CN113195647A

CN113195647A - 聚氨酯脲水分散体、消光涂料和表面处理剂

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Publication number: CN113195647A
Application number: CN201980084522.5A
Authority: CN
Inventors: 谷川昌志
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2019-12-12
Publication date: 2021-07-30
Anticipated expiration: 2039-12-12
Also published as: JP7223032B2; CN113195647B; EP3901222A4; US20220041888A1; KR20210090252A; CA3123537A1; JPWO2020129811A1; KR102550288B1; EP3901222A1; CA3123537C; WO2020129811A1

Abstract

聚氨酯脲水分散体，其是多元醇成分与聚异氰酸酯(D)以及具有2个伯氨基和1个以上仲氨基的多元胺(E)的反应产物，所述多元醇成分包含高分子多元醇(A)、具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)、分子内具有1个以上活性氢且具有亲水性基团的化合物(B)和二元醇(C)，该水分散体的固体成分换算的酸值为1～16mgKOH/g。

Description

聚氨酯脲水分散体、消光涂料和表面处理剂

技术领域

本发明涉及聚氨酯脲水分散体、消光涂料和表面处理剂。

背景技术

以往，以提高美观性或保护为目的，利用涂料对建筑外装、建筑内装、车辆内装等施行涂装，特别是在抑制光泽或光亮、营造出风格朴素的外观的情况下，多使用消光涂料。近年来，从环境问题或安全性的立场出发，谋求向尽量抑制有机溶剂的使用的水性涂料转换，对水性消光涂料的要求正在提高。

在消光涂料中，通常使用疏水性二氧化硅、树脂珠粒等作为消光剂，对于这样的消光涂料，消光剂可能会在涂膜上渗出，而且消光剂或涂膜可能会因摩擦而剥落。其结果，存在耐候性、耐污染性、消光性能等下降的问题。为了解决该问题，开发了即使不掺混消光剂也可对涂膜赋予消光性的水性涂料。例如，专利文献1中公开了：通过并用平均粒径不同的氨基甲酸乙酯交联颗粒而赋予了消光性的水系消光涂料用树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-308587号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

然而，专利文献1中所公开的消光涂料用树脂组合物需要使用表面活性剂，由此预测耐候性或耐热性会下降。而且，由于没有充分地引入硬链段、且使用交联度高的交联颗粒，所以还会产生颗粒从涂膜剥落、耐刮擦性(耐擦伤性)下降的问题。而且，为了得到高消光性，仅凭氨基甲酸乙酯颗粒是不够的，需要另外添加消光剂。

而且，对消光涂料还要求良好的保存稳定性、柔感(soft feel)性、滑动性和涂装外观等，但以往的消光涂料有时还不能在这些方面全部优异。

特别是汽车的仪表屏板、车门装饰件、顶棚、座椅等中使用的表皮材料容易与人、部件或其他表皮材料摩擦，而产生吱吱声等异常噪音或涂膜剥离的问题。因此，如果对表皮材料赋予滑动性而降低摩擦，从而可防止或减少这些问题，则关系到耐久性的提高。

本发明是鉴于以上情况而进行的发明，本发明的课题在于提供：可使消光性、耐热性、耐刮擦性、保存稳定性、涂装外观、滑动性和柔感性良好的聚氨酯脲水分散体、消光涂料和表面处理剂。

用于解决课题的手段

本发明人深入研究的结果，发现了通过由特定的化合物构成聚氨酯脲水分散体可解决上述课题，从而完成了以下的本发明。即，本发明提供以下的[1]～[15]。

[1] 聚氨酯脲水分散体，其是多元醇成分与聚异氰酸酯(D)以及具有2个伯氨基和1个以上仲氨基的多元胺(E)的反应产物，所述多元醇成分包含高分子多元醇(A)、具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)、分子内具有1个以上活性氢且具有亲水性基团的化合物(B)和二元醇(C)，该水分散体的固体成分换算的酸值为1～16mgKOH/g。

[2] [1]所述的聚氨酯脲水分散体，其是进一步使多元胺(E)与由上述多元醇成分和聚异氰酸酯(D)的反应产物构成的含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物进行反应而得的反应产物。

[3] [2]所述的聚氨酯脲水分散体，其中，上述含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物是使多元醇成分与聚异氰酸酯(D)进行反应而得的反应产物，其中，使聚异氰酸酯(D)的NCO基与多元醇成分的活性氢之比例(NCO/活性氢)为1.1～5，同时

使多元胺(E)与含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物进行反应，其中，使多元胺(E)的伯氨基和仲氨基的总计与上述含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物的NCO基之比例(NH/NCO)为0.3～2.1。

[4] [1]～[3]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)与高分子多元醇(A)的质量比(S/A)为0.01～30。

[5] [1]～[4]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，化合物(B)与高分子多元醇(A)的摩尔比(B/A)为0.05～0.9，同时二元醇(C)与高分子多元醇(A)的摩尔比(C/A)为0.4～2。

[6] [1]～[5]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，上述多元醇成分进一步含有三元以上的醇(T)。

[7] [6]所述的聚氨酯脲水分散体，其中，二元醇(C)和三元以上的醇(T)的总计与高分子多元醇(A)的摩尔比([C+T]/A)为0.4～3.0。

[8] [6]所述的聚氨酯脲水分散体，其中，二元醇(C)和三元以上的醇(T)的总计与高分子多元醇(A)的摩尔比([C+T]/A)为0.6～2.0。

[9] [6]～[8]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，三元以上的醇(T)与二元醇(C)的摩尔比(T/C)为0.01～2.0。

[10] [1]～[9]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，该水分散体的平均粒径为0.03～15μm。

[11] [1]～[10]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，二元醇(C)的数均分子量小于500。

[12] [1]～[11]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，多元胺(E)为选自二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和2-氨基乙基-3-氨基丙基胺的至少一种。

[13] [1]～[12]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，高分子多元醇(A)为聚碳酸酯多元醇。

[14] 消光涂料，其含有[1]～[13]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体。

[15] 表面处理剂，其含有权利要求[1]～[13]中任一项所述的聚氨酯脲水分散体。

发明效果

根据本发明，可提供能够使消光性、耐热性、耐刮擦性、保存稳定性、涂装外观、滑动性和柔感性良好的聚氨酯脲水分散体、消光涂料和表面处理剂。

具体实施方式

[聚氨酯脲水分散体]

本发明的聚氨酯脲水分散体是多元醇成分与聚异氰酸酯(D)以及具有2个伯氨基和1个以上仲氨基的多元胺(E)的反应产物，所述多元醇成分包含高分子多元醇(A)、具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)、分子内具有1个以上活性氢且具有亲水性基团的化合物(B)和二元醇(C)，该水分散体的固体成分换算的酸值为1～16mgKOH/g。

另外，从得到更良好的耐热性的观点来看，优选在多元醇成分中含有三元以上的醇(T)。

在本发明中，除高分子多元醇(A)以外还使用二元醇(C)，从而使软链段和硬链段存在于聚氨酯脲中。另外，通过同时使用二元醇(C)和上述多元胺(E)，使聚氨酯脲适度地交联，从而在聚氨酯脲中交联部分和非交联部分适度地混合存在。而且，在涂膜中，推断交联部分显示消光剂(颗粒)的行为、而非交联部分显示粘合剂的行为。另外，通过包含具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)，硅氧烷被改性，滑动性提高。通过进一步使用化合物(B)，可对聚氨酯脲赋予水分散性。另外，通过使固体成分换算的酸值为上述范围，可通过在保持聚氨酯脲的水分散性的同时调节粒径来获得消光性。

通过以上手段，聚氨酯脲水分散体即使不使用表面活性剂也会使保存稳定性变得良好，同时即使不使用消光剂也可具有高消光性。而且，可使耐热性、涂装外观、柔感性、滑动性、耐刮擦性等也良好。

以下，对本发明中使用的各种成分进行更详细地说明。

(高分子多元醇(A))

高分子多元醇(A)的数均分子量只要是500以上即可，优选为500～4,000、更优选为1000～3000。本发明中，通过将分子量较高的高分子多元醇(A)与后述的二元醇(C)一同使用，容易在聚氨酯脲中适当地形成软链段和硬链段这两者，容易使聚氨酯脲水分散体的各种性能变得良好。

高分子多元醇(A)只要是一分子中具有2个以上羟基的多元醇即可，优选为具有2个羟基的二醇。

需要说明的是，高分子多元醇(A)的数均分子量是指通过凝胶渗透层析(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量。具体而言，通过以THF为流动相的GPC分析(装置：Tosoh株式会社制造的“GPC-8020”；柱：Super AW2500+AW3000+AW4000+AW5000；以下的实施例也同样)测定来进行。

作为高分子多元醇(A)，可使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚甲基丙烯酸酯多元醇等通常用于制造聚氨酯的原料。

作为高分子多元醇(A)中使用的聚醚多元醇，例如可例示：将选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷烃、四氢呋喃等杂环式醚的1种或2种以上进行聚合或共聚而得的物质。共聚物可以是嵌段共聚物或无规共聚物的任一种。更具体而言，可列举：聚乙二醇、聚丙二醇、嵌段或无规的聚乙二醇-聚四亚甲基二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚六亚甲基二醇等。

作为聚酯多元醇，例如可示例：将选自琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸和壬二酸等脂肪族系二羧酸类、间苯二甲酸和对苯二甲酸等芳族系二羧酸的1种或2种以上与乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-六亚甲基二醇、新戊二醇和1,4-双羟甲基环己烷等低分子量二醇类进行缩聚而得的物质。作为具体的聚酯多元醇，可列举：聚己二酸乙二醇酯二醇(polyethylene adipate diol)、聚己二酸丁二醇酯二醇(polybutylene adipate diol)、聚己二酸六亚甲基二醇酯二醇(polyhexamethyleneadipate diol)、聚己二酸新戊二醇酯二醇(polyneopentyl adipate diol)、聚己二酸乙二醇/丁二醇酯二醇(polyethylene/butylene adipate diol)、聚己二酸新戊二醇/己二醇酯二醇(polyneopentyl/hexyl adipate diol)、聚己二酸-3-甲基戊二醇酯二醇(poly-3-methylpentane adipate diol)和聚间苯二甲酸丁二醇酯二醇(polybutyleneisophthalate diol)等。

另外，作为聚酯多元醇，还可使用聚内酯多元醇。作为聚内酯多元醇，例如可列举：聚己内酯二醇和聚-3-甲基戊内酯二醇等。

作为聚碳酸酯二醇，例如，除聚六亚甲基碳酸酯二醇和聚四亚甲基碳酸酯二醇等以外，还可列举：由1,3-丙二醇和1,4-丁二醇得到的聚碳酸酯二醇、由1,5-戊二醇和1,6-己二醇得到的聚碳酸酯二醇等的共聚聚碳酸酯二醇。

作为聚烯烃多元醇，例如可列举：聚丁二烯二醇和聚异戊二烯二醇、或其氢化物等。

作为聚甲基丙烯酸酯二醇，例如可列举：α,ω-聚甲基丙烯酸甲酯二醇和α,ω-聚甲基丙烯酸丁酯二醇等。

上述之中，优选聚碳酸酯多元醇。通过使用聚碳酸酯多元醇，聚氨酯脲的涂膜的耐溶剂性或耐热性变得良好。

高分子多元醇(A)可单独使用1种，也可并用2种以上。

(具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S))

具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)(以下，有时称为“聚硅氧烷化合物(S)”)对本发明的聚氨酯脲水分散体中的聚氨酯脲进行聚硅氧烷改性。通过进行聚硅氧烷改性，滑动性提高，在作为表面处理剂时或制作单独膜时，还有望提高耐损伤性或耐污染性。作为用于聚硅氧烷改性的聚硅氧烷化合物，可列举：氨基改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、醇改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷等化合物。

作为聚硅氧烷化合物，更具体而言，可使用以下(1)～(4)的结构的化合物。

(1) 氨基改性聚硅氧烷

[化学式1]

(m=1～10、n=2～10、R=CH₃或OCH₃)

(m=0～200)

(n=2～10)

(支化点=2～3、R=低级烷基、l=2～200、m=2～200、n=2～200)

(m=1～200、R=低级烷基)

(2) 环氧基改性聚硅氧烷

[化学式2]

(n=1～200)

(m=1～10、n=2～10)

(m=1～200)

(支化点=2～3、l=2～200、m=2～200、n=2～200)

(m=1～10)

(m=1～10、n=2～10)

(3) 醇改性聚硅氧烷

[化学式3]

(m=1～300)

(m=1～300、n=2～50)

(k=1～200、m=2～6、n=1～400)

(l=1～200、m=1～200)

(m=1～400、R=低级烷基)

(R=CH₃或OCH₃、R’=氢原子或烷基、k=1～250、l=0～5、m=0～50、n=1～3)

(R=CH₃或OCH₃、k=1～250、l=0～5、m=0～50、n=1～3)

(4) 巯基改性聚硅氧烷

[化学式4]

(m=1～20、n=2～100)

(n=2～100)

(支化点=2～3、1=2～200、m=2～200、n=2～200)

(m=1～300、R=低级烷基)

上述(1)～(4)的聚硅氧烷化合物是优选的化合物的一例，并不限于这些示例的化合物。另外，上述之中，优选醇改性聚硅氧烷。

上述列举的化合物是本发明中优选使用的化合物，但本发明并不限于这些示例的化合物。因此，不仅是上述示例的化合物，其他的目前正在市售、可容易地从市场获取的化合物也均可在本发明中使用。

除这些之外，将聚硅氧烷用内酯进行改性而得的聚内酯(聚酯)-聚硅氧烷、或用环氧烷烃进行改性而得的聚环氧烷烃-聚硅氧烷等也优选使用。这里使用的优选的内酯为β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、7-庚内酯、8-辛内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯和δ-己内酯等。

另外，作为上述环氧烷烃，例如可列举：环氧乙烷、环氧丙烷、α-环氧丁烷、β-环氧丁烷、环氧己烷、氧化环己烯、氧化苯乙烯、α-甲基氧化苯乙烯等。

从得到聚氨酯脲水分散体的分散性和更足够的滑动性的观点来看，具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)与高分子多元醇(A)的质量比(S/A)优选为0.01～30、更优选为0.02～2.00。

(化合物(B))

作为本发明中使用的分子内具有1个以上活性氢且具有亲水性基团的化合物(B)，可使用用作赋予聚氨酯水分散体的水分散性的成分的已知的化合物。

在化合物(B)中，活性氢是指与聚异氰酸酯(D)的异氰酸酯基进行反应的氢原子，可列举：羟基、巯基、氨基等的氢原子，这些之中优选羟基的氢原子。另外，亲水性基团是用于赋予水分散性的官能团，可以是阴离子性、阳离子性的任一种，优选为阴离子性。作为阴离子性的亲水性基团，可列举：羧基、磺基、磷酸基等，这些之中优选羧基。

尚需说明的是，在本发明的掺混计算中，活性氢基团不包括化合物(B)的亲水性基团。

作为亲水性基团为阴离子性的化合物(B)，可使用磺酸系、羧酸系、磷酸系等具有亲水性基团的化合物，例如可列举：二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、乳酸、甘氨酸等羧酸化合物、牛磺酸、磺基间苯二甲酸系聚酯二醇等磺酸化合物。

这些之中，优选使用二元醇的羧酸化合物、特别是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等二羟甲基链烷酸。

亲水性基团利用中和剂进行中和而形成盐，从而可使聚氨酯脲以微粒状分散在水中。作为针对阴离子性的亲水性基团的中和剂，可列举：有机胺、例如乙胺、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三丁胺等烷基胺；三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、单乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1-丙醇等烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物等。这些之中，优选三乙胺等叔烷基胺、氢氧化钠、二甲基氨基乙醇等叔烷醇胺。

(二元醇(C))

二元醇(C)是低分子量的二元醇，具体而言，其是数均分子量小于500的二元醇。通过使二元醇(C)的数均分子量小于500，容易向聚氨酯脲中引入硬链段，从而使耐热性变得良好，在高温环境下不易发生消光性下降等不良情形。另外，若使用二元醇(C)，则推断在聚氨酯脲中二元醇部分没有成为交联部分而是成为非交联部分，从而交联和非交联部分适度地混合存在，容易使消光性、耐刮擦性、柔感性等各种性能变得良好。从上述观点来看，二元醇(C)的数均分子量优选为350以下、更优选为200以下。另外，从实用性的观点来看，二元醇(C)的数均分子量优选为60以上、更优选为85以上。需要说明的是，二元醇(C)的数均分子量是指由式量(formula weights)算出的分子量的算术平均值。

作为二元醇(C)，例如可列举：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、1,6-六亚甲基二醇和新戊二醇等脂肪族二醇类及其环氧烷烃低摩尔加成物(数均分子量小于500)；1,4-双羟甲基环己烷和2-甲基-1,1-环己烷二甲醇等脂环式系二醇类及其环氧烷烃低摩尔加成物(数均分子量小于500)；苯二甲醇等具有芳环的二醇类及其环氧烷烃低摩尔加成物(数均分子量小于500)；双酚A、硫代双酚和砜双酚(sulfone bisphenol)等双酚类及其环氧烷烃低摩尔加成物(数均分子量小于500)；和C1～C18的烷基二乙醇胺等烷基二烷醇胺类等的化合物。

这些二元醇可单独使用1种，也可组合2种以上进行使用。另外，作为二元醇，上述之中也优选低分子量的二元醇，其中更优选脂肪族二醇类，具体而言，进一步优选乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇，这些之中，从水分散体中的分散性的观点等来看，更优选1,4-丁二醇。

(三元以上的醇(T))

三元以上的醇(T)是低分子量的三元以上的醇，具体而言，其是数均分子量为92～500、优选为92～300的三元以上的醇。

本发明中，通过使用三元以上的醇(T)，可向聚氨酯脲中引入交联结构。因此，耐热性变得良好，例如即使在高温下进行加热后也可良好地维持光泽。

作为三元以上的醇(T)，例如可列举：甘油、三羟甲基丙烷、丁三醇、戊三醇、己三醇、环戊三醇、环己三醇等三元醇；季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基丙烷等三元以上的醇。

上述的三元以上的醇可单独使用1种，也可组合2种以上进行使用。另外，作为三元以上的醇，上述之中也优选三元醇，具体而言，进一步优选甘油、三羟甲基丙烷。

(聚异氰酸酯(D))

作为聚异氰酸酯(D)，可使用已知的化合物，例如可使用：4-甲氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-异丙基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-丁氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、2,4-二异氰酸酯二苯基醚(2,4-diisocyanatodiphenyl ether，2,4-二异氰酸根合二苯基醚)、4,4’-亚甲基双(亚苯基异氰酸酯)(MDI)、亚杜基二异氰酸酯(durylene diisocyanate)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、1,5-萘二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、1,5-四氢萘二异氰酸酯、邻硝基联苯胺二异氰酸酯和4,4’-二苄基二异氰酸酯等具有芳环的二异氰酸酯；亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和1,10-十亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；1,4-环亚己基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化MDI和氢化XDI等脂环式二异氰酸酯；以及使这些二异氰酸酯化合物与低分子量的多元醇或多元胺以末端成为异氰酸酯的方式进行反应而得的聚氨酯预聚物等。需要说明的是，作为低分子量的多元醇或多元胺，可列举：分子量小于500的多元醇或多元胺。

另外，还可列举：这些有机聚异氰酸酯的二聚体、三聚体或缩二脲化异氰酸酯等改性物。这些有机聚异氰酸酯可单独使用，也可并用2种以上。

作为聚异氰酸酯(D)，从耐候性的角度考虑，优选使用选自脂肪族和脂环式聚异氰酸酯的物质，具体而言，优选使用：1,6-六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷等，其中，在得到高的耐候性方面，优选作为脂肪族异氰酸酯的1,6-六亚甲基二异氰酸酯、作为脂环式异氰酸酯的异佛尔酮二异氰酸酯和4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。

(多元胺(E))

本发明中使用的多元胺(E)是具有2个伯氨基和1个以上仲氨基的化合物。多元胺(E)中的仲氨基的数目优选为1～5个、更优选为1～3个。

本发明中，通过使用多元胺(E)，可向聚氨酯脲中引入交联结构。因此，耐热性变得良好，例如即使在高温下进行加热后也可良好地维持光泽。

作为多元胺(E)，具体而言，可使用二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、2-氨基乙基-3-氨基丙基胺等，这些之中，优选二亚乙基三胺、三亚乙基四胺，更优选二亚乙基三胺。

多元胺(E)可单独使用1种，也可并用2种以上。

另外，在不影响本发明效果的范围内，除上述多元胺(E)以外，还可并用二胺(二元胺)。作为二胺，可列举：脂肪族系二胺、脂环式二胺、芳族系二胺和肼系等。作为脂肪族系二胺，可列举：碳原子数为2～8左右的单链二胺、聚亚烷基二胺等的长链二胺。

另外，作为二胺，从可设计自固化反应型涂料的观点来看，可使用N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等氨基改性类型的硅烷偶联剂。

这些二胺可单独或组合2种以上进行使用。

更具体而言，本发明的聚氨酯脲水分散体是使由多元醇成分与聚异氰酸酯(D)的反应产物构成的含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物进一步与多元胺(E)反应而得的反应产物，所述多元醇成分包含：高分子多元醇(A)、聚硅氧烷化合物(S)、化合物(B)、二元醇(C)、和根据需要混合的三元以上的醇(T)。需要说明的是，在本发明中，将高分子多元醇(A)、聚硅氧烷化合物(S)、化合物(B)、二元醇(C)和根据需要混合的三元以上的醇(T)统称为多元醇成分。

在多元醇成分中，化合物(B)与高分子多元醇(A)的摩尔比(B/A)优选为0.05～0.95、更优选为0.08～0.6。若摩尔比(B/A)为上述下限值以上，则聚氨酯脲水分散体的分散性容易变得良好。另外，若为上述上限值以下，则耐水性容易变得良好。

另外，二元醇(C)与高分子多元醇(A)的摩尔比(C/A)优选为0.4～2、更优选为0.6～1.5、进一步优选为0.7～1.2。若使摩尔比(C/A)为下限值以上，则聚氨酯脲中的硬链段适度地增多，容易使消光性等性能提高。另外，通过设为上述上限值以下，使聚氨酯脲中的软链段达到适当的量，容易使涂膜的柔感性、耐刮擦性、涂装外观、涂料的保存稳定性等性能变得良好。

而且，二元醇(C)和三元以上的醇(T)的总计与高分子多元醇(A)的摩尔比([C+T]/A)优选为0.4～3.0、更优选为0.6～2.0、进一步优选为1.0～2.0。若使摩尔比([C+T]/A)为下限值以上，则聚氨酯脲中的硬链段适度地增多，容易使消光性等性能提高。另外，通过设为上述上限值以下，使聚氨酯脲中的软链段达到适当的量，容易使涂膜的柔感性、耐刮擦性、涂装外观、涂料的保存稳定性等性能变得良好。

三元以上的醇(T)与二元醇(C)的摩尔比(T/C)优选为0.01～2.0、更优选为0.01～1.5、进一步优选为0.02～1.0。若使摩尔比(T/C)为下限值以上，则可防止由热引起的消光性的下降。另外，若设为上限值以下，则可防止在合成中发生凝胶化。

含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物优选为使多元醇成分与聚异氰酸酯(D)进行反应而得的反应产物，其中，使聚异氰酸酯(D)的NCO基与多元醇成分的活性氢之比例(NCO/活性氢)为1.1～5。

另外，比例(NCO/活性氢)更优选为1.2～1.8。若使比例(NCO/活性氢)为上述下限值以上，则可使含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物的分子末端形成NCO基。另外，通过设为上限值以下，可防止在反应系统中残留所需以上的未反应的聚异氰酸酯(D)。

需要说明的是，如上所述，化合物(B)的活性氢优选为羟基的氢原子，所以在优选方案中比例(NCO/活性氢)表示聚异氰酸酯(D)的NCO基与多元醇成分的羟基的比例(NCO/OH)。

另外，含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物与多元胺(E)优选以多元胺(E)的伯氨基和仲氨基的总计与含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物的NCO基之比例(NH/NCO)为0.3～2.1来进行反应。比例(NH/NCO)更优选为0.6以上且小于1.0。在比例(NH/NCO)小于1的情况等多元胺量少的情况下，可进行水延伸，另外，容易使交联部分的量达到适度的量。

本发明的聚氨酯脲水分散体的平均粒径优选为0.03～15μm、更优选为0.05～10μm。通过将平均粒径设为上述范围内，可对含有本发明的聚氨酯脲水分散体的消光涂料赋予优异的消光性。

需要说明的是，本发明中平均粒径是指利用日机装株式会社制造的“MICROTRACUPA-EX150”测定而得的中位直径(D50)。

本发明的聚氨酯脲水分散体的酸值以固体成分换算计为1～16mgKOH/g、优选为2～15mgKOH/g、更优选为2～10mgKOH/g。通过将酸值设为上述范围内，除已述的效果以外，还可将聚氨酯脲水分散体的粒径控制在上述范围内。另外，通过设为上限值以下，中和剂的量减少，故耐水性提高。

需要说明的是，聚氨酯脲水分散体的酸值是指化合物(B)的亲水性基团被中和剂等进行中和之前的酸值，可由化合物(B)等的掺混量以计算值的形式算出。另外，在所得的聚氨酯脲中也可通过鉴定羧基等亲水性基团的量来计算。本发明中，可由化合物(B)等的掺混量以计算值的形式算出。

另外，对本发明的聚氨酯脲水分散体的固体成分浓度没有特别限定，该浓度为5～50质量%、优选为15～40质量%。

本发明的聚氨酯脲水分散体即使不使用表面活性剂也可分散在水中。因此，通过不使用表面活性剂，涂膜的耐水性、耐化学药品性提高，进而也不会产生表面活性剂从涂膜渗出的问题。

然而，在不影响本发明效果的范围内，可使用表面活性剂。作为可使用的表面活性剂，例如可列举：非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂等。

表面活性剂的添加量优选为不会给最终得到的聚氨酯脲对各基材的粘接性、耐水性带来不良影响的范围的添加量。相对于100质量份的聚氨酯脲的固体成分，表面活性剂的添加量例如为15质量份以下、优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为2质量份以下的范围。

[聚氨酯脲水分散体的制造方法]

本发明的聚氨酯脲水分散体可通过已知的制造方法获得。

例如，首先，在分子内不含活性氢的有机溶剂的存在下、或有机溶剂的非存在下，使高分子多元醇(A)、聚硅氧烷化合物(S)、化合物(B)、二元醇(C)、和根据需要混合的三元以上的醇(T)、以及聚异氰酸酯(D)在20～150℃、优选60～110℃下进行反应直至反应产物达到例如理论NCO%，得到含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物。

然后，将所得的含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物用水和中和剂进行乳化，之后加入多元胺(E)和基于需要的二胺，利用多元胺(E)、二胺和根据情况而定的水，使含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物进行交联和链延伸，形成聚氨酯脲，之后，根据需要进行脱溶剂后，可得到本发明的聚氨酯脲水分散体。

在聚氨酯脲的合成中，根据需要可使用催化剂。例如可列举：月桂酸二丁基锡、月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡、辛酸铅、钛酸四正丁酯等金属与有机酸和无机酸的盐、以及有机金属衍生物、三乙胺等有机胺、二氮杂双环十一碳烯系催化剂等。

在聚氨酯脲水分散体的制造方法中使用有机溶剂的情况下，作为优选的有机溶剂，可列举：对异氰酸酯基为惰性、或者活性较反应成分低的有机溶剂。例如可列举：丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；甲苯、二甲苯、SWASOL (商品名、Cosmo石油株式会社制造)、SOLVESSO (商品名、Exxon化学株式会社制造)等芳族系烃溶剂；正己烷等脂肪族系烃溶剂；二噁烷、四氢呋喃等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等酯系溶剂；乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等二醇醚酯系溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂；N-甲基-2-吡咯烷酮等内酰胺系溶剂等。

这些之中，如果考虑到溶剂回收、氨基甲酸乙酯合成时的溶解性、反应性、沸点、在水中的乳化分散性，则更优选丁酮、乙酸乙酯、丙酮和四氢呋喃等。

另外，合成聚氨酯脲之后，在聚合物末端残留有异氰酸酯基的情况下，可加入反应终止剂来进行异氰酸酯末端的终止反应。

作为反应终止剂，例如可列举：一元醇、一元胺这样的单官能性化合物、具有对异氰酸酯具有互不相同的反应性的2种官能团的化合物等。具体而言，可列举：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等一元醇；单乙胺、正丙胺、二乙胺、二正丙胺、二正丁胺等一元胺；单乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺等，其中，在容易控制反应方面也优选烷醇胺类。

[消光涂料]

本发明的消光涂料含有上述的聚氨酯脲水分散体。另外，消光涂料使用水作为分散介质。本发明的消光涂料，其中固体成分可包含聚氨酯脲水分散体，除聚氨酯脲水分散体以外，还可含有除聚氨酯脲水分散体以外的树脂、各种添加剂。另外，消光涂料例如可利用分散器、油漆搅拌器(paint shaker)等使聚氨酯脲水分散体和其他成分分散在水中。

作为添加剂，例如可适当使用选自抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、气体变色稳定剂、金属钝化剂、着色剂、抗真菌剂、阻燃剂、消光剂等的1种或2种以上。

作为抗氧化剂的具体例子，可列举：受阻酚系、亚磷酸酯系、硫醚系等的各种抗氧化剂。作为光稳定剂的具体例子，可列举：受阻胺系光稳定剂。作为紫外线吸收剂的具体例子，可列举：二苯甲酮系、苯并三唑系等各种紫外线吸收剂。作为气体变色稳定剂的具体例子，可列举：肼系等。另外，作为着色剂，可使用已知的颜料、染料。

另外，作为消光剂，可以是有机微粒、无机微粒的任一种，具体而言，可列举：二氧化硅、有机硅树脂微粒、氟树脂微粒、丙烯酸类树脂微粒、氨基甲酸乙酯系树脂微粒、有机硅改性氨基甲酸乙酯系树脂微粒、聚乙烯微粒、反应性硅氧烷等。另外，在使用消光剂的情况下，可并用用于分散消光剂的分散剂。

然而，本发明的消光涂料即使不含消光剂也可得到高消光性，可不含消光剂、或者在不影响本发明效果的范围内含有消光剂，但优选不含消光剂。即使在含有消光剂的情况下，相对于100质量份的聚氨酯脲水分散体(固体成分基准)，消光涂料中的消光剂的含量也为50质量份以下、优选为30质量份以下、更优选为10质量份以下。

另外，若消光涂料不含消光剂、而且即使含有也如上所述为少量，则可防止消光剂在涂膜上渗出。而且，也不会因摩擦而导致涂膜剥落，耐刮擦性等也更优异。

如上所述，本发明的消光涂料即使消光剂的含量少或者不含消光剂，也具有高消光性。为了提高消光性，由消光涂料形成的涂膜的光泽(光泽度)较低越好，具体而言，优选为5以下、更优选为2.5以下。另外，例如在用于汽车用内装材料的情况下等，进一步优选为1.2以下。对光泽的下限值没有特别限定，在实用上优选为0.1以上。需要说明的是，光泽是指60˚光泽，利用后述的实施例的测定方法进行测定。

对涂布本发明的消光涂料的基材没有特别限定，可列举：塑料、窑业系基材、混凝土和金属等。

作为基材的塑料，例如可列举：聚乙烯系、聚丙烯系等烯烃系树脂、乙烯-丙烯-二烯烃系树脂、苯乙烯丙烯腈系树脂、聚砜系树脂、聚苯醚系树脂、丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、氟系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、降冰片烯系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇缩甲醛系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、聚乙烯吡咯烷酮系树脂、聚乙烯醇缩乙醛系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚烯烃系热塑性弹性体(TPO)、氯乙烯、工程塑料、生物降解性塑料等以往已知的各种塑料。

塑料可以是塑料成型品等，作为优选例，可列举：特别是用作汽车用内装材料的聚烯烃树脂、TPO、聚氨酯、聚丙烯等的塑料成型品。另外，例如在TPO基材片的情况下，可在已电晕放电处理的TPO基材片上涂布双组份型水系氨基甲酸乙酯系树脂，再于其上通过喷雾涂装或凹版涂装来涂布本发明的消光涂料，之后进行真空成型，制造汽车用仪表屏板等成型品。

另外，在塑料成型品上直接涂布本发明的涂料的方法、或在模具上喷雾涂装本发明的涂料后，将聚丙烯或氨基甲酸乙酯系树脂等装入模具内的模塑成型法等也是有用的。然而，在粘接性差的聚丙烯成型品上涂布本发明的涂料的情况下，优选事先对塑料成型品的表面进行底涂处理。

对本发明的消光涂料没有特别限定，可在各种基材上进行涂布使固体成分厚度例如达到3～25μm，之后例如在90～120℃下干燥1～3分钟，从而制成由消光涂料构成的涂膜。

[表面处理剂]

本发明的表面处理剂含有上述的聚氨酯脲水分散体。例如，通过在基材上形成由本发明的表面处理剂构成的覆膜，可制成表皮材料。这里，本说明书中“覆膜”是指对涂布表面处理剂而得的未干燥的“涂膜”进行干燥而得的膜。

作为上述基材，可列举：使用了如下所述的树脂的膜或合成皮革。另外，基材可以是发泡基材。

作为树脂，可列举：聚氯乙烯树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、热塑性聚烯烃等烯烃系树脂、乙烯-丙烯-二烯烃系树脂、苯乙烯丙烯腈系树脂、聚砜系树脂、聚苯醚系树脂、丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、氟系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、降冰片烯系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇缩甲醛系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、聚乙烯吡咯烷酮系树脂、聚乙烯醇缩乙醛系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、工程塑料、生物降解性塑料等。

特别是，作为汽车用内装材料用树脂，可列举：聚氯乙烯树脂、热塑性聚烯烃、聚氨酯、聚丙烯等。

另外，在基材为发泡基材的情况下，可使用氯乙烯树脂这样的基材。

基材的厚度优选为0.2～0.8mm，在基材为发泡基材、且使其发泡的情况下，发泡后的厚度优选为0.3～4.5mm。

上述的表皮材料例如通过在基材上涂布本发明的水性表面处理剂，在80～140℃下干燥，以及根据需要进行交联，从而形成覆膜而制造。

这里，施加热的工序除了涂布后的干燥以外，在用于赋予设计性的模压加工等中也要暂时施加200℃左右的热，但在以往的情况下，此时消光性有时会下降。然而，本发明的表面处理剂中，通过在制作本发明的聚氨酯脲水分散体时含有三元以上的醇(T)，即使施加200℃左右的热，也可维持良好的消光性。

需要说明的是，在粘接性差的热塑性树脂基材上涂布本发明的表面处理剂的情况下，为了提高与涂料的密合性，可进行底涂处理。

以上述方式形成的覆膜的膜厚优选为2～30μm。

本发明的表面处理剂中，在不影响本发明效果的范围内，可添加增滑剂、颜料、硅烷偶联剂、着色剂、抗真菌剂、阻燃剂、流平剂、增稠剂、消泡剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、各种表面活性剂、润湿剂、分散剂、成膜助剂、增塑剂、防腐剂、防霉剂、防藻剂、杀菌剂、抗静电剂等。

实施例

以下，列举实施例和比较例以进一步具体说明本发明，但本发明并不限于这些。另外，下文中的“份”表示质量份、“%”表示质量%。

[聚氨酯脲水分散体]

实施例1

将具备搅拌器、回流冷凝管、温度计和氮吹入管的反应容器用氮气置换后，加入100份聚碳酸酯二醇(注册商标、株式会社Daicel制造的PLACCEL CD220、数均分子量为2000)、2.4份二羟甲基丙酸、4.7份1,4-丁二醇、20份聚硅氧烷化合物和23份丙酮，使之均匀地进行溶解。

需要说明的是，使用信越Silicone制造的KF6001、在主链的硅氧烷骨架的两侧结合有羟基的硅油(OH值=62)作为聚硅氧烷化合物。

然后，加入36份1,6-六亚甲基二异氰酸酯，在80℃下进行反应，反应进行至NCO浓度达到2.4%，得到了含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物。之后，冷却至50℃，加入390份离子交换水和2.2份作为中和剂的三乙胺，使系统内均匀地进行乳化，投入3.4份二亚乙基三胺，进行链延伸。最后，将系统内的丙酮进行真空脱气并回收，得到了固体成分浓度为30%、平均粒径为3μm、酸值(固体成分换算)为7mgKOH/g的聚氨酯脲水分散体。所得的聚氨酯脲水分散体的平均粒径、酸值(固体成分换算)见表1。另外，以该聚氨酯脲水分散体作为消光涂料，进行了各种试验。

实施例2～14、比较例1～5

除了将各成分的掺混设为表1的内容以外，与实施例1同样地操作，得到了聚氨酯脲水分散体。需要说明的是，在实施例13～14中，使用信越Silicone制造的KF6003 (在主链的硅氧烷骨架的两侧结合有羟基的硅油、OH值=22)代替KF6001来作为聚硅氧烷化合物。所得的聚氨酯脲水分散体的平均粒径、酸值(固体成分换算)见表1。另外，分别以这些作为消光涂料，进行了各种试验。

[试验片的制作]

使用刮棒涂布机在Leneta chart sheet(Leneta Company公司制造)上涂布各实施例、比较例中得到的消光涂料，用120℃的干燥机使之干燥1分钟，制作了涂膜厚度为5μm的试验片。

＜光泽＞

使用直读式雾度计算机HGM-2DP (Suga试验机株式会社制造)，测定了试验片涂膜面的光泽(60˚入射光/60˚反射光)。

＜加热后光泽(120℃、200℃)＞

将试验片在120℃下加热5分钟后，与上述同样地测定了涂膜面的光泽。

另外，将试验片在200℃下加热5分钟后，与上述同样地测定了涂膜面的光泽。

＜耐刮擦性＞

使用Scotch-Brite (住友3M株式会社制造)以约1kg/cm²的载荷摩擦试验片涂膜面100次，按照以下的评价基准，通过目视确认了表面的刮痕。

A：可确认的刮痕为0条以上且少于5条；

B：可确认的刮痕为5条以上且少于10条；

C：可确认的刮痕为10条以上。

＜保存稳定性＞

将消光涂料在室温(23℃)下静置1个月后，按照以下的评价基准，通过目视判定了沉降程度或凝结程度。

A：没有生成沉淀、或者可容易地将沉淀细分；

B：一部分在底部固化，难以再分散；

C：沉淀整体固化，无法再分散。

＜涂装外观＞

通过目视观察试验片涂膜面，按照以下的评价基准进行了涂装外观的评价。

A：无涂装不均；

B：有一部分析出物，存在涂装不均；

C：析出物较多，无法形成涂膜。

＜滑动性＞

用手指摩擦试验片涂膜面，按照以下的评价基准判定了此时的滑动性。

A：完全没有勾挂；

B：稍微有勾挂；

C：有勾挂。

＜柔感性＞

用手指触摸试验片涂膜面，根据所得的触感，按照下述的评价基准对柔感性进行了评价。

A：有弹性，丝绸般的触感；

B：无弹性，有少许抓着感(grip feel)的触感；

C：有发粘感的触感。

[表1]

如表1所示，在各实施例的消光涂料中，通过使用成分(A)～(E)的反应产物作为聚氨酯脲水分散体，可使消光性、耐热性、耐刮擦性、保存稳定性、涂装外观、滑动性和柔感性良好。

以下，给出合成皮革所涉及的实施例。

使用一直以来用于制造合成皮革的、由以下的掺混的调制液构成的溶剂型表皮剂和溶剂型粘接剂，在下述所示的条件下形成表皮层和粘接剂层，与以下所示的基材(织物)进行贴合，制造了合成皮革。

在下述的合成皮革的制作条件下，按照上述条件形成涂膜，作为表皮层和粘接剂层，进行熟化后，从脱模纸剥离，制造了合成皮革。

＜表皮层＞

(调制液)

· RESAMINE ME-8106 (大日精化工业(株)公司制造、含70%溶剂的产品)

100份

· DMF 33份

(脱模纸) AR-99SG；

(涂布量) 250μm/湿；

(干燥条件) 100℃/2分钟→120℃/3分钟；

(膜厚) 约50μm。

＜粘接剂层＞

(调制液)

· RESAMINE UD-750SA (大日精化工业(株)公司制造、含25%溶剂的产品)

100份

· RESAMINE UD-交联剂(大日精化工业(株)公司制造、含25%溶剂的产品)

15份

· RESAMINE UD-102促进剂(大日精化工业(株)公司制造、含98%溶剂的产品)

10份

· DMF 20份

· MEK 20份

(涂布量) 100μm/湿；

(预干燥条件) 80℃/2分钟；

(膜厚) 约50μm；

(与基材的贴合) 使用层压辊以温度40℃/0μm与织物压合；

(熟化) 50℃×48小时。

以表1记载的实施例1、2和比较例1、2中得到的消光涂料(聚氨酯脲水分散体)作为表面处理剂，使用刮棒涂布机涂布于上述制作的合成皮革上，用120℃的干燥机使之干燥1分钟，形成厚度为5μm的涂膜，再于160～190℃下进行热模压加工，制作了合成皮革。

对所制作的合成皮革进行了下述柔感性、消光性和滑动性的评价。结果见下述表2。

[表2]

表2

＜柔感性＞

用手指触摸合成皮革的涂膜面，根据所得的触感，按照下述的评价基准对柔感性进行了评价。

A：有弹性，丝绸般的触感；

B：无弹性，有少许抓着感的触感；

C：有发粘感的触感。

＜消光性＞

按照下述的评价基准，通过目视对合成皮革的外观进行了评价。

A：无光泽感；

B：有少许光泽感；

C：有光泽感。

＜滑动性＞

用手指摩擦合成皮革的涂膜面，按照以下的评价基准判定了此时的滑动性。

A：完全没有勾挂；

B：稍微有勾挂；

C：有勾挂。

根据以上的结果，实施例1、2中得到的合成皮革具有优异的柔感性、消光性、滑动性。

产业实用性

本发明的聚氨酯脲水分散体消光涂料和表面处理剂，消光性、耐热性、耐刮擦性、保存稳定性、涂装外观、滑动性和柔感性良好，可用作对建筑外装、建筑内装和车辆内装等赋予设计性的涂料。

Claims

1.聚氨酯脲水分散体，其是多元醇成分与聚异氰酸酯(D)以及具有2个伯氨基和1个以上仲氨基的多元胺(E)的反应产物，所述多元醇成分包含高分子多元醇(A)、具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)、分子内具有1个以上活性氢且具有亲水性基团的化合物(B)和二元醇(C)，该水分散体的固体成分换算的酸值为1～16mgKOH/g。

2. 权利要求1所述的聚氨酯脲水分散体，其是进一步使多元胺(E)与由上述多元醇成分和聚异氰酸酯(D)的反应产物构成的含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物进行反应而得的反应产物。

3.权利要求2所述的聚氨酯脲水分散体，其中，上述含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物是使多元醇成分与聚异氰酸酯(D)进行反应而得的反应产物，其中，使聚异氰酸酯(D)的NCO基与多元醇成分的活性氢之比例、即NCO/活性氢为1.1～5，同时

使多元胺(E)与含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物进行反应，其中，使多元胺(E)的伯氨基和仲氨基的总计与上述含NCO基的氨基甲酸乙酯预聚物的NCO基之比例、即NH/NCO为0.3～2.1。

4.权利要求1～3中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，具有至少1个含活性氢基团的聚硅氧烷化合物(S)与高分子多元醇(A)的质量比、即S/A为0.01～30。

5.权利要求1～4中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，化合物(B)与高分子多元醇(A)的摩尔比、即B/A为0.05～0.9，同时二元醇(C)与高分子多元醇(A)的摩尔比、即C/A为0.4～2。

6.权利要求1～5中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，上述多元醇成分进一步含有三元以上的醇(T)。

7.权利要求6所述的聚氨酯脲水分散体，其中，二元醇(C)和三元以上的醇(T)的总计与高分子多元醇(A)的摩尔比、即[C+T]/A为0.4～3.0。

8.权利要求6所述的聚氨酯脲水分散体，其中，二元醇(C)和三元以上的醇(T)的总计与高分子多元醇(A)的摩尔比、即[C+T]/A为0.6～2.0。

9.权利要求6～8中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，三元以上的醇(T)与二元醇(C)的摩尔比、即T/C为0.01～2.0。

10.权利要求1～9中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，该水分散体的平均粒径为0.03～15μm。

11.权利要求1～10中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，二元醇(C)的数均分子量小于500。

12.权利要求1～11中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，多元胺(E)为选自二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和2-氨基乙基-3-氨基丙基胺的至少一种。

13.权利要求1～12中任一项所述的聚氨酯脲水分散体，其中，高分子多元醇(A)为聚碳酸酯多元醇。

14.消光涂料，其含有权利要求1～13中任一项所述的聚氨酯脲水分散体。

15.表面处理剂，其含有权利要求1～13中任一项所述的聚氨酯脲水分散体。