CN113218984B - 湿度传感器的敏感元件的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有高灵敏度湿度响应特性的湿度传感器的敏感元件的制备方法。以六水合硝酸钴、4,4’‑联吡啶、聚乙烯吡咯烷酮、内消旋‑四(4‑羧基苯基)卟吩为主要原料，通过合成反应先得到钴基金属有机骨架Co‑MOF；将Co‑MOF和植酸进一步反应得到植酸修饰的Co‑MOF材料；将材料与去离子水混合并研磨成糊状浆料，均匀涂覆在衬底表面，敏感材料薄膜，干燥后制得植酸修饰的Co‑MOF湿度传感器敏感元件。本发明中植酸和Co‑MOF材料互补，植酸能腐蚀MOF骨架的自由质子，有效调控敏感材料的性能。本发明的湿度传感器敏感元件的响应时间快，检测的相对湿度范围宽，具有良好稳定性。

Description

湿度传感器的敏感元件的制备方法
技术领域
本发明属于湿度传感器技术领域，具体涉及一种湿度传感器的敏感元件的制备方法。
背景技术
湿度是与生活密切相关的物理量，需要对湿度进行精准监测，湿度传感器在环境监测、人体生理活动、精密仪器防护、食品安全等领域发挥着重要作用。研制具有高灵敏度、快响应及低成本的高性能湿度传感器成为科研领域和产业界的研究热点。其中，敏感材料是湿度传感器的核心，提高湿度传感器性能的关键是开发具有优异响应特性的湿敏材料。
金属有机框架(MOFs)是一种有机-无机杂化材料，由金属离子与有机配体以网络结构连接而成。二维金属有机框架纳米片具有比表面积大、孔径可调、结构多样、高的热稳定性和机械稳定性等优点，在湿度传感领域中具有很大的应用前景。目前对MOFs的制备和性能研究已有报道，P.G.Su等通过添加KOH和 Au纳米粒子，探究了碱盐和贵金属对MOFs薄膜湿敏特性的影响，改进了镁基 MOF柔性湿度传感器的线性度和灵敏度。S.Rauf等人将MIL-96(Al)MOF沉积在叉指电极上，来制备湿度传感器，该传感器对湿度检测具有高选择性。然而，以MOFs为模板，添加亲水基团担载提高湿敏性能还没有报道。因此，通过Co-MOF@PA来制备湿度传感器是一种有效途径。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有高灵敏度湿度响应特性的湿度传感器的敏感元件的制备方法。该制备方法具有操作简单、成本低廉的特点，并且合成的 Co-MOF呈片状结构，纳米片的厚度为20～30nm。
本发明的技术方案如下：
一种湿度传感器的敏感元件的制备方法，包括如下步骤：
(1)以六水合硝酸钴、4,4’-联吡啶和聚乙烯吡咯烷酮为原料，按摩尔比为 1:0.35-0.40:2.50-3量取这三种原料,混合后溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，其中每1mg六水合硝酸钴加入7-8ml无水乙醇混合溶液,搅拌10-20 分钟，得到混合溶液A；
(2)将内消旋-四(4-羧基苯基)卟吩溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，其中内消旋-四(4-羧基苯基)卟吩与无水乙醇的摩尔比为1：2.5-4，搅拌10-20分钟，得到混合溶液B，然后将混合溶液B加入步骤(1)的混合溶液A中，其中每1ml混合溶液B需加入3-5ml步骤(1)中的混合溶液A，搅拌30-50分钟，得到混合溶液C；
(3)将步骤(2)的混合溶液C放入油浴锅中加热到80-90℃，反应时间为 24-36h，反应产物用去离子水清洗，冷冻干燥12-24h后得到钴基金属有机骨架 Co-MOF；
(4)将步骤(3)的钴基金属有机骨架Co-MOF和植酸，按摩尔比1:0.018-0.025 的比例混合，加入去离子水，Co-MOF和去离子水的摩尔比为1:0.5-1，超声处理40-60分钟，得到混合溶液D；
(5)将步骤(4)的混合溶液D移入具有聚四氟乙烯内衬的30ml的反应釜中，在180-240℃下反应12-24h，用乙醇的去离子水溶液洗涤3-6次后冷冻干燥，得到植酸修饰的Co-MOF材料；
(6)取植酸修饰的Co-MOF材料，该材料与去离子水按质量比1～3:1混合，并研磨成糊状浆料，然后用笔刷蘸取少量浆料，均匀涂覆在衬底表面，形成 100～200μm厚的敏感材料薄膜，干燥后制得植酸修饰的Co-MOF湿度传感器敏感元件。
其中N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中二者的体积比为3:1。
衬底材料为陶瓷、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酯亚胺。
聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为1300000。
本发明的技术有益效果：
1)通过本发明提供的方法，植酸和Co-MOF两种材料之间形成协同与互补效应，提升了传感器的性能。植酸引入，腐蚀MOF骨架的自由质子，有效调控了敏感材料的性能和结构特征，实现了传感性能的提升。
2)通过水热合成法制备的Co-MOF呈薄片状结构，纳米片厚度为20～30nm；并且形貌均一，提高了材料的比表面积，有利于水分子的吸附。
3)通过植酸修饰，当植酸分子附着在Co-MOF表面时，由磷酸基团组成的分子可以腐蚀MOF骨架的自由质子，从而增强Co-MOF的亲水性，提高响应恢复特性以及长期稳定性。
4)本发明的方法具有操作简单、成本低廉的特点，有利于推广。
5)本发明制备的湿度传感器响应高，对水分子的响应超过103，可检测范围23％～95％的相对湿度，同时具有良好稳定性。
6)本发明的湿度传感器响应时间快，试验证实在测试呼吸状态时，响应时间达到1.7s，效果较好。
附图说明
图1是本发明的植酸修饰Co-MOF材料的配位环境图。
图2是本发明的植酸修饰Co-MOF材料的二维层状图。
图3是本发明的产品的XPS图谱。
从图3可看出，在133.3eV时被指定为磷酸盐中P原子的核心能级，和134.1 eV的P-O-Co，进一步证实了PA在Co-MOF中结合成功。
图4是本发明的湿度传感器的结构和湿度测试示意图。
图5是本发明的植酸修饰Co-MOF材料的透射电子显微镜图。
如图5所示，植酸修饰CO-MOF呈不规则片状结构，这是由于植酸修饰 Co-MOF后，植酸中游离的H+渗透到MOF中腐刻的结果；得到材料为纳米级，纳米片厚度为20～30nm。
图6是本发明的植酸修饰CO-MOF湿度传感器的动态响应恢复曲线。
图7是本发明的植酸修饰CO-MOF材料应用示意图，分别是手指无接触感应、皮肤表面涂覆不同品牌化妆品后及水果涂蜡前后表面湿度测试曲线。
图8是本发明的植酸修饰CO-MOF湿度传感器用于人体不同状态呼吸监测应用示意图。
具体实施方式
下面对本发明通过实施例做详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下给出了详细的具体操作过程，但本发明的保护范围不限于下述实施例。
实施例1一种湿度传感器的敏感元件的制备方法，包括如下步骤：
(1)以六水合硝酸钴、4,4’-联吡啶和聚乙烯吡咯烷酮为原料，按摩尔比为 1:0.35-0.40:2.50-3量取这三种原料,混合后溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的体积比为3:1，其中每1mg六水合硝酸钴加入7-8ml无水乙醇混合溶液,搅拌10-20分钟，得到混合溶液A；其中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为1300000；
(2)将内消旋-四(4-羧基苯基)卟吩溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的体积比为3:1，其中内消旋-四(4- 羧基苯基)卟吩与无水乙醇的摩尔比为1：2.5-4，搅拌10-20分钟，得到混合溶液B，然后将混合溶液B加入步骤(1)的混合溶液A中，其中每1ml混合溶液B需加入3-5ml步骤(1)中的混合溶液A，搅拌30-50分钟，得到混合溶液 C；
(3)将步骤(2)的混合溶液C放入油浴锅中加热到80-90℃，反应时间为 24-36h，反应产物用去离子水清洗，冷冻干燥12-24h后得到钴基金属有机骨架 Co-MOF；
(4)将步骤(3)的钴基金属有机骨架Co-MOF和植酸，按摩尔比1:0.018-0.025 的比例混合，加入去离子水，Co-MOF和去离子水的摩尔比为1:0.5-1，超声处理40-60分钟，得到混合溶液D；
(5)将步骤(4)的混合溶液D移入具有聚四氟乙烯内衬的30ml的反应釜中，在180-240℃下反应12-24h，用乙醇的去离子水溶液洗涤3-6次后冷冻干燥，得到植酸修饰的Co-MOF材料。
(6)将步骤(5)得到的植酸修饰的Co-MOF粉末与去离子水按质量比1～3:1 混合，研磨，得到成糊状浆料，然后用笔刷蘸取少量浆料均匀的涂覆在市售的陶瓷衬底表面，形成100～200μm厚的敏感材料薄膜，干燥后制得植酸修饰的 Co-MOF湿度传感器敏感元件，利用该敏感元件可进一步得到湿度传感器。
实施例2一种湿度传感器的敏感元件的制备方法，包括如下步骤：
(1)以六水合硝酸钴、4,4’-联吡啶和聚乙烯吡咯烷酮为原料，按摩尔比为 1:0.37:2.70量取这三种原料,混合后溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的体积比为3:1，其中每1mg六水合硝酸钴加入7.5ml无水乙醇混合溶液,搅拌15分钟，得到混合溶液A；其中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为1300000；
(2)将内消旋-四(4-羧基苯基)卟吩溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的体积比为3:1，其中内消旋-四(4- 羧基苯基)卟吩与无水乙醇的摩尔比为1：3，搅拌15分钟，得到混合溶液B，然后将混合溶液B加入步骤(1)的混合溶液A中，其中每1ml混合溶液B需加入4ml步骤(1)中的混合溶液A，搅拌40分钟，得到混合溶液C；
(3)将步骤(2)的混合溶液C放入油浴锅中加热到80℃，反应时间为30h，反应产物用去离子水清洗，冷冻干燥18h后得到钴基金属有机骨架Co-MOF；
(4)将步骤(3)的钴基金属有机骨架Co-MOF和植酸，按摩尔比1:0.021 的比例混合，加入去离子水，Co-MOF和去离子水的摩尔比为1:0.7，超声处理 50分钟，得到混合溶液D；
(5)将步骤(4)的混合溶液D移入具有聚四氟乙烯内衬的30ml的反应釜中，在210℃下反应18h，用乙醇的去离子水溶液洗涤4次后冷冻干燥，得到植酸修饰的Co-MOF材料。
(6)将步骤(5)得到的植酸修饰的Co-MOF粉末与去离子水按质量比2:1 混合，研磨，得到成糊状浆料，然后用笔刷蘸取少量浆料均匀的涂覆在市售的陶瓷衬底表面，形成150μm厚的敏感材料薄膜，干燥后制得植酸修饰的Co-MOF 湿度传感器敏感元件，利用该敏感元件可进一步得到湿度传感器。
本实施例2得到的植酸修饰Co-MOF材料的配位环境图、二维层状图、XPS 图和透射电子显微镜图，分别见图1、图2、图3和图5。
为检验本发明的植酸修饰的Co-MOF材料应用于湿度传感器的性能，对湿度传感器的进行以下试验。
应用例1湿度测试
利用本发明实施例2制备出的湿度传感器进行湿度测试，所制备的传感器由陶瓷衬底和传感膜两部分组成，通过配置不同饱和盐溶液配置不同的湿度环境，由电化学工作站测试不同环境下的电流-时间(I-T)曲线，得到响应恢复曲线。结果如图4所示。
应用例2传感器响应时间测试
如图6所示，利用本发明实施例2制备出的传感器，放置传感器在不同湿度下得到植酸修饰Co-MOF对不同湿度的响应恢复曲线。通过测量传感器在11％和待测湿度中的电阻值可以获得传感器的响应。传感器对湿度响应的定义为： S＝Ra/Rg，其中Ra和Rg分别为传感器在11％和待测湿度中时传感器的电阻值，得到传感器的响应超过103。
以11％RH为基准，通过将湿度传感器在11％RH到23％RH再到11％RH转换，以此类推，直到11％RH到95％RH再到11％RH，通过电化学工作站得到湿度与电流曲线。
试验发现，在低湿度条件下(11％-54％RH)，少量的H2O分子吸附在 Co-MOF@PA表面，形成一层或几层H2O，导致低湿度下质子传导不连续，当湿度达到75％-95％RH时，质子传导变得容易，此外，H3O+和OH-容易通过化学反应产生，包括H2O→H++OH-,H2O+H+→H3O+,2H2O→H3O++OH-，从而获得更高的离子电导率。
应用例3本发明的湿度传感器在表面湿度测试中的应用
采用本发明的湿度传感器，分别测定手指无接触感应、皮肤表面涂覆不同品牌化妆品后及水果涂蜡前后，得到表面湿度测试曲线。图7是本发明的植酸修饰CO-MOF湿度传感器的表面湿度测试示意图。
图7中，(a)、(b)、(c)分别是手指无接触感应、皮肤表面涂覆不同品牌化妆品后及水果涂蜡前后表面湿度测试曲线。
可看出，无接触感应(a)：当湿指尖靠近传感器时，由于传感器周围的湿度增加，电流变大。化妆品保湿(b)：将五种品牌的化妆品均匀涂抹在手背上，过半小时以后测其保湿效果。水果涂蜡(c)：利用湿度传感器测式水果表面是否涂蜡，将传感器靠近水果表面，如图所示，未打蜡的水果表面湿度高，打蜡的相对较低。
应用例4本发明的湿度传感器在人体呼吸检测的潜在应用
为探究实例湿度传感器在人体呼吸检测的潜在应用，通过将湿度传感器固定在口罩上，模拟并记录四种呼吸状态，分别是慢呼吸、深呼吸、正常呼吸和快呼吸在呼吸频率和深度的变化，四种呼吸状态的周期约为5.1s、7.4s、3.8s和 1.7s。可见，本发明的湿度传感器响应时间较快，效果较好。参见图8。

Claims (4)

1.一种湿度传感器的敏感元件的制备方法，其特征在，包括如下步骤：
(1)以六水合硝酸钴、4,4’-联吡啶和聚乙烯吡咯烷酮为原料，按摩尔比为1:0.35-0.40:2.50-3量取这三种原料,混合后溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，其中每1mg六水合硝酸钴加入7-8ml无水乙醇混合溶液,搅拌10-20分钟，得到混合溶液A；
(2)将内消旋-四(4-羧基苯基)卟吩溶于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中，其中内消旋-四(4-羧基苯基)卟吩与无水乙醇的摩尔比为1：2.5-4，搅拌10-20分钟，得到混合溶液B，然后将混合溶液B加入步骤(1)的混合溶液A中，其中每1ml混合溶液B需加入3-5ml步骤(1)中的混合溶液A，搅拌30-50分钟，得到混合溶液C；
(3)将步骤(2)的混合溶液C放入油浴锅中加热到80-90℃，反应时间为24-36h，反应产物用去离子水清洗，冷冻干燥12-24h后得到钴基金属有机骨架Co-MOF；
(4)将步骤(3)的钴基金属有机骨架Co-MOF和植酸，按摩尔比1:0.018-0.025的比例混合，加入去离子水，Co-MOF和去离子水的摩尔比为1:0.5-1，超声处理40-60分钟，得到混合溶液D；
(5)将步骤(4)的混合溶液D移入具有聚四氟乙烯内衬的30ml的反应釜中，在180-240℃下反应12-24h，用乙醇的去离子水溶液洗涤3-6次后冷冻干燥，得到植酸修饰的Co-MOF材料；
(6)取植酸修饰的Co-MOF材料，该材料与去离子水按质量比1～3:1混合，并研磨成糊状浆料，然后用笔刷蘸取少量浆料，均匀涂覆在衬底表面，形成100～200μm厚的敏感材料薄膜，干燥后制得植酸修饰的Co-MOF湿度传感器敏感元件。
2.根据权利要求1所述的湿度传感器的敏感元件的制备方法，其特征在，其中N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶液中二者的体积比为3:1。
3.根据权利要求1所述的湿度传感器的敏感元件的制备方法，其特征在，所述衬底材料为陶瓷、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酯亚胺。
4.根据权利要求1所述的湿度传感器的敏感元件的制备方法，其特征在，所述聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为1300000。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114166901B (zh) * 2021-12-06 2024-04-26 吉林大学 一种金纳米粒子负载的金属有机框架材料、以其为传感材料的低湿度传感器及制备方法
CN114561666B (zh) * 2022-03-25 2023-05-26 中山大学 表面修饰的金属有机框架纳米阵列电极及制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102928474A (zh) * 2012-11-28 2013-02-13 吉林大学 一种基于含钛金属有机骨架材料的湿敏传感器及制备方法
CN104022301A (zh) * 2014-06-23 2014-09-03 天津大学 高分子-负载植酸金属有机框架材料复合膜及制备和应用
WO2015028041A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Inorganic-organic networks with high proton conductivity, methods for preparing the same and uses thereof
CN108918631A (zh) * 2018-05-16 2018-11-30 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种超快速原位合成MOFs/ZnO复合气敏膜的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014021208A1 (ja) * 2012-08-01 2014-02-06 独立行政法人物質・材料研究機構 高プロトン伝導性ポリマーフィルム、その製造方法及び湿度センサー

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102928474A (zh) * 2012-11-28 2013-02-13 吉林大学 一种基于含钛金属有机骨架材料的湿敏传感器及制备方法
WO2015028041A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Inorganic-organic networks with high proton conductivity, methods for preparing the same and uses thereof
CN104022301A (zh) * 2014-06-23 2014-09-03 天津大学 高分子-负载植酸金属有机框架材料复合膜及制备和应用
CN108918631A (zh) * 2018-05-16 2018-11-30 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种超快速原位合成MOFs/ZnO复合气敏膜的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Flexible Sensors Based on Organic–Inorganic Hybrid Materials;Zhihui Ren等;《ADVANCED MATERIALS TECHNOLOGIES》;20210204;第6卷(第4期);全文 *
共价有机骨架的设计、制备及应用;周婷等;《功能高分子学报》;20180525(第03期);全文 *
基于金属有机框架化合物修饰的QCM湿度传感器;郑倩等;《传感器与微系统》;20130320(第03期);全文 *
金属有机框架材料在质子交换膜燃料电池中的潜在应用;梁茜等;《化学进展》;20181124(第11期);全文 *

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