CN113198489A - 一种铂系高熵合金催化剂的制备方法 - Google Patents
一种铂系高熵合金催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113198489A CN113198489A CN202110358980.2A CN202110358980A CN113198489A CN 113198489 A CN113198489 A CN 113198489A CN 202110358980 A CN202110358980 A CN 202110358980A CN 113198489 A CN113198489 A CN 113198489A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- platinum
- entropy alloy
- ultrasonic
- alloy catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KLFRPGNCEJNEKU-FDGPNNRMSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;platinum(2+) Chemical compound [Pt+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O KLFRPGNCEJNEKU-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010923 batch production Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011865 Pt-based catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,属于催化剂生产技术领域,包括如下步骤:称取一定量的过渡金属盐、氯化物、硫酸盐、表面活性剂、还原剂,用溶剂溶解,形成溶液A;称取一定量的Pt前驱体,用溶剂溶解,形成溶液B;采用超声辅助化学还原法,对溶液A进行超声还原;待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,继续对混合溶液进行超声还原;洗涤并干燥;本发明通过超声辅助化学还原法合成,实现了高熵合金核纳米粒子与Pt壳层的一锅分步合成,具有活性衰减慢、操作过程简单、易大规模批量生产等优点。
Description
技术领域
本发明属于催化剂生产技术领域,尤其涉及一种铂系高熵合金催化剂的制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池(PEMFCs)由于其具有高能量密度,高效率和零排放的优点而被认为是最有前景的能源之一。阴极氧还原反应(ORR)反应动力学较慢,严重制约了燃料电池的性能输出,铂基材料是最有效的ORR电催化剂。然而,由于铂的稀缺性和高成本,限制了其在燃料电池中的大规模使用,且由于碳载体易氧化腐蚀,导致催化稳定性较差。开发一种催化活性高,性能稳定,成本较低廉的燃料电池电极用铂基催化剂符合市场需求,具有广泛的市场价值和应用前景,对促进燃料电池电极用催化剂行业的发展具有非常重要的意义。
含有多种金属主元的高熵合金催化剂由于配位、几何效应等而具有优良的催化活性、高强度、耐腐蚀性好等诸多优点。
目前Pt基催化剂大多是采用碳材料为载体,以提高Pt纳米粒子的分散性,但是碳材料的抗腐蚀性较差,在电池运行过程中Pt纳米粒子逐渐聚积长大,导致催化剂活性降低,并且碳材料为载体的Pt基催化剂制作过程繁琐。
发明内容
本发明的目的在于:为了解决采用碳材料为载体的Pt基催化剂,碳材料的抗腐蚀性较差,在电池运行过程中Pt纳米粒子逐渐聚积长大,导致催化剂活性降低、制作繁琐的问题,而提出的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用了如下方法:包括以下步骤:
1)称取一定量的过渡金属盐、氯化物、硫酸盐、表面活性剂、还原剂,用溶剂溶解,形成溶液A;
2)称取一定量的Pt前驱体,用溶剂溶解,形成溶液B;
3)采用超声辅助化学还原法,对溶液A进行超声还原;
4)待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,继续对混合溶液进行超声还原;
5)洗涤并干燥。
作为上述技术方案的进一步描述:
所述步骤1)中所述过渡金属盐中过渡金属包含Co、Fe、Ni、Cu、Mn、Cr、Au、Pt、Pd、lr、Rh中的五种,且5种金属离子的摩尔比为1∶1∶1∶1∶1。
作为上述技术方案的进一步描述:
所述步骤1)中所述表面活性剂为CTAB、PVP、SDS、P123、F127中的一种或两种。
作为上述技术方案的进一步描述:
所述步骤1)中所述还原剂为乙二醇、三乙二醇、六羰基钼、乙二胺、抗坏血酸、硼氢化钠、三乙胺中的一种。
作为上述技术方案的进一步描述:
所述步骤1)中所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙二醇、三乙二醇、异丙醇中的一种或两种。
作为上述技术方案的进一步描述:
所述步骤2)中所述Pt前驱体为氯铂酸、四氯化铂、乙酰丙酮铂中的一种。
作为上述技术方案的进一步描述:
所述步骤3)或所述步骤4)使用的超声辅助化学还原法,其中超声功率为300-1500W;超声时间为5-60min;溶液温度为20-60℃。。
综上所述,由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
本发明中,通过超声辅助化学还原法合成,实现了高熵合金核纳米粒子与Pt壳层的一锅分步合成,具有活性衰减慢、操作过程简单、易大规模批量生产等优点。
附图说明
图1为一种铂系高熵合金催化剂的制备方法的框图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
参见图1,图中示出了本发明实施例一提供的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其包括如下步骤:
S01、按照Fe∶Co、Ni、Cu、Pd=1∶1∶1∶1∶1的摩尔比,分别称取过渡金属盐、(氯化铁、氯化钴、氯化镍、氯化铜、氯化钯)、CTAB、PVP,溶解于乙二醇溶剂中,溶液记为溶液A;
S02、称取氯铂酸溶解在乙二醇中,溶液记为溶液B,控制溶液浓度为5mM/L;
S03、将溶液A置于细胞粉碎机中,超声功率设定为750W,溶液A的温度控制在23℃,对溶液A进行超声还原;
S04、待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,超声功率设定为750W,混合溶液的温度控制在23℃,对混合溶液进行30min的超声还原;
S05、用去离子水、无水乙醇对产物进行清洗,并使用烘箱对清洗后的产物烘干。
综上所述,由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
本发明中,通过超声辅助化学还原法合成,实现了高熵合金核纳米粒子与Pt壳层的一锅分步合成,具有活性衰减慢、操作过程简单、易大规模批量生产等优点。
实施例2:
参见图1,图中示出了本发明实施例二提供的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其包括如下步骤:
S01、按照lr∶Co、Ni、Mn、Cr=1∶1∶1∶1∶1的摩尔比,分别称取过渡金属盐、(三氯化铱、氯化钴、氯化镍、氯化锰、氯化铬)、SDS、抗坏血酸,溶解于三乙二醇溶剂中,溶液记为溶液A;
S02、称取四氯化铂溶解在三乙二醇中,溶液记为溶液B,控制溶液浓度为5mM/L;
S03、将溶液A置于细胞粉碎机中,超声功率设定为1500W,溶液A的温度控制在60℃,对溶液A进行超声还原;
S04、待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,超声功率设定为1500W,混合溶液的温度控制在60℃,对混合溶液进行60min的超声还原;
S05、用去离子水、无水乙醇对产物进行清洗,并使用烘箱对清洗后的产物烘干。
实施例3:
参见图1,图中示出了本发明实施例三提供的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其包括如下步骤:
S01、按照Rh∶lr、Au、Cu、Pd=1∶1∶1∶1∶1的摩尔比,分别称取过渡金属盐、(氯化铑、三氯化铱、氯化金、三氯化金、氯化钯)、硫酸盐、P123、F127、三乙胺,溶解于甲醇、异丙醇溶剂中,其中溶剂甲醇∶异丙醇的体积比为2∶1,溶液记为溶液A;
S02、称取氯铂酸溶解在甲醇、异丙醇中,溶液记为溶液B,控制溶液浓度为5mM/L;
S03、将溶液A置于细胞粉碎机中,超声功率设定为300W,溶液A的温度控制在20℃,对溶液A进行超声还原;
S04、待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,超声功率设定为300W,混合溶液的温度控制在20℃,对混合溶液进行5min的超声还原;
S05、用去离子水、无水乙醇对产物进行清洗,并使用烘箱对清洗后的产物烘干。
实施例4:
参见图1,图中示出了本发明实施例四提供的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其包括如下步骤:
S01、按照Rh∶lr、Au、Cu、Pd=1∶1∶1∶1∶1的摩尔比,分别称取过渡金属盐、(氯化铑、三氯化铱、氯化金、氯化铜、氯化钯)、P123、硼氢化钠,溶解于水、乙醇溶剂中,溶液记为溶液A;
S02、称取氯铂酸溶解在水、乙醇中,溶液记为溶液B,控制溶液浓度为5mM/L;
S03、将溶液A置于细胞粉碎机中,超声功率设定为300W,溶液A的温度控制在20℃,对溶液A进行超声还原;
S04、待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,超声功率设定为300W,混合溶液的温度控制在20℃,对混合溶液进行5min的超声还原;
S05、用去离子水、无水乙醇对产物进行清洗,并使用烘箱对清洗后的产物烘干。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)称取一定量的过渡金属盐、氯化物、硫酸盐、表面活性剂、还原剂,用溶剂溶解,形成溶液A;
2)称取一定量的Pt前驱体,用溶剂溶解,形成溶液B;
3)采用超声辅助化学还原法,对溶液A进行超声还原;
4)待溶液A的溶液颜色转化为黑色后,在溶液A中倒入溶液B,继续对混合溶液进行超声还原;
5)洗涤并干燥。
2.根据权利要求1所述的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中所述过渡金属盐中过渡金属包含Co、Fe、Ni、Cu、Mn、Cr、Au、Pt、Pd、Ir、Rh中的五种,且5种金属离子的摩尔比为1∶1∶1∶1∶1。
3.根据权利要求1所述的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中所述表面活性剂为CTAB、PVP、SDS、P123、F127中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中所述还原剂为乙二醇、三乙二醇、六羰基钼、乙二胺、抗坏血酸、硼氢化钠、三乙胺中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙二醇、三乙二醇、异丙醇中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中所述Pt前驱体为氯铂酸、四氯化铂、乙酰丙酮铂中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种铂系高熵合金催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤3)或所述步骤4)使用的超声辅助化学还原法,其中超声功率为300-1500W;超声时间为5-60min;溶液温度为20-60℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110358980.2A CN113198489A (zh) | 2021-04-02 | 2021-04-02 | 一种铂系高熵合金催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110358980.2A CN113198489A (zh) | 2021-04-02 | 2021-04-02 | 一种铂系高熵合金催化剂的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113198489A true CN113198489A (zh) | 2021-08-03 |
Family
ID=77026029
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110358980.2A Pending CN113198489A (zh) | 2021-04-02 | 2021-04-02 | 一种铂系高熵合金催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113198489A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114160165A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-03-11 | 中国矿业大学 | 一种高熵合金/NiIn2S4复合光催化剂制备方法 |
CN114566662A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-31 | 北京大学 | 一种结构有序的高熵金属间化合物、其制备方法和作为燃料电池阴极催化剂的应用 |
CN114914464A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-16 | 北京化工大学 | 中空结构钯基高熵合金的制备方法 |
CN114985754A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-02 | 吉林大学 | 一种表层成分梯度化的铂铁钴镍铜高熵合金的制备方法及其应用 |
CN115261921A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-11-01 | 昆明理工大学 | FeCoNiMnCr高熵合金/高熵氧化物异质相催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101656313A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-24 | 太原理工大学 | 直接甲醇燃料电池阴极用催化剂的制备方法 |
KR20120059244A (ko) * | 2010-11-30 | 2012-06-08 | 한국과학기술연구원 | 연료전지용 코어쉘 구조의 전극 촉매 제조방법 및 그 전극 촉매 |
CN111111693A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-08 | 重庆大学 | 一种单分散铂系高熵合金纳米颗粒催化剂的制备方法 |
CN111261886A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于燃料电池的非贵金属修饰的铂基催化剂及其制备方法与应用 |
CN112536043A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-23 | 浙江新和成股份有限公司 | 碳负载金属催化剂及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-04-02 CN CN202110358980.2A patent/CN113198489A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101656313A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-24 | 太原理工大学 | 直接甲醇燃料电池阴极用催化剂的制备方法 |
KR20120059244A (ko) * | 2010-11-30 | 2012-06-08 | 한국과학기술연구원 | 연료전지용 코어쉘 구조의 전극 촉매 제조방법 및 그 전극 촉매 |
CN111261886A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于燃料电池的非贵金属修饰的铂基催化剂及其制备方法与应用 |
CN111111693A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-08 | 重庆大学 | 一种单分散铂系高熵合金纳米颗粒催化剂的制备方法 |
CN112536043A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-23 | 浙江新和成股份有限公司 | 碳负载金属催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
何寿杰;哈静;王云明;侯志青;: "超声化学在纳米材料制备中的应用" * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114160165A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-03-11 | 中国矿业大学 | 一种高熵合金/NiIn2S4复合光催化剂制备方法 |
CN114160165B (zh) * | 2021-12-13 | 2024-02-27 | 中国矿业大学 | 一种高熵合金/NiIn2S4复合光催化剂制备方法 |
CN114566662A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-31 | 北京大学 | 一种结构有序的高熵金属间化合物、其制备方法和作为燃料电池阴极催化剂的应用 |
CN114566662B (zh) * | 2022-02-28 | 2024-03-08 | 北京大学 | 一种结构有序的高熵金属间化合物、其制备方法和作为燃料电池阴极催化剂的应用 |
CN114914464A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-16 | 北京化工大学 | 中空结构钯基高熵合金的制备方法 |
CN114914464B (zh) * | 2022-05-09 | 2024-05-28 | 北京化工大学 | 中空结构钯基高熵合金的制备方法 |
CN114985754A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-02 | 吉林大学 | 一种表层成分梯度化的铂铁钴镍铜高熵合金的制备方法及其应用 |
CN115261921A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-11-01 | 昆明理工大学 | FeCoNiMnCr高熵合金/高熵氧化物异质相催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113198489A (zh) | 一种铂系高熵合金催化剂的制备方法 | |
JP5443029B2 (ja) | コア‐シェル粒子の製造方法 | |
CN105013468B (zh) | 一种以纳米电缆为载体的燃料电池催化剂及其制备方法 | |
CN102500365A (zh) | 一种用于低温燃料电池的核壳结构催化剂的制备方法 | |
CN100531914C (zh) | 用于燃料电池的铂碳类催化剂的固相还原制备方法 | |
CN109449466A (zh) | 膜电极的制备方法、膜电极阳极催化层的制备方法 | |
CN113224334A (zh) | 一种含铂高熵合金/MXene复合催化剂的制备方法 | |
CN103285880B (zh) | 一种质子交换膜燃料电池催化剂的制备方法 | |
CN108786845A (zh) | 一种树枝状Pt-Ni-Cu合金纳米颗粒的制备方法 | |
CN101667644B (zh) | 用于甲醇燃料电池的高性能低铂催化剂及其制备方法 | |
CN108247080B (zh) | 一种铂铜镍三元合金纳米材料及其制备方法 | |
CN111261886A (zh) | 一种用于燃料电池的非贵金属修饰的铂基催化剂及其制备方法与应用 | |
CN106058277A (zh) | 一种燃料电池用PdAu电催化剂及其制备方法 | |
Luo et al. | Synthesis and electrochemical properties of graphene supported PtNi nanodendrites | |
CN105845948A (zh) | 一种花状铜/氧化铜微纳米复合材料负载贵金属燃料电池催化剂的制备方法 | |
CN103579639A (zh) | 一种燃料电池用阴极催化剂及制备方法 | |
CN111063900A (zh) | KMnO4改性炭黑为载体的Pd-Ni催化剂的制备 | |
CN105870469A (zh) | 一种Pt-Au/GR-RuO2核壳结构甲醇燃料电池催化剂及应用 | |
CN113789535A (zh) | 一种棒状钌颗粒/硒化物复合催化剂及其制备方法与应用 | |
CN101185900A (zh) | 直接醇类燃料电池阳极催化剂的制备方法 | |
CN101337183B (zh) | 直接醇类燃料电池阴极催化剂的制备方法 | |
CN109301269B (zh) | 一种PtAgCo/C纳米花结构催化材料及其制备方法和作为燃料电池催化剂的应用 | |
CN108832141A (zh) | 一种燃料电池用蜂窝结构镍钴硼合金催化剂及其制备方法 | |
CN113394417B (zh) | 一种铜镍铂三层核壳结构催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110783580B (zh) | 一种碱性体系燃料电池阳极催化剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |