而液时空速约为0.6hr-1,处理速率根据待处理原料的质量以及第一加氢反应器的参数进行适当调整。
氢化可以在一个或多个串联反应器中进行。反应器可包含一个或多个催化床。催化床通常是固定催化床。
氢化方法优选包括两个或三个反应器,优选三个反应器并且更优选在三个串联的反应器中进行。
第一个反应器允许捕集硫化合物和氢化基本上所有的不饱和化合物和最多约90%的芳族化合物。来自第一反应器的产物基本上无含硫化合物。在第二阶段,即在第二反应器中,芳烃的氢化继续进行,因此高达99%的芳烃被氢化。
第三反应器中的第三阶段是完成阶段,其提供获得小于或等于500ppm,优选小于或等于300ppm,优选小于或等于100ppm,更优选小于或等于50ppm,理地小于或等于20ppm的芳烃含量水平的手段,即使在产品具有高沸点(例如大于300℃)的情况下。
可以使用包括两个或三个或更多个催化床的反应器。催化剂可以在每个反应器中以不同或基本相同的量存在,例如,对于三个反应器,以重量计其用量可以为0.05-0.5/0.10-0.70/0.25-0.85,优选0.07-0.25/0.15-0.35/0.4-0.78,并且最优选0.10-0.20/0.20-0.32/0.48-0.70。
还可以使用一个或两个氢化反应器,而不是三个氢化反应器。
第一反应器也可以包括以交替方式操作的双反应器。这种可操作性模式特别有利于催化剂的装载和卸载:当第一反应器包含首先饱和的催化剂(基本上所有硫被捕获在催化剂上和/或催化剂中)时,它必须经常更换。
也可以使用单个反应器,其中安装有两个、三个或更多个催化床。
可能需要在循环系统中或反应器之间插入骤冷箱(与“反应猝灭”有关),以冷却从一个反应器到另一个反应器或从一个催化床到另一个反应器的流出物,以控制每个反应的温度和水热平衡。根据一个优选的实施方式,不存在冷却或猝灭中间体。
根据一个实施方式,由该方法产生的产物和/或分离的气体至少部分地在氢化反应器的进料系统中再循环。该稀释有助于将反应的放热维持在受控限度内,在第一阶段尤为如此。再循环还用于在反应前进行热交换以及更好地控制温度。
来自氢化单元的流出物主要包含氢化产物和氢气。闪蒸分离器用于将流出物分离成气相(主要是残余氢)和液相(主要是氢化烃馏分)。该方法可以使用三个闪蒸分离器进行,一个是高压的,一个是中压的,并且一个是低压的(非常接近于大气压力)。
在闪蒸分离器顶部收集的氢气可以在氢化单元的进料系统中再循环或者在反应器之间的加氢装置中以各种不同的水平再循环。
根据一个实施方式,最终产品在大气压下分离。然后直接进料到真空分馏装置。优选地,分馏将在10-50毫巴的压力下进行,更优选在约30毫巴下进行。
采用可以同时从分馏塔中取出各种烃流体并且可以预先确定它们的沸点的方式进行分馏。
通过调整原料的初始和最终沸点,可以直接连接氢化反应器、分离器和分馏单元,而无需使用中间罐。氢化和分馏的这种整合得到优化的热整合,同时减少设备数量并节省能源。
在本发明的增稠组合物中实施的烃油有利地是根据ASTM D86标准测量的馏程DR(以℃计)为230-340℃,优选235-330℃,以及更优选240-325℃的烃馏分。优选地,初始沸点和最终沸点之间的差小于或等于80℃,优选小于或等于70℃,更优选小于或等于60℃,并且有利地为40-50℃。所述烃油可包含一种或多种包含在上述范围内的馏程的馏分。
有利地,在本发明的增稠组合物中使用的烃油是完全饱和的。优选地,烃油的组分选自包含12至30个碳原子,优选13至19个碳原子,更优选14至18个碳原子的异链烷烃。
根据本发明的增稠组合物有利地包含小于或等于50重量%的异十六烷。
根据本发明的增稠组合物的烃油理想地通过对源自生物来源的原材料进行加工而获得。
根据本发明的增稠组合物的烃油通常具有至少90%的生物材料含量。该含量优选更高,特别是大于或等于95%,优选大于或等于98%,并且有利地等于100%。
除了特别高的生物材料含量之外,根据本发明的增稠组合物的烃油具有特别好的生物降解性。有机化学品的生物降解是指通过微生物的代谢活动降低化学品的复杂性。在有氧条件下,微生物将有机物质转化为二氧化碳、水和生物质。OECD 306测试方法用于评估海水中单个物质的生物降解性。根据该方法,烃油在28天时具有至少60%,优选至少70%,更优选至少75%,更优选至少80%的生物降解性。
聚(法呢烯)聚合物:
在本发明中使用的聚(法呢烯)通常是可以部分或完全氢化和/或可以被官能化(特别是在链的末端,例如被羟基官能化)的法呢烯聚合物。
法呢烯以不同异构体的形式存在,例如α-法呢烯和β-法呢烯。β-法呢烯可由下式(I)表示:
〔化学式1〕
根据本发明,所述聚(法呢烯)的数均分子量为10,000至120,000g/mol,优选20,000至110,000g/mol,更优选30,000至100,000g/mol,更优选40,000至90,000g/mol,更优选50,000-80,000g/mol。根据一个实施方式,聚(法呢烯)的数均分子量为10,000至90,000g/mol,优选20,000至80,000g/mol。数均分子量可以通过可渗透凝胶色谱法(公知术语“凝胶渗透色谱法”)使用聚苯乙烯标样来测量。本发明中使用的聚(法呢烯)在25℃下的粘度范围为20,000至1,000,000mPa.s,优选50,000至800,000mPa.s,更优选100,000至600,000mPa.s。
通常,本发明使用的聚合物是β-法呢烯的均聚物。
根据本发明使用的聚(法呢烯)可以包含n个具有式(II)的单体和/或m个具有式(III)的单体:
〔化学式2〕
〔化学式3〕
其中n和m是相互独立的整数,例如40-600的整数。
根据一个具体实施方式,根据本发明使用的聚(法呢烯)由具有如上文定义的式(II)的单体和/或具有式(III)的单体组成。
根据本发明使用的聚(法呢烯)可以在链端被官能化,例如被一个或两个羟基官能团官能化。
根据一个具体实施方式,根据本发明使用的聚(法呢烯)被部分或完全氢化。术语“部分氢化的聚(法呢烯)”用于指包含至少一个不饱和度但其中一部分不饱和度已被氢化的聚(法呢烯)。术语“完全氢化的聚(法呢烯)”用于指不再包含不饱和度的饱和聚(法呢烯)。
根据一个实施方式,本发明中使用的聚合物是完全氢化的聚(法呢烯)。
因此,根据本发明的一个实施方式,根据本发明使用的聚(法呢烯)聚合物包含n个具有式(II bis)的单体和m个具有式(III bis)的单体:
〔化学式4〕
〔化学式5〕
其中n和m具有与上文所述相同的含义。
根据一个具体实施方式,根据本发明使用的聚(法呢烯)由具有式(II)的单体,和/或具有式(III)的单体,和/或具有式(II bis)的单体,和/或具有式(III bis)的单体组成,如上所定义。
本发明人已发现,数均分子量为10,000至120,000g/mol,特别是10,000至90,000g/mol的聚(法呢烯)有效地提高了油的光泽,特别是来源于生物来源的油的光泽。光泽的增强可以通过增加折射率进行评估。
制备聚(法呢烯)聚合物的制造方法
聚(法呢烯)从源自生物来源的法呢烯中获得。法呢烯可从昆虫或植物或通过培养微生物获得。源自生物来源的法呢烯可商购获得,例如从阿米瑞斯(Amyris)公司获得。
聚(法呢烯)可以通过任何已知的聚合方法获得,例如通过阴离子聚合,其能更精确地控制所获得的聚合物的分子量。聚合可以间歇法或连续法进行,逐渐加入可能的引发剂、单体和可能的溶剂。
聚合过程中的温度可以在-80至80℃的范围内。
聚(法呢烯)可以通过专利文件WO2018/052709第5页第3行至第6页第17行中描述的方法获得。
增稠组合物
根据本发明的一个实施方式,根据本发明的增稠组合物包含相对于所述增稠组合物的总重量:
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的源自生物来源的油;和
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的数均分子量为10,000-120,000g/mol的聚(法呢烯)聚合物。
根据本发明的一个实施方式,根据本发明的增稠组合物包含相对于所述增稠组合物的总重量:
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的如上所述的烃油;和
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的数均分子量为10,000-120,000g/mol的聚(法呢烯)聚合物。
根据本发明的一个实施方式,根据本发明的增稠组合物包含相对于所述增稠组合物的总重量:
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的源自生物来源的油;和
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的数均分子量为40,000-90,000g/mol的聚(法呢烯)聚合物。
根据本发明的一个实施方式,根据本发明的增稠组合物包含相对于所述增稠组合物的总重量:
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的如前所述的烃油;和
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的数均分子量为40,000-90,000g/mol的聚(法呢烯)聚合物。
根据本发明的一个实施方式,所述增稠组合物具有在40℃下测量的300-1000mPa.s的粘度(例如根据ISO 3104标准测量)。
因此,根据本发明的增稠组合物优选包含单一脂肪相。
根据本发明的增稠组合物优选是非水性的。换言之,根据本发明的增稠组合物优选包含小于10重量%的水,或甚至小于5重量%的水,理想地小于1重量%的水。
根据本发明的一个实施方式,所述增稠组合物由一种或多种如上定义的烃油和一种或多种如上定义的聚(法呢烯)聚合物组成。
增稠组合物的制备
所述增稠组合物可以通过简单地混合源自生物来源的一种或多种油和聚(法呢烯)聚合物来制备,优选在环境温度下进行。
添加剂
根据本发明的增稠组合物还可以与通常用于所感兴趣的领域(特别是化妆品领域)的任何佐剂或添加剂混合。应当理解,本领域技术人员将谨慎选择根据本发明的组合物的任选添加剂,以确保根据本发明的增稠组合物固有的有利特性不会或基本上不会因设想的潜在添加而改变。
在可能包含的常规佐剂中(取决于这些助剂的水溶性或脂溶性),具体可以提及阴离子发泡表面活性剂(例如月桂基醚硫酸钠、烷基磷酸钠、十三烷基醚硫酸钠),两性表面活性剂(如烷基甜菜碱、椰油酰两性二乙酸二钠)或HLB大于10的非离子表面活性剂(如POE/PPG/POE、烷基多糖苷、聚甘油-3羟基月桂基醚);防腐剂,如苯扎氯铵;螯合剂(EDTA);抗氧化剂;香水;染料/着色剂,如可溶性染料、颜料和珍珠母;哑光填充剂、皮肤张力/紧致剂、美白或去角质填充剂;防晒过滤剂;化妆品或皮肤病学活性成分和提供增强皮肤化妆特性效果的试剂(亲水性或亲脂性);电解质。这些各种佐剂的量是所考虑的领域中常规使用的那些,例如组合物总重量的0.01至20%。用于本发明的增稠组合物的活性成分包括:例如,水溶性或脂溶性维生素,例如维生素A(视黄醇或β-胡萝卜素),维生素E(生育酚),维生素C(抗坏血酸),维生素B5(泛醇),维生素B3(烟酰胺),这些维生素的衍生物(尤其是酯)及其混合物;抗菌防腐剂(antiseptic);抗菌活性成分,如2,4,4'-三氯-2'-羟基醚(或三氯生)、3,4,4'-三氯二苯脲(或三氯卡班);抗脂溢剂(antiseborrhoeic);抗微生物剂,如过氧化苯甲酰、烟酸(维生素PP);纤体剂,如咖啡因;荧光增白剂以及适合于组合物最终目的的任何活性成分、及它们的混合物。
所述增稠组合物可以例如另外包含极性试剂,特别是在源自生物来源的油是烃油(即低极性油)的情况下。极性试剂可选自甘油三酯。相对于所述增稠组合物的总重量,所述极性试剂的加入量可以为1-30重量%,或5-25重量%。
根据另一个实施方式,相对于所述增稠组合物的总重量,本发明的增稠组合物不包含甘油三酯或包含少于0.01重量%的甘油三酯。
根据另一个实施方式,相对于所述增稠组合物的总重量,本发明的增稠组合物不包含极性试剂或包含少于0.01重量%的极性试剂。
根据一个优选的实施方式,本发明的增稠组合物基本上源自生物来源,换言之,它优选包含相对于所述增稠组合物的总重量,至少90重量%,优选至少95重量%,更优选至少98重量%,或甚至至少99重量%的源自生物来源的成分。
根据本发明的一个实施方式,根据本发明的增稠组合物具有根据ASTM D1218标准例如在25℃下测量的至少1.445,优选至少1.450的折射率。
本发明还涉及根据本发明的增稠组合物在化妆品组合物中的用途,特别是作为增稠剂、感官剂、成膜剂、纹理剂、耐水性增强(防水)剂、保湿/水合剂、调理剂、粘稠油剂或提供第二皮肤效果的试剂,甚至作为光泽增强剂,或作为抗污染剂的用途。
化妆品组合物:
本发明的目的还涉及一种化妆品组合物,其包含根据本发明的增稠组合物和:
-至少一种选自下组的脂肪物质:与增稠组合物中的植物油不同的植物油,如果合适的话,植物脂、醚和脂肪醇、油性酯、烷烃和硅油,优选选自油性酯,和/或
-选自上述添加剂中的至少一种添加剂,优选选自阴离子发泡表面活性剂(如月桂基醚硫酸钠、烷基磷酸钠、十三烷基醚硫酸钠)、两性表面活性剂(如烷基甜菜碱、椰油酰两性二乙酸二钠),或HLB大于10的非离子型表面活性剂(如POE/PPG/POE、烷基多糖苷、聚甘油基-3羟基十二烷基醚)。
所述脂肪物质优选选自表现出低极性的脂肪物质。
植物油的实例包括以下具体的油:小麦胚芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、西葫芦(squash)油、油菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花籽油、石栗子油、西番莲花油、玫瑰果油或山茶油。
植物脂是与植物油具有相同特性的脂肪物质。两者之间的区别在于脂在环境温度下呈固体形式。此外,与植物油不同的是,提取脂的原料(果肉、种子或杏仁)在研磨后被加热以提取脂肪。与植物油类似,脂可以经提炼以提供更好的保存、中和气味、增强其颜色和一致性。植物脂富含营养和抗氧化剂,其美容特性有助于改善皮肤的弹性;通过在表皮上留下保护膜来防止有害的环境因素,从而减少脱水;并通过再生皮肤的天然水脂膜来修复和舒缓皮肤。植物脂的实例包括乳木果脂、可可脂、芒果脂、娑罗双树籽脂(shorea butter)或橄榄脂(olive butter)。
脂肪醇和醚是长链蜡状脂肪物质,具有显著的特性,特别是成膜、润肤、保湿、软化和保护特性。它们充当保湿油和乳化剂。脂肪醇或醚的实例是:鲸蜡醇、硬脂醇、肉豆蔻醇、月桂醇、山嵛醇、鲸蜡硬脂醇、二辛基醚、硬脂醚或辛基十二烷醇(由国际命名法化妆品成分(INCI)名标识)。
油性酯或酯化油是脂肪酸(长链酸,如硬脂酸、油酸、棕榈酸)和醇(脂肪醇或多元醇,如甘油)之间反应的产物。这些油可能含有源自石化产品的物质,例如含棕榈酸异丙酯的情况。油性酯的实例是辛酸癸酸甘油三酯、椰油醇辛酸酯癸酸酯、芥酸油醇酯(oleylerucate)、亚油酸油醇酯(oleyl linoleate)、油酸癸酯或PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯(通过其INCI名标识)。
术语“硅油或聚硅氧烷”应理解为表示包含至少一个硅原子、特别是至少一个Si-O基团的油。作为硅油,可特别提及苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯、二甲基硅油或环戊硅氧烷(由其INCI名标识)。
该化妆品组合物包含生理学可接受的介质,即不表现出任何有害的副作用并且具体地不产生不可接受的效果例如使用者的发红、暴躁(flare-up)、紧绷或刺痛感的介质。除了上述增稠组合物之外,该介质任选地包含水和/或作为脂肪物质的至少一种油。
根据一个实施方式,所述化妆品组合物具有相对于所述组合物的总重量按重量计1至80%,优选5至70%,并且有利地10至50%的如上文所述的增稠组合物。
根据一个实施方式,所述化妆品组合物具有相对于所述组合物的总重量按重量计1至50%,优选2至40%,并且有利地3至30%的如上文所述的增稠组合物。
因此,根据本发明的化妆品组合物可包含相对于化妆品组合物的总重量计0.1至15重量%的聚(法呢烯),优选0.5至10重量%的聚(法呢烯),并且有利地1至5重量%的聚(法呢烯),所述聚(法呢烯)优选具有20,000至90,000g/mol的数均分子量。
本发明的化妆品组合物因此可以是无水组合物,乳液,如油包水(W/O)乳液、水包油(O/W)乳液或多重乳液(包括W/O/W或O/W/O)、纳米乳液,或分散体,这取决于任选引入的添加剂,和/或取决于任选引入的水相。
根据本发明的化妆品组合物可以构成例如唇部护理组合物,例如用于唇部的唇彩或保湿棒、面膜组合物、修复香膏组合物、用于面部以及用于手部的磨砂和/或去角质组合物(当它含有去角质颗粒时)、化妆品组合物、剃须组合物、须后膏组合物、香味组合物、擦拭巾组合物、用于皮肤和唇部的卸妆组合物或清洁组合物,防晒组合物(防紫外线),或晒后组合物,皮肤按摩组合物,沐浴(护理)香膏组合物,止汗组合物。
根据本发明的组合物可以是用于局部施用的防晒组合物,其包含(i)至少一种防晒过滤剂,例如抗UVA和/或抗UVB过滤剂,和(ii)至少一种根据本发明的增稠组合物,优选所述增稠组合物的量为相对于所述防晒组合物的总重量计1至50重量%,优选2至40重量%,并且有利地3至30重量%。
本发明的组合物的有利特征在于其在大于或等于4周,有利地大于或等于6周的持续时间中表现出稳定性,所述稳定性在环境温度、40℃下和50℃下不经搅拌储存后进行评估,并且对应于颜色和外观的视觉评估以及嗅觉评估和/或粘度的测量。
增稠组合物的用途
本发明的目的还涉及如上文所限定的组合物在皮肤、唇部或皮肤附件(包括指甲、头皮和头发)上局部施用的美容用途。
本发明的目的还涉及如上文所限定的化妆品组合物作为护肤产品(精华、乳霜、香膏等)、作为卫生产品、作为防晒霜/晒后产品、作为化妆品、作为卸妆产品、作为香味产品、作为止汗产品、作为唇部护理产品,例如唇彩或唇部保湿棒的化妆品用途。
根据本发明的增稠组合物提供了对包含该增稠组合物的化妆品组合物颜色增强感知的手段,这使得可以减少在所述化妆品组合物中使用的颜料的量。
根据本发明的化妆品组合物表现出改善的水合作用或保湿特性,以及抗污染特性和增强的光泽。
根据本发明的增稠组合物或根据本发明的化妆品组合物最具体地可用于局部施用,特别是作为皮肤或头发的护理产品,作为化妆品产品、头发产品、卸妆产品、香味产品、防晒产品、唇部护理产品,例如唇彩或唇部保湿棒。
本发明的目的实际上还涉及一种用于处理皮肤、唇部或皮肤附件的美容处理方法,包括至少一个将如上文所限定的组合物施用于皮肤、唇部和/或皮肤附件的施用步骤。
本发明的组合物也可用于包含与上述不同的其它组分或相的化妆品组合物的配制物。尤其是护理、卫生或化妆组合物的配制物。
美容处理方法:
最后,本发明还包括一种美容处理方法,该方法包括至少一个在皮肤、唇部或皮肤附件上施用本发明组合物的步骤,优选通过涂抹进行施用。
实施例
在本说明书的其余部分中,举例说明本发明,这绝不旨在限制其范围。
实施例1:增稠组合物的制备:
实施例1至5中使用的聚(法呢烯)完全氢化并用羟基官能化。其数均分子量为71,000g/mol。根据专利文献WO2018/052709中描述的操作方法制备。
表1汇总了实施例中使用的烃油的理化性质。
[表1]
特性 | 烃油 |
芳族化合物(ppm) | <20 |
硫(ppm) | 0.11 |
%异链烷烃(w/w) | 96.2 |
%正链烷烃(w/w) | 3.8 |
%环烷类化合物(w/w) | 0 |
C13(异) | 0 |
C14(异) | 0 |
C15(异) | 0 |
C16(异) | 1.58 |
C17(异) | 14.17 |
C18(异) | 79.69 |
C19(异) | 0.12 |
C20(异) | 0,38 |
C27(异) | 0.29 |
生物来源的碳量(%) | >98 |
初始沸点(℃) | 293.6 |
沸点5%(℃) | 296.7 |
沸点50%(℃) | 298.5 |
沸点95%(℃) | 305.3 |
最终沸点(℃) | 324.1 |
生物降解性-OECD(28天)(%) | 83 |
25℃的折射率 | 1.4394 |
在15℃的密度(kg/m3) | 787.2 |
闪点(℃) | 149 |
40℃的运动粘度(cSt) | 3.87 |
20℃的蒸汽压(kPa) | <0.01 |
苯胺点(℃) | 93.2 |
表1:烃油的理化性质
采用以下标准和方法测量上述性能:
-闪点:EN ISO 271
-在15℃的密度:EN ISO 1185
-40℃的粘度:EN ISO 3104
-苯胺点:EN ISO 2977
-沸点:ASTM D86
-生物降解性:OECD 306法
-20℃的折射率:ASTM D 1218
-蒸汽压:根据本领域技术人员熟知的方法计算。
测试的增稠组合物列于下表2中。所述百分比是相对于增稠组合物总重量的重量百分比。
[表2]
组合物1 | 组合物2 | 组合物3 | 组合物4 | |
烃油 | 40% | 20% | 60% | 30% |
聚(法呢烯) | 60% | 60% | 40% | 30% |
甘油三酯 | 0 | 20% | 0 | 40% |
表2:增稠组合物
实施例2:评估增稠组合物与脂肪物质的混溶性
测试的脂肪物质是:
-植物油:绣线菊籽油(根据INCI名称)在20℃下的密度为0.91,并且包含相对于所述植物油的总重量:
58.0-64.0重量%鳕油酸(C20:1)
10.0-14.0重量%芥酸(C22:1d13)
3.0-6.0重量%二十二碳烯酸(C22:1d5)
15.0-21.0重量%二十二碳二烯酸(C22:2)。
-植物蜡:荷荷芭油。
-油性酯:异壬酸异壬酯(根据INCI名称),市售。
-硅油:环戊硅氧烷(根据INCI名称),市售。
-角鲨烷(根据INCI名称)。
操作包括观察增稠组合物(实施例1中制备的组合物1和2)与脂肪物质的混溶性,通过增加重量百分比:10%、25%、50%、75%和90%将待测试的脂肪物质添加到增稠组合物中。这些操作是连续进行的。在连续添加之间观察混合情况。在同一容器中进行添加。
实验是在基线45g开始到450g结束的一定量的增稠组合物上进行的。事实上,在烧杯中存在45克基线的情况下进行添加。
-10%:添加5g待测脂肪物质。
-25%:在先前获得的混合物中加入10g待测脂肪物质
((5+10)/(45+5+10)=0.25)。
-50%:在先前获得的混合物中加入30g待测脂肪物质。
-75%:在先前获得的混合物中加入90g待测脂肪物质。
-90%:在先前获得的混合物中加入270g待测脂肪物质。
将最终混合物储存在玻璃罐中并在D+1时观察。当目视观察到沉积物时,混合物被称为不混溶。
当硅油以至多50重量%的量存在时,根据本发明的增稠组合物可与硅油混溶。
当脂肪物质以至多90重量%的量存在时,根据本发明的增稠组合物可与测试的其它脂肪物质混溶。
实施例3:包含根据本发明的增稠组合物的化妆品组合物的感官分析
制备并测试了四种化妆品组合物。化妆品组合物在下表3中进行描述。所述百分比是相对于增稠组合物总重量的重量百分比。
[表3]
表3:化妆品组合物
从感觉和感官角度,由专家(5人)组成的感官小组对组合物进行评估。
如下进行感觉和感官分析:
使用玻璃移液管在皮肤(前臂下方)上滴一滴待评估的产品。
用手指施用产品:评价皮肤外观(光泽)、施用时的感受(感觉)以及施用后的最终触感。
对皮肤光泽和脂肪这两个标准给出了0到3.5的评分。等级越高,感觉越好。评分如下表4所示。
[表4]
表4:化妆品组合物的感觉分析
如表4所示,包含根据本发明的增稠组合物的化妆品组合物在皮肤光泽和脂肪方面表现出非常令人满意的分数。
实施例4:包含根据本发明的增稠组合物的乳液形式的化妆品组合物的感觉分析
制备并测试了三种乳液形式的化妆品组合物。乳液的组成描述于下表5中,其中百分比表示为相对于乳液总重量的重量百分比。
[表5]
表5:含5%和10%根据本发明增稠组合物的乳液组合物
各乳液按以下方式制备:
通过以下方式制备A相:称重成分,成分放置搅拌并在75℃加热,直到获得均匀的相。
-制备B相:
称重B相的水。
不搅拌,洒在Carbopol Ultrez 21上,静置10分钟使其水合。
放置搅拌并在75℃加热。在加热过程中,剧烈搅拌,将Rhodicare-t的预混物倒入甘油中。
保持搅拌直至获得均匀的相,同时在75℃下继续加热。
-在75℃剧烈搅拌下,将A相倒入B相中制备乳液。
-在50℃搅拌下,连续加入C相的成分,并适度搅拌继续冷却。
-在30℃搅拌下,连续引入D相组分。
-测量pH值并在必要时进行调整:5.00<pH<6.00。
从感觉和感官角度,由专家(5人)组成的感官小组对组合物进行评估。
如下进行感觉和感官分析:
-通过使用玻璃移液管在皮肤上(前臂的下侧)沉积一滴待评估的产品,并分析液滴的扩展。
-用手指施用产品:评估皮肤上的扩展和外观(光泽)。
对皮肤光泽和扩展这两个标准给出了0到3.5的评分。等级越高,感觉越好。评分如下表6所示。
[表6]
表6:根据本发明的乳液的感官分析
如表6所示,包含根据本发明的增稠组合物的乳液在皮肤光泽和扩展方面表现出非常令人满意的分数。
实施例5:折射率的测定
确定根据本发明的增稠组合物1至4的折射率(如上表2所述)并与烃油的折射率(如上表1所述)进行比较。
根据标准ASTM D 1218在25℃下测量折射率并示于下表7。
[表7]
组合物1 | 组合物2 | 组合物3 | 组合物4 | 烃油 | |
折射率 | 1.461 | 1.466 | 1.454 | 1.462 | 1.439 |
表7:折射率
组合物的折射率是所述组合物光泽的指标。因此,组合物的折射率越高,组合物越有光泽。如表7所示,根据本发明的增稠组合物表现出高折射率,这证明根据本发明的增稠组合物具有非常高的光泽。
实施例6:其它增稠组合物的制备:
其它实施例中使用的聚(法呢烯)完全氢化并且未被羟基官能化。其数均分子量为71,000g/mol。根据专利文献WO2018/052709中描述的操作方法进行制备,不同的是未引入官能团。
在其它实施例中使用的源自生物来源的油是实施例1中描述的烃油。
测试的增稠组合物列于下表8中。所述百分比是相对于增稠组合物总重量的重量百分比。
[表8]
组合物5 | 组合物6 | |
烃油 | 40% | 60% |
聚(法呢烯) | 60% | 40% |
实施例7:化妆品或防晒产品
在本实施例中,评价了用于化妆或防晒应用的组合物的耐水性(防水性)和彩色颜料分散性。
所述组合物在下表9中进行描述。所述百分比是相对于组合物总重量的重量百分比。
[表9]
根据CMC可接受性系统,通过比色分析评价组合物Ex7.1、Ex7.2和Ex7.3的有色颜料分散性能。
如下表10所示,根据本发明的组合物Ex7.1和Ex7.2表现出比比较组合物Ex7.3更稳定的颜色(参见dE-CMC值)。
[表10]
根据本发明的增稠组合物可具有良好的比色性能,特别是用于保持颜色,这使其能够令人满意地用于例如化妆品组合物中。
还应该注意的是,Ex7.1和Ex7.2(标准C)观察到更饱和/更强烈的颜色。这增强了颜色感知,这可以降低化妆品组合物中所用颜料的含量水平。
通过11名志愿者参与者的临床试验对组合物Ex7.4、Ex7.5、Ex7.6的防水性进行评估。将每种组合物施用在每位志愿者的睫毛上,然后让其干燥5分钟,再将面部暴露于蒸汽(来自蒸气发生器)中10分钟。
专业人员根据组合物暴露于蒸汽10分钟后的污迹痕迹给出0到4的评分。所述评分如下:
-4,如果没有污迹,
-3,如果非常轻微的污迹,
-2,如果有轻微的污迹,
-1,如果中等污迹,
-0,如果有明显的污迹。
剩余百分比由得分的平均值计算如下:%剩余=得分的平均值/4*100。该百分比量化了防水性。
观察到本发明Ex7.4的组合物表现出比比较组合物Ex7.5和Ex7.6大得多的耐水性。实际上,组合物Ex7.4表现出超过75%的剩余,而组合物Ex7.5和Ex7.6分别表现出仅约45%和约52%的剩余。
根据本发明的增稠组合物提供了改善组合物(例如化妆品组合物或防晒组合物)的耐水性的方法。
实施例8:头发产品
在该实施例中,评估了用于头发应用的组合物的感官特性。
所评估的组合物在下表11中进行描述。所述百分比是相对于组合物总重量的重量百分比。
[表11]
组合物Ex8.1、Ex8.2、Ex.8.3通过对3名志愿者参与者的临床试验在柔顺、光泽、滋养头发的感觉方面进行评价。将每种组合物涂在每个志愿者的头发上,然后晾干。
对每个标准给出范围从1到5的评分:干燥后头发的柔软度和滋养头发的感觉。评分越高,性能越好。
评分如下表12所示。
[表12]
Ex8.1 | Ex8.2 | Ex8.3 | |
干燥后头发的柔顺柔软度 | 2.8 | 2.8 | 2.3 |
滋养头发的感觉 | 3.0 | 3.6 | 2.6 |
根据本发明的增稠组合物提供了改善头发组合物(例如发膜)的滋养特性的手段。
实施例9:护肤组合物
在该实施例中,评价了根据本发明的增稠组合物的成膜性能,该成膜性能导致保湿效果和抗污染性能。
所评价的组合物在下表13中进行描述。所述百分比是相对于组合物总重量的重量百分比。
[表13]
在11名志愿者参与的临床试验期间,通过在2小时的持续时间内评估无感失水(IWL)(即“经皮失水”或TEWL,根据公认的术语)来评估成膜性能。无感失水(IWL)是量化皮肤/外部环境交换最常用的测量方法。这种测量可以评估通过皮肤蒸发的水量,以克/小时和每平方米皮肤表面表示。测量是通过Tewameter TM300探针(德国CK公司(Courage&Khazaka GmbH))进行的。
该研究包括测量施用前(T0)和将组合物施用至手、待处理区域和对照区域后2小时(T2h)的IWL速率。
将组合物以2mg/cm2的剂量施用于待处理区域上的16cm2区域,并且还划定16cm2的对照区域(未涂覆组合物)。
下面的表14总结了两种测试组合物(Ex9.1和Ex9.2)在处理区和对照区之间在T0和T2h时的IWL速率(11名志愿参与者的平均值),以g/m2/h计。T0和T2h之间的变化百分比也示于表14。
[表14]
结果表明,由于根据本发明的组合物Ex9.1,水分损失减少了近16%。相比之下,本发明Ex9.2(二甲硅油)之外的组合物提供的水分损失减少14.5%。
水分损失的显著减少是由于本发明的增稠组合物具有成膜效果,因此由于本发明的增稠组合物而改善了保湿性能。
包含根据本发明的增稠组合物的组合物Ex9.3的抗污染性质(示于表13)通过确定组合物在限制碳微粒沉积(空气污染模型)中的有效性来评价。根据以下方案,通过10名志愿者参与的临床试验使用视频皮肤镜C-Cube获得的标准化照片进行图像分析进行评估:
-在前臂上划定2个16平方厘米的区域(待处理区和对照区);
-将50μL浓度为15%的人造皮脂酒精稀释液施用到预定区域;
-将组合物Ex9.3以2mg/cm2的剂量施用于待处理区;
-在预定区域上沉积50μL 1.2%的碳颗粒水醇悬浮液;
-使用视频皮肤镜C-Cube获取图像(T0);
-使用方形或圆形湿棉片对2个区域进行标准化擦拭,然后风干;
-使用视频皮肤镜C-Cube获取图像(T1)。
以下表15示出对照区和待处理区在擦拭之前(T0)和擦拭之后(T1)检测到的暗像素的数量。还示出对照区和待处理区之间的变化百分比。
[表15]
该变化百分比表明根据本发明的化妆品组合物具有抗污染特性,因为它可以减少超过99%的代表碳颗粒的像素,并因此减少大气污染。
Claims (15)
1.一种局部施用于皮肤、唇部或皮肤附件的增稠组合物,所述增稠组合物包括:
至少一种源自生物来源的油,和
至少一种数均分子量为10,000至120,000克/摩尔的聚(法呢烯)聚合物,所述聚(法呢烯)聚合物被部分或完全氢化和/或用羟基官能化。
2.如权利要求1所述的增稠组合物,其特征在于,所述源自生物来源的油选自烃油,酸、酯或酰胺形式的植物油或动物油,以及它们的混合物。
3.如权利要求1或2所述的增稠组合物,其特征在于,所述源自生物来源的油是烃油,优选地相对于所述烃油的总重量,所述烃油包含90-100wt%的异链烷烃、0-10wt%的正链烷烃,以及优选大于或等于90%的源自生物来源的碳。
4.如权利要求3所述的增稠组合物,其特征在于,所述烃油选自包含14至18个碳原子的非环状异链烷烃。
5.如权利要求3-4中任一项所述的增稠组合物,其特征在于,所述烃油包含:
相对于所述烃油的总重量为95-100重量%,优选为98-100重量%的异链烷烃;和/或
-大于或等于95%,优选大于或等于98%,优选为100%的源自生物来源的碳;和/或
-相对于所述烃油的总重量,小于或等于10wt%,优选小于或等于5wt%,优选小于或等于2wt%的正链烷烃;和/或
-相对于所述烃油的总重量,小于或等于1wt%,优选小于或等于0.5wt%,优选小于或等于100ppm的环烷类化合物;和/或
-相对于所述烃油的总重量,小于或等于500ppm,优选小于或等于300ppm,优选小于或等于100ppm,更优选小于或等于50ppm,并且有利地小于或等于20ppm的芳香族化合物。
6.如权利要求3-5中任一项所述的增稠组合物,其特征在于,所述烃油通过在80-180℃的温度和50-160巴的压力下对脱氧和/或异构化生物来源原料进行催化氢化方法获得。
7.如权利要求1-6中任一项所述的增稠组合物,其特征在于,所述聚(法呢烯)聚合物的数均分子量为20,000至90,000克/摩尔,优选30,000至85,000克/摩尔,更优选40,000至80,000克/摩尔,更优选50,000至80,000克/摩尔。
8.如权利要求1-7中任一项所述的增稠组合物,其特征在于,所述增稠组合物包含,以所述增稠组合物的总重量计:
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的源自生物来源的油;和
10-90重量%,优选20-80重量%,更优选30-70重量%,甚至更优选40-60重量%的聚(法呢烯)聚合物。
9.如权利要求1-8中任一项所述的增稠组合物在优选包含至少一种脂肪物质的化妆品组合物中作为增稠剂、感官剂、成膜剂、纹理剂、耐水性增强剂、保湿/水合剂、调理剂、粘稠油剂或提供第二皮肤效果的试剂的用途。
10.一种用于皮肤、唇部或皮肤附件局部化妆应用的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含至少一种如权利要求1至8中任一项所述的增稠组合物,优选包含1至80%,优选5至70%的量,有利地10至50重量%的所述增稠组合物,相对于所述化妆品组合物的总重量计。
11.如权利要求10所述的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含至少一种选自以下的脂肪物质:植物油,在适当的情况下不同于所述增稠组合物中的植物油;烃油,在适当的情况下不同于所述增稠组合物中的烃油;植物脂;脂肪醚和脂肪醇;油性酯类;烷烃和硅油;和/或至少一种优选选自乳化剂的添加剂。
12.如权利要求1-8中任一项所述的增稠组合物或如权利要求10或11所述的化妆品组合物用于局部施用的用途,特别是作为皮肤或头发的护理产品,作为化妆产品、头发产品、卸妆产品、香味产品、防晒产品、唇部护理产品,例如唇彩或唇部保湿棒的用途。
13.一种用于对皮肤、唇部或皮肤附件进行美容处理的美容处理方法,所述方法包括至少一个将如权利要求1至8中任一项所述的增稠组合物或权利要求10或11的化妆品组合物施用于皮肤、嘴唇或皮肤附件的步骤,优选通过涂抹进行。
14.一种用于局部施用的防晒组合物,所述防晒组合物包含(i)至少一种防晒过滤剂,(ii)至少一种如权利要求1至8中任一项所述的增稠组合物,所述增稠组合物的量优选为1至80%,优选5至70%,有利地10至50重量%,相对于所述化妆品组合物的总重量计。
15.如权利要求1-8中任一项所述的增稠组合物或权利要求14的防晒组合物用作防晒产品。
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