CN113166648A

CN113166648A - 液晶混合物和液晶显示器

Info

Publication number: CN113166648A
Application number: CN201980082247.3A
Authority: CN
Inventors: L·列佐; S·希米安诺斯基
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2018-12-12
Filing date: 2019-12-09
Publication date: 2021-07-23
Also published as: EP3894513A2; US20230068853A1; WO2020120371A3; TW202031873A; WO2020120371A2

Abstract

本发明涉及式I化合物，

其中R¹¹、R²¹、A¹¹、A、Z、X¹¹、X²¹、Y¹¹、Y¹²、Sp¹¹、Sp²¹、o和p具有如权利要求1中所给出含义之一。本发明进一步涉及制备式(I)化合物的方法、所述化合物在LC介质中的用途和包含一种或多种式(I)化合物的LC介质。此外，本发明涉及产生这样的LC介质的方法、这样的介质在LC器件中的用途和包含本发明的LC介质的LC器件。本发明进一步涉及用于制造此液晶显示器的方法和本发明的液晶混合物用于制造此液晶显示器的用途。

Description

液晶混合物和液晶显示器

本发明涉及式I化合物，

其中R¹¹、R²¹、A¹¹、A、Z、X¹¹、X²¹、Y¹¹、Y¹²、Sp¹¹、Sp²¹、o和p具有如权利要求1中所给出含义之一。本发明进一步涉及制备所述化合物的方法，所述化合物在LC介质中的用途和包含一种或多种式I化合物的LC介质。此外，本发明涉及制备这样的LC介质的方法、这样的介质在LC器件中的用途和包含本发明的LC介质的LC器件。本发明进一步涉及用于制造此液晶显示器的方法和本发明的液晶混合物用于制造此液晶显示器的用途。

背景和现有技术

为了信息显示，液晶介质已在电光显示器中使用了数十年。目前所使用的液晶显示器通常是TN(“扭曲向列”)型的那些。然而，这些具有对比度的强视角依赖性的缺点。

另外，已知所谓的VA(“垂直配向”)显示器，其具有较宽的视角。VA显示器的LC盒在两个透明电极之间含有LC介质层，其中该LC介质通常具有负的介电(DC)各向异性值。在切断状态下，LC层的分子垂直配向于电极表面(垂面)或具有倾斜的垂面配向。在向两个电极施加电压时，平行于电极表面的LC分子重新配向。此外，已报导所谓的IPS(“平面内切换”)显示器和后来的FFS(“边缘场切换”)显示器(尤其参见S.H.Jung等人，Jpn.J.Appl.Phys.,第43卷,第3期,2004,1028)，其在同一基板上含有两个电极，该两个电极之一是以梳形方式结构化且另一者未经结构化。由此产生强的所谓“边缘场”，即靠近电极边缘的强电场，和在整个盒中具有强垂直分量和强水平分量二者的电场。FFS显示器具有对比度的低视角依赖性。FFS显示器通常含有具有正介电各向异性的LC介质和通常聚酰亚胺的配向层，该配向层为LC介质的分子提供平面配向。

此外，已公开FFS显示器(参见S.H.Lee等人，Appl.Phys.Lett.73(20),1998,2882-2883和S.H.Lee等人，Liquid Crystals 39(9),2012,1141-1148)，其具有如FFS显示器的类似电极设计和层厚度，但包含具有负介电各向异性的LC介质而非具有正介电各向异性的LC介质的层。与具有正介电各向异性的LC介质相比，具有负介电各向异性的LC介质显示具有更少倾斜和更多扭曲取向的更有利指向矢取向，作为其结果，这些显示器具有更高的透射率。

另一发展是所谓的PS(聚合物稳定)或PSA(聚合物稳定配向)显示器，对于该显示器也偶尔使用术语“聚合物稳定”。PSA显示器的特征在于响应时间缩短而对其他参数(尤其例如有利的对比度的视角依赖性)无显著不利效应。

在这些显示器中，将少量(例如0.3重量％、通常＜1重量％)的一种或多种可聚合化合物添加至LC介质，且在引入至LC盒中之后，通常通过UV光聚合在施加或不施加电压的情形下在电极之间原位聚合或交联。已证明，将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“RM”)添加至LC混合物尤其是适宜的。PSA技术迄今为止主要用于具有负介电各向异性的LC介质。

除非另有指示，否则术语“PSA”在下文中用作PS显示器和PSA显示器的代表。

同时，PSA原理正用于多种经典LC显示器中。因此，例如已知PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS和PSA-TN显示器。优选地在PSA-VA和PSA-OCB显示器的情形下在施加电压情况下，和在PSA-IPS显示器的情形下在施加或不施加电压情况下进行可聚合化合物的聚合。如在测试盒中可展示，PS(A)方法在盒中产生“预倾斜”。在PSA-OCB显示器的情形下，例如，可使弯曲结构稳定，以使得补偿电压是不必要的或可降低。在PSA-VA显示器的情形下，预倾斜对响应时间具有积极效应。标准MVA或PVA像素和电极布局可用于PSA-VA显示器。然而，另外，也可例如仅利用一个结构化电极侧且无突出物来管控，这显著简化制造且同时在产生非常良好的光透射率的同时产生非常良好的光对比度。

PSA-VA显示器阐述于例如JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1和US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB显示器阐述于例如T.-J-Chen等人，Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PSA-IPS显示器阐述于例如US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PSA-TN显示器阐述于例如Optics Express2004,12(7),1221中。PSA-VA-IPS显示器阐述于例如WO 2010/089092 A1中。

如同上文所述的常规的LC显示器，PSA显示器可作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情形下，各个像素通常是通过集成非线性有源元件(例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”))寻址，而在无源矩阵显示器的情形下，各个像素通常是通过多路传输寻址，该两种方法均从现有技术已知。

在现有技术中，将例如下式的可聚合化合物用于PSA-VA：

其中P表示可聚合基团，通常为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，如例如US 7,169,449中所描述。

在引发上文所提及的预倾斜的聚合物层下，取向层(通常为聚酰亚胺)在不考虑生产方法的聚合物稳定化步骤的情况下提供液晶的初始配向。

针对聚酰亚胺层的制造、层的处理和对凸块或聚合物层的改良的工作量是相对较大的。因此将需要在一方面减少制造成本且在另一方面有助于使图像质量(视角依赖性、对比度、响应时间)达到最佳的简化技术。

已长期使用经摩擦的聚酰亚胺来配向液晶。摩擦方法引起多种问题：不均匀性(mura)、污染、静电放电问题、残渣等。

光配向是用于通过用配向表面的光诱发性取向排序代替摩擦来实现避免摩擦的液晶(LC)配向的技术。这可经由借助于偏振光的光分解、光致二聚和光异构化的机理实现(N.A.Clark等人，Langmuir 2010,26(22),17482-17488和其中所引用的文献)。然而，仍需要包含光反应性基团的经合适衍生的聚酰亚胺层。另一改良将是完全避免使用聚酰亚胺。对于VA显示器，此情况通过将自配向剂添加至LC实现，该自配向剂通过如WO 2012/104008和WO 2012/038026中所公开的自组装机理诱发原位垂面配向。

N.A.Clark等人，Langmuir 2010,26(22),17482-17488已展示有可能将以下结构的化合物自组装至基板上以得到能够经光配向以诱发液晶的沿面配向的单层。

然而，在制造LC盒之前需要自组装的单独步骤，且在暴露于光时偶氮基的性质造成配向的可逆性。

已知允许光配向的另一官能团为苯基乙烯基羰氧基(肉桂酸酯)。从例如如EP0763552中所公开的以下结构的现有技术已知可光交联的肉桂酸酯：

由此类化合物，可获得例如以下的聚合物

此材料用于如WO 99/49360中所公开的光配向方法以得到用于液晶的取向层。通过此方法所获得的取向层的缺点在于与聚酰亚胺相比其提供较低的电压保持率(VHR)。

在WO 00/05189中，可聚合双反应性介晶肉桂酸酯经公开在可聚合LC混合物中用作例如光学迟延剂。

在GB 2 306 470 A中公开包含两个肉桂酸部分的下式的结构上相关的化合物用作液晶聚合物膜中的组分

尚未使用或提出此类化合物用作光配向剂。

在B.M.I.van der Zande等人，Liquid Crystals,第33卷,第6期,2006年6月,723-737中公布了非常类似的化合物在液晶聚合物领域用作图案化迟延剂且具有以下结构：

WO 2017/102068 A1出于无聚酰亚胺的沿面光配向方法的目的公开相同结构。

此外，M.H.Lee等人在Liquid Crystals(https://doi.org/10.1080/02678292.2018.1441459)中公开由含有下式的肉桂酸酯部分的可聚合液晶诱导的无聚酰亚胺的沿面光配向方法：

WO 2018/008581 A1提供了液晶显示器件，其配备有：包含液晶材料的液晶层；被定位为当从平面视图看时围绕液晶层的密封材料；一对将液晶层夹在中间并通过密封材料彼此接合的基板。被定位成为当从平面视图看时，与液晶层在由密封材料包围的区域中接触的配向控制层。其中，配向控制层使液晶材料相对于基板表面在水平方向上配向，并且包含聚合物，所述聚合物包含衍生自至少下式的特定第一单体的单元：

WO 2018/139507 A1解决了通过使用下式的无色可配向单体控制不具有配向膜的液晶显示元件的液晶分子的配向的问题：

上述两种类型的单体在现代液晶混合物中的溶解度都受到限制，并且特别是考虑到现代的大规模生产方法，它们的加工性也受到限制。

因此，亟需新颖光反应性介晶，其能够借助线性偏振光原位(即在显示器组装之后)实现液晶混合物的光配向。

除此要求以外，相应光反应性介晶也应优选地同时提供具有有利的高暗态和有利的高电压保持率的液晶显示器。此外，光反应性介晶在向列型LC介质中的量应尽可能地低，且生产方法应可由与常见大量生产方法相容的方法获得，例如就有利的短处理时间而言。

本领域技术人员可由以下详细说明即刻明了本发明的其他目的。

令人惊讶的是，发明人已发现，上文所提及目的中的一个或多个可通过提供根据权利要求1的化合物来实现。

术语和定义

根据本发明的光反应性基团为通过键旋转、骨架重排或原子转移或基团转移，或在用可被分子吸收的合适波长的光照射后通过二聚作用使得分子几何结构改变的分子的官能团。

如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义。

根据本发明的光反应性介晶为包含一个或多个光反应性基团的介晶化合物。

光反应性基团的实例为-C＝C-双键和偶氮基(-N＝N-)。

包含此光反应性基团的分子结构和亚结构的实例为二苯乙烯、(1,2-二氟-2-苯基-乙烯基)-苯、肉桂酸酯、4-苯基丁-3-烯-2-酮、查耳酮、香豆素、色酮、并环戊二烯酮(pentalenone)和偶氮苯。

根据本申请，术语“线性偏振光”是指至少部分地线性偏振的光。优选地，配向光是以大于5:1的偏振度线性偏振。取决于光可配向物质的光敏性选择线性偏振光的波长、强度和能量。通常，波长处于UV-A、UV-B和/或UV-C范围中或处于可见光范围中。优选地，线性偏振光包含波长小于450nm，更优选地小于420nm的光，同时线性偏振光优选地包含波长长于280nm、优选地大于320nm、更优选地超过350nm的光。

术语“有机基团”表示碳基或烃基。

术语“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其中其不含其他原子(诸如，-C≡C-)或任选含有一个或多个其他原子，诸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基”表示另外含有一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子(诸如，N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)的碳基。

“卤素”指示F、Cl、Br或I。

碳基或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有3个或更多个原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状的，且也可含有螺键或稠环。

术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。

术语“芳基”表示芳族碳基或自其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的如上文所定义的“芳基”。

优选碳基和烃基为具有1至40个、优选地1至25个、尤其优选地1至18个C原子的任选经取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基和烷氧基羰氧基；具有6至40个、优选地6至25个C原子的任选经取代的芳基或芳氧基；或具有6至40个、优选地6至25个C原子的任选经取代的烷芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基。

进一步优选的碳基和烃基为C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷基二烯基、C₄-C₄₀多烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷氧基、C₂-C₄₀杂芳基、C₄-C₄₀环烷基、C₄-C₄₀环烯基等。尤其优选的为C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷基二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳烷基和C₂-C₂₀杂芳基。

其他优选的碳基和烃基为具有1至40个、优选地1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其未经取代或经F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子不彼此直接连接的方式经-C(R^z)＝C(R^z)-、-C≡C-、-N(R^z)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代。

R^z优选地表示H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环烷基链，另外，其中一个或多个不相邻C原子可经-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替代，且其中一个或多个H原子可经以下替代：氟，具有6至40个C原子的任选经取代的芳基或芳氧基，或具有2至40个C原子的任选经取代的杂芳基或杂芳氧基。

优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基和全氟己基。

优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基和环辛烯基。

优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基和辛炔基。

优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基和正十二烷氧基。

优选的氨基为例如二甲氨基、甲氨基、甲基苯基氨基和苯基氨基。

芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O、N、S和Se。此类型的环体系也可含有独立非共轭单元，例如在芴基本结构中情况是如此。

特别优选的是具有6-25个C原子的单-、双-或三环芳基以及具有2-25个C原子的单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

优选芳基衍生自例如以下母结构：苯、联苯、联三苯、[1,1’:3’,1”]联三苯、萘、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、

、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺双芴(spirobifluorene)等。

优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英(dioxin)、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基取代。

(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、O、N、S和Se。

(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3-25个C原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。

芳基、杂芳基、碳基和烃基任选具有一个或多个取代基，该取代基优选地选自包含以下各者的组：甲硅烷基、磺酸基、磺酰基、甲酰基、胺、亚胺、腈、巯基、硝基、卤素、C_1-12烷基、C_6-12芳基、C_1-12烷氧基、羟基或这些基团的组合。

优选的取代基为例如促进可溶性的基团，诸如烷基或烷氧基，和吸电子基团，诸如氟基、硝基或腈。

除非另有说明，优选的取代基(上文和下文也被称为“L”)为F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^z)₂、-C(＝O)Y¹、C(＝O)R^z、-N(R^z)₂，其中R^z具有上文所指示的含义，且Y¹表示卤素，任选经取代的甲硅烷基或具有6至40个、优选地6至20个C原子的芳基，和具有1至25个C原子，优选地2至12个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可任选经F或Cl替代。

“经取代的甲硅烷基或芳基”优选地是指经卤素、-CN、R^y1、-OR^y1、-CO-R^y1、-CO-O-R^y1、-O-CO-R^y1或-O-CO-O-R^y1取代，其中R^y1具有上文所指示的含义。

尤其优选的取代基L为例如F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、-CH(CH₃)₂、OCH₃、OC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅、以及苯基。

在上文和下文中，“卤素”表示F、Cl、Br或I。

在上文和下文中，术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。

术语“指向矢”在现有技术中已知且意指液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)的优选取向方向。在这样的各向异性分子的单轴排序的情形下，指向矢是各向异性的轴。

“配向”或“取向”涉及材料(诸如小分子或大分子的片段)的各向异性单元在称作“配向方向”的共同方向上的配向(取向排序)。在液晶材料的配向层中，液晶指向矢与配向方向一致，以使配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。

例如液晶材料层中的术语“平面取向/配向”意指一定比例的液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)实质上平行(约180°)于层的平面取向。

例如液晶材料层中的术语“垂面取向/配向”意指一定比例的液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)相对于层的平面以约80°至90°的角θ(“倾斜角”)取向。

术语液晶材料在例如材料层中的“均匀取向”或“均匀配向”意指，液晶分子的长分子轴(在棒状化合物的情形下)或短分子轴(在盘状化合物的情形下)实质上在相同方向上取向。换言之，液晶指向矢的线是平行的。

除非另外明确指定，否则在本申请中通常提及的光的波长为550nm。

本文的双折射率Δn是通过以下等式来定义：

Δn＝n_e-n_o

其中n_e为非寻常折射率且n_o为寻常折射率，且有效平均折射率n_av.由下列等式给出。

n_av.＝[(2n_o ²+n_e ²)/3]^1/2

非寻常折射率n_e和寻常折射率n_o可使用Abbe折射计测量。

在本申请中，术语“介电正性”用于Δε>3.0的化合物或组分，“介电中性”用于-1.5≤Δε≤3.0的化合物或组分且“介电负性”用于Δε<-1.5的化合物或组分。Δε是以1kHz的频率和在20℃下测定。各化合物的介电各向异性由各单一化合物在向列型主体混合物中的10％溶液的结果测定。在各化合物在主体介质中的溶解度小于10％的情况下，则将其浓度减少二分之一，直至所得介质足够稳定以至少允许测定其特性。然而，优选地，将浓度保持在至少5％以保持尽可能高的结果显著性。测试混合物的电容是在具有垂面和沿面配向二者的盒中测定。该两种类型盒的盒厚为约20μm。所施加电压是频率为1kHz的矩形波且均方根值通常为0.5V至1.0V，然而其始终经选择以低于各个测试混合物的电容阈值。

Δε定义为(ε||-ε_⊥)，而ε_av.为(ε||+2ε_⊥)/3。由在添加所关注化合物后主体介质的各个值的变化来测定化合物的介电电容率。将该值外推至100％的所关注化合物的浓度。典型主体介质为ZLI-4792或ZLI-2857，二者均购自Merck,Darmstadt。

对于本发明，

表示反式-1,4-亚环己基，

表示1,4-亚苯基。

对于本发明，基团-CO-O-、-COO-、-C(＝O)O-或-CO₂-表示式

的酯基，且基团-O-CO-、-OCO-、-OC(＝O)-、-O₂C-或-OOC-表示式

的酯基。

此外，如C.Tschierske、G.Pelzl和S.Diele，Angew.Chem.2004,116,6340-6368中所给出的定义应适用于本申请中与液晶材料相关的未定义术语。

详述

详细地，本发明涉及式I化合物或光反应性介晶

其中

A¹¹表示选自以下组的基团

a)由1,4-亚苯基和1,3-亚苯基组成的组，此外其中一个或两个CH基团可经N替代，且此外其中一个或多个H原子可经L替代，

b)由以下组成的组：

此外其中，这些基团中的一个或多个H原子可经L替代，和/或一个或多个双键可经单键替代，和/或一个或多个CH基团可经N替代，

A在每次出现时各自彼此独立地具有A¹¹的含义之一，或者

a)由反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基组成的组，此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可经-O-和/或-S-替代且此外其中一个或多个H原子可经F替代，或

b)由四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基组成的组，其各自也可经L单取代或多取代，

L在每次出现时相同或不同地表示-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO₂、SF₅、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^z)₂、-C(＝O)R^z、-N(R^z)₂、任选经取代的甲硅烷基(silyl)、任选经取代的具有6至20个C原子的芳基或具有1至25个C原子、优选地1至12个C原子、更优选地1至6个C原子的直链或支链或环状烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，此外其中一个或多个H原子可经F或Cl替代，或表示X²¹-Sp²¹-R²¹，

M表示-O-、-S-、-CH₂-、-CHR^z-或-CR^yR^z-，且

R^y和R^z各自彼此独立地表示H、CN、F或具有1至12个C原子的烷基，其中一个或多个H原子可经F替代，优选地表示H、甲基、乙基、丙基、丁基，更优选地表示H或甲基，

尤其表示H，

Y¹¹和Y¹²各自彼此独立地表示H、F、苯基或具有1至12个C原子的任选经氟化的烷基，其中一个或多个H原子可经F替代，优选地表示H、甲基、乙基、丙基、丁基，更优选地表示H或甲基，

尤其表示H，

Z在每次出现时彼此独立地表示单键、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-OCF₂-、-CF₂O-、-(CH₂)_n-，其中一个或多个不相邻的基团可经O或S替代，-CF₂CF₂-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-S-CS-、-S-CSS-或-C≡C-，

优选地表示单键、-COO-、-OCO-、-OCF₂-、-CF₂O-或-(CH₂)_n-，

更优选地表示单键、-COO-或-OCO-，

n表示介于2与8之间的整数，优选地表示2，

o和p各自且独立地表示0、1或2，优选地表示1，

X¹¹和X²¹在每次出现时彼此独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-O-COO-、-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF₂-O-、-O-CF₂-、-CF₂-CF₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-S-CS-、-S-CSS-或-S-，

优选地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-O-COO-或-O-，

更优选地表示单键或-O-，

Sp¹¹和Sp²¹在每次出现时各自且独立地表示单键或包含1至20个C原子，优选2至20个C原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻且非末端的CH₂基团也可经-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧杂烷基)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，但替代方式是使得没有两个O原子彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH＝CH-的基团彼此相邻，

优选地表示具有1至20个、优选地1至12个C原子的亚烷基，其任选经F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，

更优选地表示直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基，

R¹¹和R²¹表示P¹¹、P²¹、卤素、CN或具有最多15个C原子的任选经氟化的烷基或烯基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可经-O-、-S-、-CO-、-C(O)O-、-O-C(O)-、O-C(O)-O-替代，条件是R¹¹和R²¹中的至少一个表示P²¹，更优选均表示P²¹，

P¹¹在每次出现时各自且彼此独立地是可聚合基团，

P²¹表示基团

优选基团

Y表示H、F、苯基或具有1-12个C原子的任选经氟化的烷基，优选H、甲基、乙基、丙基、丁基，

更优选地，H、甲基、乙基或丙基，

尤其表示H、甲基或乙基，特别地表示甲基或乙基，

q和r各自独立地表示0至8的整数，优选q+r≥1且≤16，更优选地，q和r各自独立地表示1至8的整数。

更优选的是式I化合物，其中

Sp²¹表示包含1至20个C原子，优选2至20个C原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻且非末端的CH₂基团也可经-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧杂烷基)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，但替代方式是使得没有两个O原子彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH＝CH-的基团彼此相邻，如果X²¹表示单键，并且同时R¹¹表示P²¹，则Y表示H。

进一步优选的是式I化合物，其中

Sp²¹表示包含2至20个C原子的间隔基，其中一个或多个不相邻且非末端的CH₂基团也可经-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧杂烷基)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，但替代方式是使得没有两个O原子彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH＝CH-的基团彼此相邻，如果X²¹表示-O-，并且同时R¹¹表示P²¹，则Y表示H。

在本申请中，可聚合基团(P)是适于聚合反应(例如自由基或离子链聚合、加聚或缩聚)或适于聚合物类似反应(例如加成或缩合至聚合物主链上)的基团。尤其优选的是用于链聚合的基团、尤其含有C＝C双键或-C≡C-三键的那些，和适于开环聚合的基团(例如，氧杂环丁烷基或环氧基)。

优选的基团P¹¹选自由以下组成的组：CH₂＝CW¹-CO-O-、CH₂＝CW¹-CO-、

CH₂＝CW²-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₃-CH＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1至5个C原子的烷基，尤其表示H、F、Cl或CH₃，W²和W³各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基，尤其表示H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵和W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选经一个或多个如上文所定义的不为P-Sp-的基团L取代，k₁、k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选地表示1，且k₄表示1至10的整数。

尤其优选的基团P¹¹选自由以下组成的组：CH₂＝CW¹-CO-O-、尤其CH₂＝CH-CO-O-、CH₂＝C(CH₃)-CO-O-和CH₂＝CF-CO-O-以及CH₂＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-O-CO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、

和

非常尤其优选的基团P¹¹选自由以下组成的组：丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基以及乙烯基氧基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，且在这些中优选是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

式I化合物优选地选自子式I-1至I-9的化合物。

其中R¹¹、R²¹、A¹¹、X¹¹、X²¹、Y¹¹、Y¹²、Sp¹¹和Sp²¹具有如上文式I中所给出含义之一，A¹²至A²³具有式I中A的含义之一，且Z¹¹至Z²²具有如上文式I下所给出针对Z的含义之一。

进一步优选的是式I-1化合物，其中

Sp²¹表示包含1至20个C原子，优选2至20个C原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻且非末端的CH₂基团也可经-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧杂烷基)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，但替代方式是使得没有两个O原子彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH＝CH-的基团彼此相邻，如果X²¹表示单键，并且同时R²¹表示P²¹，则Y表示H。

进一步优选的是式I的化合物，其中

Sp²¹表示包含2至20个C原子的间隔基，其中一个或多个不相邻且非末端的CH₂基团也可经-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧杂烷基)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，但替代方式是使得没有两个O原子彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH＝CH-的基团彼此相邻，如果X²¹表示-O-，并且同时R²¹表示P²¹，则Y表示H。

进一步优选的式I化合物是选自以下式I-1a至I-4c的化合物，

其中L、R¹¹、R²¹、A¹¹、X¹¹、X²¹、Y¹¹、Y¹²、Sp¹¹和Sp²¹具有如上文式I中所给出含义之一，A¹²至A²³具有式I中A的含义之一，且Z¹¹至Z²²具有如上文式I下所给出针对Z的含义之一。

进一步优选的是式I-1a的化合物，其中

进一步优选的是式I化合物，其中

进一步优选的式I化合物选自以下化合物：

其中L、R¹¹、R²¹、A¹¹、X¹¹、X²¹、Sp¹¹和Sp²¹具有如上文式I中所给出含义之一，A¹²和A²²具有式I中A的含义之一，且Z¹¹和Z²²具有如上文式I下所给出针对Z的含义之一。

进一步优选的是式I-1a-1的化合物，其中

进一步优选的是式I化合物，其中

进一步优选的式I-2a-1至I-3b-2的化合物选自以下化合物：

其中L、R¹¹、R²¹、X¹¹、X²¹、Sp¹¹和Sp²¹具有如上文式I中所给出含义之一，和

基团

各自独立地为

或表示

此外

其中L具有上文中式I中所给出的含义之一，并且优选表示F、Cl、OCH₃、COCH₃或具有1至6个C原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或X²¹-Sp²¹-R²¹。

进一步优选的式I和其子式的化合物选自其中基团-X¹¹-Sp¹¹-R¹¹和X²¹-Sp²¹-R²¹选自不同基团的化合物，例如

-X¹¹-Sp¹¹-P¹¹和-X²¹-Sp²¹-P²¹,

-X¹¹-Sp¹¹-P²¹和-X²¹-Sp²¹-P¹¹,

-P¹¹和-X²¹-Sp²¹-P²¹,或

-X¹¹-Sp¹¹-P²¹和-P¹¹。

然而，同样优选的是，基团-X¹¹-Sp¹¹-R¹¹和X²¹-Sp²¹-R²¹是相同的，例如-X¹¹-Sp¹¹-P²¹和-X²¹-Sp²¹-P²¹。

特别优选的式I化合物选自以下子式的化合物：

其中Sp¹¹和Sp²¹具有上文中式I中给出的含义之一，并且Y表示甲基或乙基。

式I化合物优选自其合成的优选中间体化合物(6)是根据或类似于以下方案中所描述的工序可获得的或获得的：

式I化合物是通过本身已知的方法制备的，如文献中所述(例如，在标准著作中，例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)，确切地说，是在已知且适合于所述反应的反应条件下进行的。在此也可以使用未更详细地提及的本身已知的变型。

优选地，根据或类似于以下方案中描述的工序，合成，可获得或获得式I化合物：

式I和其子式的化合物可优选地用于包含一种或多种介晶或液晶化合物的混合物中。

因此，本发明涉及式I和其子式的化合物在液晶混合物中的用途。

本发明进一步涉及液晶混合物，其包含光配向组分A)，该光配向组分A)包含一种或多种式I的光反应性介晶，和液晶组分B)，在下文中也称为“LC主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物。

本发明的介质优选地包含0.01％至10％、尤其优选地0.05％至5％且最优选地0.1％至3％的包含本发明的式I化合物的组分A)。

所述介质优选地包含一种、两种或三种、更优选地一或两种且最优选地一种本发明的式I化合物。

在优选实施方案中，组分A)是由式I化合物组成。

在优选实施方案中，本发明的LC-主体混合物(组分B)包含一种或多种、优选地两种或更多种低分子量(即单体或未聚合)化合物。后者在用于可聚合化合物的聚合或式I的光反应性介晶的光配向的条件下对于聚合反应或光配向稳定或无反应性。

原则上，适宜的主体混合物是任何适用于常规的VA、IPS或FFS显示器中的介电负性或正性LC混合物。

适宜的LC混合物为本领域技术人员所已知且阐述于文献中。用于VA显示器的具有负介电各向异性的LC介质阐述于例如EP 1 378 557 A1中。

适于LCD且尤其适于IPS显示器的具有正介电各向异性的适宜的LC混合物从例如JP 07-181 439(A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 19528 107、WO 96/23 851、WO 96/28 521和WO2012/079676已知。

根据本发明的具有负或正介电各向异性的液晶介质的优选实施方案为如下所指示且借助于实施例更详细地解释。

LC主体混合物优选是向列LC混合物，且优选不具有手性LC相。

在本发明的优选实施方案中，LC介质含有具有负介电各向异性的LC主体混合物。这样的LC介质的优选实施方案和相应LC主体混合物是以下部分a)-z)的那些：

a)LC介质，其包含一种或多种式CY和/或式PY化合物：

其中

a表示1或2，

b表示0或1，

表示

R¹和R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

Z^x和Z^y各自彼此独立地表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选为单键，

L^1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选地，L¹与L²二者均表示F，或L¹与L²的一者表示F且另一者表示Cl，或L³与L⁴二者均表示F或L³与L⁴的一者表示F且另一者表示Cl。

式CY化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中a表示1或2，alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基，且(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

式PY化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基，且(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

b)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

表示

R³和R⁴各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，

Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选表示单键。

式ZK化合物优选选自由以下各子式组成的组：

其中alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

尤其优选的是式ZK1和ZK3的化合物。

式ZK的尤其优选化合物选自以下子式：

其中丙基、丁基和戊基是直链基团。

最优选的是式ZK1a和ZK3a的化合物。

c)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义：

R⁵和R⁶各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

表示

表示

且

e表示1或2。

式DK化合物优选选自由以下子式组成的组：

d)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

其中至少一个环F不同于亚环己基，

f表示1或2，

R¹和R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，

Z^x表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选单键，

L¹和L²各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选地，基团L¹与L²二者均表示F，或基团L¹与L²的一者表示F且另一者表示Cl。

式LY化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中R¹具有上文所指示的含义，alkyl表示具有1至6个C原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键，且v表示1至6的整数。R¹优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基，尤其CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

e)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中alkyl表示C_1-6-烷基，L^x表示H或F，且X表示F、Cl、OCF₃、OCHF₂或OCH＝CF₂。尤其优选的是式G1化合物，其中X表示F。

f)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中R⁵具有上文针对R¹所指示的含义之一，alkyl表示C_1-6-烷基，d表示0或1，且z和m各自彼此独立地表示1至6的整数。这些化合物中的R⁵尤其优选为C_1-6-烷基或C_1-6-烷氧基或C_2-6-烯基，d优选为1。根据本发明的LC介质优选包含一种或多种≥5重量％的量的以上所提及的各式的化合物。

g)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的联苯化合物：

其中alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl和alkenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

LC混合物中的式B1至B3的联苯的比例优选为至少3重量％、尤其≥5重量％。

式B2化合物是尤其优选的。

式B1至B3的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl^*表示具有1至6个C原子的烷基。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式B1a和/或B2e的化合物。

h)LC介质，其另外包含一种或多种下式的联三苯化合物：

其中R⁵和R⁶各自彼此独立地具有上文所指示的含义之一，且

各自彼此独立地表示

其中L⁵表示F或Cl，优选F，且L⁶表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂，优选F。

式T化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中R表示具有1至7个C原子的直链烷基或烷氧基，R^*表示具有2至7个C原子的直链烯基，(O)表示氧原子或单键，且m表示1至6的整数。R^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

根据本发明的LC介质优选包含0.5-30重量％、尤其1-20重量％的式T和其优选子式的联三苯。

尤其优选的是式T1、T2、T3和T21的化合物。在这些化合物中，R优选表示烷基以及烷氧基，其各自具有1至5个C原子。

若欲使混合物的Δn值≥0.1，则在本发明的混合物中优选使用联三苯。优选的混合物包含2-20重量％的一种或多种式T的联三苯化合物，其优选选自化合物T1至T22的组。

i)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中R¹和R²具有上文所指示的含义，且优选地各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基。

优选的介质包含一种或多种选自式O1、O3和O4的化合物。

k)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中

表示

R⁹表示H、CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇，(F)表示任选的氟取代基，且q表示1、2或3，且R⁷具有针对R¹所指示的含义之一，量优选＞3重量％、尤其≥5重量％且非常尤其优选5-30重量％。

式FI的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁷优选表示直链烷基，且R⁹表示CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇。尤其优选的是式FI1、FI2和FI3的化合物。

l)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中R⁸具有针对R¹所指示的含义，且alkyl表示具有1至6个C原子的直链烷基。

m)LC介质，其另外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物，例如，选自由以下各式组成的组的化合物：

其中

R¹⁰和R¹¹各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

且R¹⁰和R¹¹优选地表示具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基或具有2至6个C原子的直链烯基，且

Z¹和Z²各自彼此独立地表示-C₂H₄-、-CH＝CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH＝CH-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CH₂-或单键。

n)LC介质，其另外包含一种或多种以下各式的二氟二苯并色满和/或色满：

其中

R¹¹和R¹²各自彼此独立地具有上文在式N1下针对R¹¹所指示的含义之一。

环M是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，

Z^m是-C₂H₄-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-或-O-CO-，

c是0、1或2，

优选地其量为3至20重量％、尤其其量为3至15重量％。

式BC、CR和RC的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键，c是1或2，且alkenyl和alkenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

非常尤其优选的是包含一种、两种或三种式BC-2化合物的混合物。

o)LC介质，其另外包含一种或多种以下各式的氟化菲和/或二苯并呋喃：

其中R¹¹和R¹²各自彼此独立地具有上文在式N1下针对R¹¹所指示的含义之一，b表示0或1，L表示F，且r表示1、2或3。

式PH和BF的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中R和R’各自彼此独立地表示具有1至7个C原子的直链烷基或烷氧基。

p)LC介质，其另外包含一种或多种下式的单环化合物

其中

优选地，L¹与L²二者均表示F，或L¹与L²中的一者表示F且另一者表示Cl，

式Y化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中，Alkyl和Alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，Alkoxy表示具有1至6个C原子的直链烷氧基，Alkenyl和Alkenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基，且O表示氧原子或单键。Alkenyl和Alkenyl^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

式Y的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中Alkoxy优选表示具有3个、4个或5个C原子的直链烷氧基。

q)LC介质，其除了根据本发明的稳定剂、尤其式I或其子式的稳定剂和共聚单体之外，不包含含有末端乙烯基氧基(-O-CH＝CH₂)的化合物。

r)LC介质，其包含1种至5种、优选1种、2种或3种稳定剂，优选选自根据本发明的稳定剂、尤其式I或其子式的稳定剂。

s)LC介质，其中稳定剂、尤其式I或其子式的稳定剂在整体混合物中的比例是1至1500ppm、优选100至1000ppm。

t)LC介质，其包含1种至8种、优选1种至5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为5％至60％、尤其优选地10％至35％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。

u)LC介质，其包含1种至8种、优选1种至5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为5％至60％、尤其优选地10％至35％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。

v)LC介质，其包含1种至10种、优选1种至8种式ZK的化合物、尤其式ZK1、ZK2和/或ZK6的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为3％至25％、尤其优选地5％至45％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。

w)LC介质，其中式CY、PY和ZK化合物在整体混合物中的比例大于70％、优选大于80％。

x)LC介质，其中LC主体混合物含有一种或多种含有烯基的化合物，其优选选自由以下组成的组：式CY、PY和LY，其中R¹和R²的一者或两者表示具有2至6个C原子的直链烯基；式ZK和DK，其中R³和R⁴的一者或两者或R⁵和R⁶的一者或两者表示具有2至6个C原子的直链烯基；和式B2和B3；非常优选地选自式CY15、CY16、CY24、CY32、PY15、PY16、ZK3、ZK4、DK3、DK6、B2和B3，最优选地选自式ZK3、ZK4、B2和B3。这些化合物在LC主体混合物中的浓度优选为2至70％、非常优选地3至55％。

y)LC介质，其含有一种或多种、优选地1种至5种选自式PY1-PY8、非常优选地式PY2的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为1％至30％、尤其优选地2％至20％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为1％至20％。

z)LC介质，其含有一种或多种、优选1种、2种或3种式T2化合物。这些化合物在整体混合物中的含量优选为1至20％。

在本发明的另一优选实施方案中，LC介质含有具有正介电各向异性的LC主体混合物。这样的LC介质和相应LC主体混合物的优选实施方案是以下部分aa)-mmm)的那些：

aa)LC介质，特征在于其包含一种或多种选自式I I和式I I I化合物的组的化合物

其中

R²⁰各自相同或不同地表示具有1至15个C原子的经卤化或未经取代的烷基或烷氧基，其中另外这些基团中的一个或多个CH₂基团可各自彼此独立地以O原子彼此不直接连接的方式由-C≡C-、-CF₂O-、-CH＝CH-、

-O-、-CO-O-或-O-CO-替代，

X²⁰各自相同或不同地表示F、Cl、CN、SF₅、SCN、NCS、卤化烷基、卤化烯基、卤化烷氧基或卤化烯基氧基，其各自具有最多6个C原子，且

Y^20-24各自相同或不同地表示H或F；

W表示H或甲基，

各自彼此独立地表示

式II化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。尤其优选的是式IIa和式IIb的化合物、尤其其中X表示F的式IIa和式IIb的化合物。

式III化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。尤其优选的是式IIIa和式IIIe的化合物、尤其式IIIa的化合物；

bb)LC介质，其另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中

R²⁰、X²⁰、W和Y^20-23具有上文在式II下所指示的含义，且

Z²⁰表示-C₂H₄-、-(CH₂)₄-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C₂F₄-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或-OCF₂-，在式V和式VI中也表示单键，在式V和式VIII中也表示-CF₂O-，

r表示0或1，且

s表示0或1；

-式IV化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F或OCF₃，以及OCF＝CF₂或Cl；

-式V化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F和OCF₃，以及OCHF₂、CF₃、OCF＝CF₂和OCH＝CF₂；

-式VI化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F，以及OCF₃、CF₃、CF＝CF₂、OCHF₂和OCH＝CF₂；

-式VII化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F，以及OCF₃、OCHF₂和OCH＝CF₂。

cc)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式ZK1至ZK10的化合物。尤其优选的是式ZK1和ZK3的化合物。式ZK的尤其优选化合物选自子式ZK1a、ZK1b、ZK1c、ZK3a、ZK3b、ZK3c和ZK3d。

dd)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式DK1至DK12的化合物。尤其优选的化合物是DK3。

ee)介质另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中X²⁰具有上文所指示的含义，且

L表示H或F，

“alkenyl”表示C_2-6-烯基。

ff)式DK-3a和IX的化合物优选选自以下各式：

其中“alkyl”表示C_1-6-烷基，优选n-C₃H₇、n-C₄H₉或n-C₅H₁₁，尤其n-C₃H₇。

gg)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式B1、B2和B3的化合物，优选选自式B2。式B1至B3的化合物尤其优选选自式B1a、B2a、B2b和B2c。

hh)介质另外包含一种或多种选自下式的化合物：

其中L²⁰表示H或F，且R²¹和R²²各自相同或不同地表示正烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基，其各自具有最多6个C原子，且优选地各自相同或不同地表示具有1至6个C原子的烷基。

ii)介质包含一种或多种以下各式的化合物：

其中W、R²⁰、X²⁰和Y^20-23具有式III中所指示的含义，且

各自彼此独立地表示

且

表示

式XI和XII的化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义，且优选地R²⁰表示具有1至6个C原子的烷基，且X²⁰表示F。

根据本发明的混合物尤其优选包含至少一种式XIIa和/或XIIe的化合物。

jj)介质包含一种或多种上文所给出的式T化合物，其优选选自式T21至T23和T25至T27的化合物的组。

尤其优选的是式T21至T23的化合物。非常尤其优选的是以下各式的化合物：

kk)介质包含一种或多种选自上文所给出的式DK9、DK10和DK11的组的化合物。

ll)介质另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中R²⁰和X²⁰各自彼此独立地具有上文所指示的含义之一，且Y^20-23各自彼此独立地表示H或F。X²⁰优选是F、Cl、CF₃、OCF₃或OCHF₂。R²⁰优选表示烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基，其各自具有最多6个C原子。

根据本发明的混合物尤其优选包含一种或多种式XVIII-a的化合物，

其中R²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示直链烷基，尤其乙基、正丙基、正丁基和正戊基，且非常尤其优选表示正丙基。式XVIII、尤其式XVIII-a的化合物优选以0.5-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于根据本发明的混合物中。

mm)介质另外包含一种或多种式XIX的化合物，

其中R²⁰、X²⁰和Y^20-25具有式I中所指示的含义，s表示0或1，且

表示

在式XIX中，X²⁰也可表示具有1至6个C原子的烷基或具有1至6个C原子的烷氧基。烷基或烷氧基优选是直链的。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F；

-式XIX的化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰、X²⁰和Y²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F，且Y²⁰优选是F；

-

优选是

-R²⁰是具有2至6个C原子的直链烷基或烯基；

nn)介质包含一种或多种上文所给出的式G1至G4的化合物，其优选选自G1和G2，其中alkyl表示C_1-6-烷基，L^x表示H，且X表示F或Cl。在G2中，X尤其优选表示Cl。

oo)介质包含一种或多种以下各式的化合物：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式XXII的化合物，其中X²⁰优选表示F。式XX-XXII的化合物优选以1-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于本发明的混合物中。尤其优选混合物包含至少一种式XXII的化合物。

pp)介质包含一种或多种以下各式的嘧啶或吡啶化合物的化合物：

其中R²⁰和X²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式M-1的化合物，其中X²⁰优选表示F。式M-1-M-3的化合物优选以1-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于本发明的混合物中。

其他优选实施方案指示于下文中：

qq)介质包含两种或更多种的式XII化合物、尤其式XIIe化合物；

rr)介质包含2-30重量％、优选3-20重量％、尤其优选3-15重量％的式XII化合物；

ss)除式XII化合物之外，介质还包含选自式II、III、IX-XIII、XVII和XVIII的化合物的组的其他化合物；

tt)式II、III、IX-XI、XIII、XVII和XVIII的化合物在整体混合物中的比例是40重量％至95重量％；

uu)介质包含10-50重量％、尤其优选12-40重量％的式II和/或式III的化合物；

vv)介质包含20-70重量％、尤其优选25-65重量％的式IX-XIII的化合物；

ww)介质包含4-30重量％、尤其优选5-20重量％的式XVII化合物；

xx)介质包含1-20重量％、尤其优选2-15重量％的式XVIII化合物；

yy)介质包含至少两种以下各式的化合物：

zz)介质包含至少两种以下各式的化合物：

aaa)介质包含至少两种式XIIa化合物和至少两种式XIIe化合物。

bbb)介质包含至少一种式XIIa化合物和至少一种式XIIe化合物和至少一种式IIIa化合物。

ccc)介质包含至少两种式XIIa化合物和至少两种式XIIe化合物和至少一种式IIIa化合物。

ddd)介质包含总计≥25重量％、优选≥30重量％的一种或多种式XII化合物。

eee)介质包含≥20重量％、优选≥24重量％、优选25-60重量％的式ZK3化合物，尤其式ZK3a化合物，

fff)介质包含至少一种选自化合物ZK3a、ZK3b和ZK3c的组、优选ZK3a的化合物与化合物ZK3d组合

ggg)介质包含至少一种式DPGU-n-F化合物。

hhh)介质包含至少一种式CDUQU-n-F化合物。

iii)介质包含至少一种式CPU-n-OXF化合物。

jjj)介质包含至少一种式CPGU-3-OT化合物。

kkk)介质包含至少一种式PPGU-n-F化合物。

lll)介质包含至少一种式PGP-n-m化合物，优选两种或三种化合物。

mmm)介质包含至少一种具有以下结构的式PGP-2-2V化合物

在优选实施方案中，本发明的液晶混合物进一步包含含有一种或多种可聚合化合物的可聚合组分C)。

所述可聚合化合物可选自本领域技术人员已知的各向同性或介晶可聚合化合物。

优选地，可聚合组分C)包含一种或多种式P的可聚合化合物，

P^a-(Sp^a)_s1-A²-(Z^a-A¹)_n2-(Sp^b)_s2-P^b P

其中各个基团具有以下含义：

P^a、P^b各自彼此独立地表示可聚合基团，

Sp^a、Sp^b在每次出现时相同或不同地表示间隔基团，

s1、s2各自彼此独立地表示0或1，

A¹、A²各自彼此独立地表示选自以下各组的基团：

a)由反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基和4,4’-二亚环己基组成的组，此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可经-O-和/或-S-替代，且此外其中一个或多个H原子可经F替代，

b)由1,4-亚苯基和1,3-亚苯基组成的组，此外其中一个或两个CH基团可经N替代，且此外其中一个或多个H原子可经L替代，

c)由四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基组成的组，其各自也可经L单取代或多取代，

d)由具有5至20个环C原子的饱和、部分不饱和或完全不饱和且任选经取代的多环基团组成的组，所述环C原子中的一个或多个可另外经杂原子替代，其优选地选自由以下组成的组：

此外其中这些基团中的一个或多个H原子可经L替代，和/或一个或多个双键可经单键替代，和/或一个或多个CH基团可经N替代，

n2表示0、1、2或3，

Z^a在每一情形下彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-(其中n是2、3或4)、-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-或单键，

L在每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅或具有1至12个C原子的直链或支链、在每一情形下任选经氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，

R^y、R^z各自彼此独立地表示H、F或具有1至12个C原子的直链或支链烷基，此外其中一个或多个H原子可经F替代，

M表示-O-、-S-、-CH₂-、-CHY¹-或-CY¹Y²-，且

Y¹和Y²各自彼此独立地具有上文针对R^y所指示含义之一或表示Cl或CN。

优选的间隔基团Sp^a,b选自式Sp"-X"，从而使得基团P-Sp-和P^a/b-Sp^a/b-分别符合式P-Sp"-X"-和P^a/b-Sp"-X"-，其中

Sp"表示具有1至20个、优选地1至12个C原子的亚烷基，其任选经F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代且此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式经-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，

X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰-、-CY³＝CY⁴-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-或单键，

R⁰、R⁰⁰和R⁰⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，且

Y³和Y⁴各自相同或不同地表示H、F、Cl或CN。

X”优选是-O-、-S-、-CO-、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-C(O)O-、-CO-NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰-或单键。

典型的间隔基团Sp”是例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，且R⁰⁰和R⁰⁰⁰具有上文所指示的含义。

尤其优选的基团-Sp”-X”-是-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有上文所指示的含义。

尤其优选的基团Sp”在每一情形下是例如直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

尤其优选的式P单体是以下各项：

其中各个基团具有以下含义：

P¹至P³各自彼此独立地表示如针对式P所定义的可聚合基团，优选地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基、乙烯基氧基或环氧基，

Sp¹至Sp³各自彼此独立地表示单键或间隔基团，其优选地具有上文和下文针对Sp^a所指示含义之一，且尤其优选地表示-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1是1至12的整数，且其中在最后提及的基团中经由O原子进行至相邻环的连接，

此外其中基团P¹-Sp¹-、P²-Sp²-和P³-Sp³-中的一或多者可表示基团R^aa，条件是所存在的这些基团P¹-Sp¹-、P²-Sp²-和P³-Sp³-中的至少一者不表示R^aa，

R^aa表示H、F、Cl、CN或具有1个至25个C原子的直链或支链烷基，此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式经C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且此外其中一个或多个H原子可经F、Cl、CN或P¹-Sp¹-替代，尤其优选表示具有1至12个C原子的直链或支链、任选经单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基(其中所述烯基和炔基具有至少两个C原子且所述支链基团具有至少三个C原子)，

R⁰、R⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

R^y和R^z各自彼此独立地表示H、F、CH₃或CF₃，

Z^p1表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

Z^p2和Z^p3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n3-，其中n3是2、3或4，

L在每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅或具有1至12个C原子的直链或支链、任选经单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选地表示F，

L'和L"各自彼此独立地表示H、F或Cl，

r表示0、1、2、3或4，

s表示0、1、2或3，

t表示0、1或2，且

x表示0或1。

在本发明的尤其优选实施方案中，LC混合物或组分C)包含一种或多种式P10-1化合物。

其中参数如上文所阐述进行定义，且P¹和P²优选地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

尤其优选的式P10-1化合物选自以下子式的组

其中每一n4彼此独立地表示介于2与10之间的整数，优选地表示3、4、5或6。

在另一个优选的实施方案中，可聚合组分C)包含一种或多种式CC的可聚合化合物，

P^a-Sp^a-(A^p)_n2-Sp^b-P^b CC

其中各个基团具有以下含义：

P^a，P^b各自彼此独立地表示可聚合基团，优选各自独立地选自丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基，乙基丙烯酸酯基，氟代丙烯酸酯基，乙烯氧基，氯代丙烯酸酯基，氧杂环丁烷基或环氧基，

Sp^a，Sp^b在每次出现时相同或不同地表示间隔基团或单键，

A^p在每次出现时各自彼此独立地选自5、6或7元脂环族基团，此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可经-NH-，-O-和/或-S-替代，其中一个或多个不相邻的-CH₂-CH₂-可经-CH＝CH-替代，并且其中一个或多个H原子可经F替代，

优选5元基团，例如环戊烷，环戊烷，四氢呋喃，四氢噻吩，吡咯烷，或6元基团，例如环己烷，硅烷，环己烯，四氢吡喃，四氢噻喃，1,3-二噁烷，1,3-二噻烷，哌啶，或7元基团，例如环庚烷，反式-1,4-亚环己基，

更优选1,4-亚环己基或1,4-亚环己烯基，

n2表示0、1、2或3，优选1或2。

优选的间隔基团Sp^a,b选自式Sp"-X"，使得基团P-Sp-和P^a/b-Sp^a/b-分别符合式P-Sp"-X"-和P^a/b-Sp"-X"-，其中

Sp"表示具有1至20个，优选1至12个C原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，并且此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地经-O-,-S-,-NH-,-N(R⁰)-,-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-S-CO-,-CO-S-,-N(R⁰⁰)-CO-O-,-O-CO-N(R⁰⁰)-,-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-,-CH＝CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此连接的方式替代，或单键，

X"表示-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CO-N(R⁰⁰)-,-N(R⁰⁰)-CO-,-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-CH＝CR⁰-,-CY³＝CY⁴-,-C≡C-,-CH＝CH-CO-O-,-O-CO-CH＝CH-或单键，优选单键，

R⁰,R⁰⁰和R⁰⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，和

Y³和Y⁴各自相同或不同地表示H、F、Cl或CN。

X"优选为-O-,-S-,-CO-,-C(O)O-,-OC(O)-,-O-C(O)O-,-CO-NR⁰-,-NR⁰-CO-,-NR⁰-CO-NR⁰-或单键。

典型的间隔基团Sp"例如为单键，-(CH₂)_p1-,-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-,-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-,-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1为1至12的整数，q1为1至3的整数，和R⁰⁰和R⁰⁰⁰具有上述含义。

尤其优选的基团-Sp”-X”-是单键,-(CH₂)_p1-,-(CH₂)_p1-O-,-(CH₂)_p1-O-CO-,-(CH₂)_p1-O-CO-O-,其中p1和q1具有上述含义。

尤其优选的基团Sp”在每种情况下例如是直链亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十八烷基，亚乙基氧基亚乙基，亚甲基氧基亚丁基，亚乙基硫基亚乙基，亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基，1-甲基亚烷基，亚乙烯基，亚丙烯基和亚丁烯基。

尤其优选的式CC的单体为以下：

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的可聚合组分C)可以包含一种或多种式Palk的化合物，优选由一种或多种式Palk的化合物组成，

P”-Sp’-P” Palk

其中各个基团具有含义：

P”，P”各自彼此独立地表示式CC中给出的可聚合基团，

Sp’表示间隔基团，

优选的间隔基团Sp’选自式-X”-Sp"-X”-

Sp"表示具有1至25，优选1至20个C原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，并且此外其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地经-O-,-S-,-NH-,-N(R⁰)-,-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-S-CO-,-CO-S-,-N(R⁰⁰)-CO-O-,-O-CO-N(R⁰⁰)-,-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-,-CH＝CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此连接的方式替代，

X"表示各自独立地表示-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CO-N(R⁰⁰)-,-N(R⁰⁰)-CO-,-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-,-CH＝N-,-N＝CH-,-N＝N-,-CH＝CR⁰-,-CY³＝CY⁴-,-C≡C-,-CH＝CH-CO-O-,-O-CO-CH＝CH-或单键，

Y³和Y⁴各自相同或不同地表示H、F、Cl或CN。

典型的间隔基团Sp"例如为-(CH₂)_p1-,-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-,-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-,-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1和q1为1至20的整数，和R⁰⁰和R⁰⁰⁰具有上述含义。

尤其优选的基团X”-Sp”-X”-为-(CH₂)_p1-,-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂--(CH₂)_p1-O-,-(CH₂)_p1-O-CO-,-(CH₂)_p1-O-CO-O-,-O-(CH₂)_p1-O-,-O-CO-(CH₂)_p1-O-CO-,-O-CO-O-(CH₂)_p1-O-CO-O-,-O-(CH₂)_p1-,-O-CO-(CH₂)_p1-,-O-CO-O-(CH₂)_p1-,其中p1和q1具有上述含义。

尤其优选的基团Sp”在每种情况下例如是直链亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，亚十八烷基，亚乙基氧基亚乙基，亚甲基氧基亚丁基，亚乙基硫基亚乙基，亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基，1-甲基亚烷基，亚乙烯基，亚丙烯基和亚丁烯基，还有，-(CH₂CH₂O)_q1-(CH₂CH₂)_p1-,-(CH₂CH₂)_p1-(OCH₂CH₂)_q1-,或-(CH₂CH₂)_p1-(CH₂CH₂O)_q1-(CH₂CH₂)_r1，其中p1、q1和r1各自独立地表示1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11或12。

尤其优选的式P的单体是以下：

式I、P、CC和Palk的可聚合化合物也适于在无引发剂的情形下聚合，其伴随有大量优点，例如较低的材料成本和尤其是降低的由可能残余量的引发剂或其降解产物造成的LC介质的污染。因此，也可在不添加引发剂的情形下实施聚合。因此，在优选实施方案中，LC介质不包含聚合引发剂。

可聚合组分C)或LC介质整体也可包含一种或多种稳定剂以防止RM在例如储存或运输期间发生不期望的自发聚合。稳定剂的适宜类型和量为本领域技术人员已知且阐述于文献中。尤其适宜的是例如来自

系列(BASF SE)的市售稳定剂，例如

1076。若采用稳定剂，则其比例基于RM或可聚合组分的总量优选为10ppm-10,000ppm，尤其优选为50ppm-1000ppm。

本发明的介质优选地包含0.01％至10％、尤其优选地0.05％至7.5％且最优选地0.1％至5％的包含本发明的式P化合物的组分C)的化合物。所述介质优选地包含一种、两种或三种、更优选地一或两种且最优选地一种本发明的式P化合物。

借助适宜添加剂，本发明的液晶相可经改良以使得其可用于迄今已公开的所有类型的液晶显示组件中。此类型的添加剂为本领域技术人员所已知且详细阐述于文献(H.Kelker/R.Hatz，Handbook of Liquid Crystals,Verlag Chemie,Weinheim,1980)中。例如，可添加多色染料用于产生彩色客体-主体系统或可添加物质以改良介电各向异性、粘度和/或向列相的配向。

本发明的介质是以本身常规的方式来制备。通常，优选在高温下将组分溶解于彼此中。

因此，本发明进一步涉及用于产生本发明的LC介质的方法，其包括将一种或多种式I化合物与包含一种或多种如上文所阐述的介晶或液晶化合物的液晶组分B)混合的步骤。

本发明进一步涉及用于制造液晶显示器的方法，其包括至少以下步骤：

·提供第一基板，其包括像素电极和公共电极，所述电极用于在像素区域中产生实质上平行于该第一基板表面的电场；

·提供第二基板，该第二基板与该第一基板相对布置；

·在该第一基板与该第二基板之间插入液晶混合物，该液晶混合物包含一种或多种式I化合物、组分B)和任选的组分C)；

·利用线性偏振光辐照该液晶混合物，以引起液晶的光配向；

·通过利用紫外光或波长为450nm或以下的可见光辐照来固化该液晶混合物的可聚合化合物。

本发明进一步涉及本发明的液晶混合物的用途，其用于制造液晶显示器。

本发明进一步涉及通过上文所阐述的方法制造的液晶显示器。

在下文中，更详细地阐述本发明的制造方法。

第一基板包括像素电极和公共电极，所述电极用于在像素区域中产生实质上平行于该第一基板表面的电场。本领域技术人员已知在一个基板上具有至少两个电极的不同种类的显示器，其中最显著的差异在于像素电极和公共电极二者均经结构化(如对于IPS显示器是典型的)或仅像素电极经结构化而公共电极未经结构化(对于FFS显示器即此情形)。

必须理解，本发明涉及适于在像素区域中产生实质上平行于第一基板表面的电场的任何种类的电极配置；上文所提及，即IPS以及FFS显示器。

根据本发明的方法与基板种类或在此方法期间和之后与根据本发明的液晶混合物接触的表面物质无关。用于基板或表面的物质的实例为包括聚酰亚胺、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氮化硅(SiN_x)和二氧化硅(SiO₂)的有机聚合物。该方法尤其适用于在含有基板的显示器中使用，该基板在与液晶接触的表面中的一者或多者上不具有聚酰亚胺层。

在一个或多个基板含有聚酰亚胺层的情况下，则聚酰亚胺可为经摩擦的或未经摩擦的，优选地为未经摩擦的。

因此，本发明涉及通过根据本发明的方法制备的显示器，其中该基板含有经摩擦或未经摩擦的聚酰亚胺层，优选未经摩擦的聚酰亚胺层。

本发明进一步涉及通过根据本发明的方法制备的显示器，其中顶部和底部基板中无一者或仅一者含有聚酰亚胺层。

在本发明的一实施方案中，将液晶组合物注射于第一与第二基板之间或在将第一与第二基板组合之后通过毛细管力填充至盒中。在替代实施方案中，在将液晶组合物装载于第一基板上之后通过将第二基板组合至第一基板可使液晶组合物插入在第一与第二基板之间。优选地，以例如JPS63-179323和JPH10-239694中所描述的被称为“滴入式填充(onedrop filling)”(ODF)方法的方法或使用喷墨印刷(IJP)方法将液晶逐滴分配至第一基板上。

在优选实施方案中，根据本发明的方法含有方法步骤，其中使显示面板内部的液晶静置一段时间以便将液晶介质均匀重新分配于面板内部(在本文中被称作“退火”)。

然而，同样优选地，将退火步骤与先前步骤组合，例如边缘密封剂预固化。在此情形中，可完全不需要“单独”的退火步骤。

对于本发明的显示器的生产，优选使式I的光反应性介晶重新分布于面板中。在填充和组装之后，使显示面板退火介于1min与3h之间、优选介于2min与1h之间且最优选介于5min与30min之间的时间。优选在室温下实施退火。

在替代实施方案中，在升高温度下、优选在高于20℃且低于140℃、更优选在高于40℃且低于100℃且最优选在高于50℃且低于80℃下实施退火。

在优选实施方案中，在高于液晶主体混合物的清亮点的温度下实施填充显示器、退火、光配向和固化可聚合化合物的方法步骤中的一或多者。

在液晶面板内部的液晶的光配向期间，通过将显示器或液晶层曝露于线性偏振光来诱导各向异性。

在本发明的优选实施方案中，包含一种或多种式I化合物的光反应性组分A)在第一步骤中使用线性偏振光进行光配向，且在第二步骤中使用线性偏振或未偏振UV光进行进一步固化。在第二步骤中，还进一步固化任选的组分C)。

在另一优选实施方案中，根据本发明方法施加的线性偏振光是紫外光，其使得能够同时光配向和光固化包含一种或多种式I化合物的光反应性组分A)，且光固化可聚合组分C)(若存在)。

可同时或逐步实施光反应性式I化合物的光配向和式I化合物的可聚合基团的固化和式P的任选可聚合化合物的固化。在方法分成不同步骤的情形下，可在相同温度下或在不同温度下实施各个步骤。

在光配向和固化步骤之后，可任选在降低的温度下通过利用UV光和/或可见光(二者均为线性或未偏振)辐照来实施所谓的“后固化”步骤以去除未反应的可聚合化合物。优选在高于0℃且低于所利用LC混合物的清亮点下、优选在20℃且低于60℃下且最优选在高于20℃且低于40℃下实施后固化。

可聚合化合物任选在施加电场的情形下聚合或交联(若可聚合化合物含有两个或更多个可聚合基团)。可在一个或多个步骤中实施聚合。

组分C)的适宜且优选的聚合方法是例如热聚合或光聚合，优选为光聚合，尤其UV光聚合。在此处也可任选添加一种或多种引发剂。聚合的适宜条件和引发剂的适宜类型和量为本领域技术人员所已知且阐述于文献中。适用于自由基聚合的是例如市售光引发剂

(BASF SE)。若采用引发剂，则其比例优选为0.001重量％至5重量％，尤其优选为0.001重量％至1重量％。

本发明还涉及含有本发明的液晶介质的电光液晶显示器组件，该液晶介质优选为沿面配向的(homogeneously aligned)。在优选实施方案中，液晶显示器具有IPS或FFS模式。

根据本说明书的本发明的实施方案和变化形式的其他组合是由权利要求产生。

以下参考工作实施例更详细地解释本发明，但不意欲由其限制。本领域技术人员将能够从工作实施例收集未在大体说明中详细给出的工作细节，根据一般专家知识概括工作细节和将其应用于具体问题。

除常用和熟知缩写以外，使用以下缩写：

C：结晶相；N：向列相；Sm：近晶相；I：各向同性相。这些符号之间的数字显示有关物质的转变温度。

除非另有指示，否则温度数据是以℃表示。

物理、物理化学或电光参数是通过通常已知的方法测定，如尤其手册“MerckLiquid Crystals-

-Physical Properties of Liquid Crystals-Description of the Measurement Methods”,1998,Merck KGaA,Darmstadt中所述。

在上文和下文中，Δn表示光学各向异性(589nm,20℃)且Δε表示介电各向异性(1kHz,20℃)。介电各向异性Δε在20℃和1kHz下测定。光学各向异性Δn在20℃和589.3nm的波长下测定。

本发明的化合物的Δε和Δn值和旋转粘度(γ₁)是通过自由5％至10％的本发明的各个化合物和90％至95％的市售液晶混合物ZLI-2857(对于Δε)或ZLI-4792(对于Δn、γ₁)(混合物，Merck KGaA，Darmstadt)组成的液晶混合物线性外推来获得。

本发明中所使用的化合物是通过本身已知的方法制备，如文献(例如在标准著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所阐述，确切而言是在已知且适于所述反应的反应条件下进行。此处也可使用本身已知的变化形式，其在此处不再更详细地提及。

在本发明中且尤其在以下实施例中，介晶化合物的结构是借助缩写(也称为首字母缩略词)来指示。在这些首字母缩略词中，使用下表A至C将化学式缩写如下。所有基团C_nH_2n+1、C_mH_2m+1和C_lH_2l+1或C_nH_2n-1、C_mH_2m-1和C_lH_2l-1表示直链烷基或烯基、优选1E-烯基，其各自分别具有n、m和l个C原子。表A列示用于化合物核心结构的环要素的代码，而表B显示连接基团。表C给出左手侧或右手侧末端基团的代码的含义。首字母缩略词是由具有任选的连接基团的环要素的代码、随后第一连字符和左手侧末端基团的代码和第二连字符和右手侧末端基团的代码构成。表D显示化合物的说明性结构以及其相应缩写。

表A：环要素

表B：连接基团

表C：末端基团

其中n和m各自表示整数，且三个点“...”是来自此表的其他缩写的占位符。

下表显示说明性结构以及其相应缩写。显示这些以说明缩写规则的含义。此外，其代表优选使用的化合物。

表D：说明性结构

其中n、m和l优选彼此独立地表示1至7。

下表(表E)显示可用作本发明的介晶介质中的额外稳定剂的说明性化合物。

表E

表E显示可添加至本发明的LC介质的可能稳定剂。

(此处n表示1至12的整数，优选1、2、3、4、5、6、7或8，末端甲基未示出)。

LC介质优选包含0重量％至10重量％、尤其1ppm至5重量％、尤其优选1ppm至1重量％的稳定剂。

下表F显示可优选用作本发明的介晶介质中的手性掺杂剂的说明性化合物。

表F

在本发明的优选实施方案中，介晶介质包括一种或多种选自表F化合物的组的化合物。

根据本申请的介晶介质优选包含两种或更多种、优选四种或更多种选自由上文各表化合物组成的组的化合物。

根据本发明的液晶介质优选包含

-选自表D化合物的组的7种或更多种、优选8种或更多种具有优选3个或更多个、尤其优选4个或更多个不同式的各个化合物。

在下文中，将参考实施例更加详细且具体地阐述本发明，然而该实施例并不意欲限制本发明。

实施例

化合物实施例

1.1 3-(2-苄氧基乙基)戊二酸二乙酯(1)的合成

在回流下，将13.8ml(90mmol)丙二酸二乙酯加入到34.5ml甲醇钠的乙醇溶液(20％，50mmol)和40ml乙醇的混合物中。2小时后，加入10g(50mmol)2-溴乙氧基甲基苯并继续加热过夜。将水和MTB醚倒入冷却的反应混合物中。水层用MTB醚萃取。合并的有机层用盐水洗涤并经硫酸钠干燥。蒸发溶剂。残余物通过硅胶色谱法(甲苯；甲苯/MTB醚9:1)纯化。在真空(0.1mbar，116-121℃)下蒸馏分离的材料。

1.2 2-(2-苄氧基乙基)丙烷-1,3-二醇(2)的合成

将5g(20mmol)丙二酸酯1在60ml甲苯中的溶液加入到930mg(24mmol)氢化铝锂在8ml甲苯中的悬浮液中。回流3小时后，冷却的反应混合物用乙酸乙酯猝灭。将混合物用2mol/l盐酸(pH 3-4)酸化。水层用MTB醚萃取。合并的有机层用水洗涤并经硫酸钠干燥。蒸发溶剂。残余物通过硅胶色谱法(乙酸乙酯)纯化。

1.3[4-苄氧基-2-[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]丁氧基]-叔丁基-二甲基-硅烷(3)的合成

在室温下，将3.4ml(25mmol)三乙胺加入到溶解在30ml二氯甲烷中的2.1g(10mmol)二醇2和120mg DMAP的混合物中。然后在3-4℃下将4.5g(30mmol)TBDMS-Cl在15ml二氯甲烷中的溶液添加到反应混合物中。在室温下搅拌16h后，混合物用水猝灭。合并的有机层用盐水洗涤并经硫酸钠干燥。蒸发溶剂。残余物通过硅胶色谱法(正庚烷/乙酸乙酯19:1)纯化。

1.4 4-[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-3-[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-甲基]-丁-1-醇(4)的合成

在室温下，将500mg(1mmol)的3在13ml乙酸乙酯中的溶液用Pd/C-5％氢化。蒸发溶剂。残余物通过硅胶色谱法(正庚烷/乙酸乙酯(梯度))纯化。

1.5(E)-1,3-双(4-羟基苯基)丙-2-烯-1-酮(5)的合成

向10g(37mmol)(E)-1,3-双(4-甲氧基苯基)丙-2-烯-1-酮在95ml DCM中的溶液中加入149ml在DCM中的1mol/l的三溴化硼并在室温下搅拌过夜。在剧烈搅拌的同时，将混合物倒入冰和水的混合物中。粗混合物用MTBE萃取，并且合并的有机相用硫酸钠干燥。过滤并蒸发溶剂后，粗产物经硅胶纯化(洗脱液DCM/MTBE，9:1)并从乙腈中重结晶。

1.6(E)-1,3-双[4-[3,3-双[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]戊氧基]苯基]丙-2-烯-1-酮(6)的合成

向3g(12.5mmol)(E)-1,3-双(4-羟基苯基)丙-2-烯-1-酮(5)、10.3g(27.3mmol)-[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-3-[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基-甲基]-丁-1-醇(4)和在25ml THF中的7.5g(28.7mmol)三苯基膦的混合物中，在不超过35℃的温度下缓慢加入5.9ml(30mmol)二异丙基偶氮二甲酸酯并搅拌过夜。加入

HM-N，蒸发溶剂。然后将粗产物通过硅胶(洗脱剂：氯丁烷)纯化，得到2g(E)-1,3-双[4-[3,3-双[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]戊氧基]苯基]丙-2-烯-1-酮(6)。

1.7(E)-1,3-双[4-[3,3-双(羟甲基)戊氧基]苯基]丙-2-烯-1-酮(7)的合成

向2g(2mmol)(E)-1,3-双[4-[3,3-双[[叔丁基(二甲基)甲硅烷基]氧基甲基]戊氧基]苯基]丙-2-烯-1-酮(6)的溶液中，在室温下加入在13ml DCM中的3.4ml(21mmol)三乙氨基三氢氟化物并搅拌过夜。将

HM-N加入粗混合物中并蒸发溶剂，粗产物经硅胶纯化(洗脱液：DCM/THF，梯度30-60％)，得到Ausbeute 840mg(E)-1,3-双[4-[3,3-双(羟甲基)戊氧基]苯基]丙-2-烯-1-酮(7)。

1.8[4-[4-[(E)-3-[4-[3,3-双(2-甲基丙-2-烯酰氧基甲基)戊氧基]苯基]丙-2-烯酰基]苯氧基]-2-乙基-2-[(2-甲基-1-亚甲基-烯丙氧基)甲基]丁基]-2-甲基丙-2-烯酸酯(8)的合成

向由840mg(1.7mmol)(E)-1,3-双[4-[3,3-双(羟甲基)戊氧基]苯基]丙-2-烯-1-酮和在5ml DCM中的33mg DMAP组成的悬浮液中，在不超过5℃的温度下，加入0.9ml甲基丙烯酸(10.5mmol)和1.9ml(10.5mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺。在该温度下，进一步搅拌1小时后，将混合物搅拌过夜。粗混合物经硅胶(DCM)过滤并蒸发溶剂。粗产物通过柱色谱法(ACN/H2O(15％))纯化，得到350mg[4-[4-[(E)-3-[4-[3,3-双(2-甲基丙-2-烯酰氧基甲基)戊氧基]苯基]丙-2-烯酰基]苯氧基]-2-乙基-2-[(2-甲基-1-亚甲基-烯丙氧基)甲基]丁基]2-甲基丙-2-烯酸酯(8)。

EI-MS(m/z):772＝M⁺；267；69；41

相:Tg-20℃K 63I

¹H NMR(700MHz,氯仿-d)δ8.03-7.98(m,2H),7.76(d,J＝

15.6Hz,1H),7.60-7.55(m,2H),7.41(d,J＝15.4Hz,1H),6.95-6.91(m,2H),6.91-6.86(m,2H),6.11-6.08(m,4H),5.57

(m,4H),4.19-4.10(m,12H),1.94(s,12H),1.60-1.53(m,9H),0.96(2t,J＝7.5Hz,6H)。

向列型主体混合物

如下表所示制备向列型LC主体混合物N-1：

混合物N-1：

显示盒的制造

除非另有明确说明，否则显示盒是使用6.4μm间隔珠粒和XN-1500T密封剂利用0.7mm厚度的Corning AF玻璃来制得。

为测量电光学，3μm厚的无PI的IPS盒是由可由SD-tech商业购得的基板制得，且使用具有5μm电极间隔和3μm电极宽度的ITO电极构筑成盒。

将该盒用手组装和然后使用具有35mW/cm²的Omnicure 2000汞灯固化，从而通过Opsytec UV pad-e分光辐射计测量照射功率。

混合物实施例

根据本发明的以下向列型LC混合物由上文所列示的向列型主体混合物和式I的光配向添加剂根据下表中所给出的组成来制备。

盒填充和固化

除非另有明确说明，否则使用毛细管作用在室温下毛细管填充所选LC混合物，在100℃下退火1h且然后利用线性偏振UV光(35mW/cm²)在相同温度下辐照给定时间。然后将盒冷却至室温。接下来，研究灯箱上交叉偏振器之间的配向品质。

配向品质：(++)优异，(+)良好，(o)可接受，(-)差

使用根据本发明的所有混合物实现了优异的均匀平面配向，并且在所有偏振器配置下观察到均匀(homogeneous)的透射状态。

VHR测量

除非另有明确说明，否则使用毛细管作用在室温下毛细管填充所选LC混合物，在100℃(初始)下退火1h且然后利用来自Omnicure S2000汞灯的线性偏振UV光(35mW/cm²)在相同温度下辐照1分钟(1^st UV)，该Omnicure S2000汞灯具有利用额外360nm长通滤波器(截止320-360nm的较短波长)的内置320-500nm滤波器。

然后将盒冷却至室温和然后用线性偏振UV光(35mW/cm²)照射5分钟(2^st UV)，该UV光来自具有内置320至500nm滤波器利用额外360nm长通滤波器(截止320至360nm的较短波长)的Omnicure S2000汞灯。

接下来，使用Toyo LCM-1LC材料特性测量系统研究VHR。除非另有阐述，VHR的测量是如T.Jacob,U.Finkenzel ler，“Merck Liquid Crystals–Physical Properties ofLiquid Crystals”,1997中所阐述来实施。

于利用360nm截止滤波器的第一和第二次固化后，在60℃，60Hz和1V初始下测量的VHR

于利用360nm截止滤波器的第一和第二次固化后，在60℃，3Hz和1V初始下测量的VHR

从以上给出的表可以看出，根据本发明的测试盒的VHR显示优异值。

Claims

1.式I化合物，

其中

A¹¹表示选自以下组的基团:

b)由以下组成的组的基团：

A在每次出现时各自彼此独立地具有A¹¹的含义之一，或者

L在每次出现时相同或不同地表示-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO₂、SF₅、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^z)₂、-C(＝O)R^z、-N(R^z)₂、任选经取代的甲硅烷基、任选经取代的具有6至20个C原子的芳基、或具有1至25个C原子的直链或支链或环状烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，此外其中一个或多个H原子可经F或Cl替代，或表示X²¹-Sp²¹-R²¹，

M表示-O-、-S-、-CH₂-、-CHR^z-或-CR^yR^z-，且

R^y和R^z各自彼此独立地表示H、CN、F或具有1至12个C原子的烷基，其中一个或多个H原子可经F替代，

Y¹¹和Y¹²各自彼此独立地表示H、F、苯基或具有1至12个C原子的烷基，其中一个或多个H原子可经F替代，

Z在每次出现时彼此独立地表示单键、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-OCF₂-、-CF₂O-或者-(CH₂)_n-、-(CH₂)_n-，其中一个或多个不相邻的基团可经O或S替代，-CF₂CF₂-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-S-CS-、-S-CSS-或-C≡C-，

n表示介于2与8之间的整数，

o和p各自且独立地表示0、1或2，

Sp¹¹和Sp²¹在每次出现时各自且独立地表示单键或包含1至20个C原子的间隔基团，其中一个或多个不相邻且非末端的CH₂基团也可经-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CF₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-C(OH)-、-CH(烷基)-、-CH(烯基)-、-CH(烷氧基)-、-CH(氧杂烷基)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，但替代方式是使得没有两个O原子彼此相邻且没有两个选自-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-和-CH＝CH-的基团彼此相邻，

R¹¹和R²¹表示P¹¹、P²¹、卤素、CN或具有最多15个C原子的任选经氟化的烷基或烯基，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可经-O-、-S-、-CO-、-C(O)O-、-O-C(O)-、O-C(O)-O-替代，条件是R¹¹和R²¹中的至少一个表示P²¹，

P¹¹在每次出现时各自且彼此独立地是可聚合基团，

P²¹表示基团

Y表示H、F、苯基或具有1-12个C原子的任选经氟化的烷基，

q和r各自独立地表示0至8的整数。

2.根据权利要求1的化合物，其特征在于所述化合物为选自子式I-1至I-9的化合物

其中R¹¹、R²¹、A¹¹、X¹¹、X¹²、Y¹¹、Y¹²、Sp¹¹和Sp¹²在每次出现时各自彼此独立地具有权利要求1中所给出含义之一，

A¹²至A²³各自彼此独立地具有权利要求1中所给出的针对A的含义之一，且

Z¹¹至Z²²各自彼此独立地具有权利要求1中所给出的针对Z的含义之一。

3.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于所述化合物选自以下式I-1a至I-4c的化合物：

4.根据权利要求1至3中一项或多项的化合物，其特征在于其选自以下子式的化合物：

其中L、R¹¹、R²¹、A¹¹、X¹¹、X²¹、Sp¹¹和Sp²¹具有如上文式I中所给出含义之一，A¹²和A²²具有式I中A的含义之一，且Z¹¹和Z²²具有如上文式I，I-3-1，1-3-2或I-3-3下所给出针对Z的含义之一。

5.根据权利要求1至4中一项或多项的化合物，其特征在于其选自以下子式的化合物：

6.根据权利要求1至5中一项或多项的式I化合物的用途，其用于液晶混合物中。

7.液晶混合物，其特征在于其包含含有一种或多种根据权利要求1至6中一项或多项的式I化合物的组分A)和包含一种或多种介晶或液晶化合物的液晶组分B)。

8.根据权利要求7的液晶混合物，其特征在于式I化合物在所述混合物中的总浓度在0.01重量％至10重量％范围内。

9.根据权利要求7或8中一项或多项的液晶混合物，其特征在于其另外包含含有一种或多种可聚合介晶或可聚合各向同性化合物的可聚合组分C)。

10.根据权利要求9的液晶混合物，其特征在于可聚合介晶或可聚合各向同性化合物的浓度在0.01重量％至10重量％范围内。

11.根据权利要求7至10中一项或多项的液晶混合物，其特征在于LC主体混合物具有负介电各向异性。

12.根据权利要求11的液晶混合物，其特征在于所述LC主体混合物包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中

a是1或2，

b是0或1，

表示

R¹和R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，此外其中一个或两个不相邻的CH₂基团可经-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代，

Z^x表示-CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或单键，

13.根据权利要求7至10中一项或多项的液晶混合物，其特征在于LC主体混合物具有正介电各向异性。

14.根据权利要求13的液晶混合物，其特征在于所述LC主体混合物包含一种或多种选自式II和III化合物的化合物：

其中

R²⁰各自相同或不同地表示具有1至15个C原子的卤化或未经取代的烷基或烷氧基，此外其中这些基团中的一个或多个CH₂基团可各自彼此独立地经-C≡C-、-CF₂O-、-CH＝CH-、

-O-、-CO-O-或-O-CO-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代，

X²⁰各自相同或不同地表示F、Cl、CN、SF₅、SCN、NCS、卤化烷基、卤化烯基、卤化烷氧基或卤化烯氧基，其各自具有最多6个C原子，且

Y^20-24各自相同或不同地表示H或F，

W表示H或甲基，

各自相同或不同地表示

15.根据权利要求13或14的液晶混合物，其特征在于其包含一种或多种选自式XI和XII化合物的化合物：

其中R²⁰、X²⁰、W和Y^20-23具有权利要求16中的式III中所指示的含义，且

各自彼此独立地表示

和

表示

16.根据权利要求7至15中一项或多项的液晶混合物，其特征在于LC主体混合物包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

表示

R³和R⁴各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，此外其中一个或两个不相邻的CH₂基团可经-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代，

Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键。

17.根据权利要求7至16中一项或多项的液晶混合物，其特征在于LC主体混合物包含一种或多种以下各式的化合物：

其中丙基、丁基和戊基是直链基团。

18.根据权利要求7至17中一项或多项的液晶混合物，其特征在于LC主体混合物包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl和alkenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。

19.根据权利要求7至18中一项或多项的液晶混合物，其特征在于LC主体混合物包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中alkyl^*表示具有1至6个C原子的烷基。

20.根据权利要求7至19中一项或多项的液晶混合物的用途，其用于制造液晶显示器。

21.用于制造液晶显示器的方法，其至少包括以下步骤：

·提供第一基板，其包括像素电极和公共电极，所述电极用于在像素区域中产生基本上平行于所述第一基板表面的电场；

·提供第二基板，所述第二基板与所述第一基板相对布置；

·插入根据权利要求7至19中一项或多项的液晶混合物；

·利用线性偏振光辐照所述液晶混合物，以引起所述液晶的光配向；

·通过利用紫外光或波长为450nm或更低的可见光辐照来固化所述液晶混合物的可聚合化合物。

22.根据权利要求21的方法，其特征在于所述线性偏振光是紫外光或波长为450nm或更低的可见光。

23.显示器，其通过根据权利要求21或22的方法可获得。

24.根据权利要求23的显示器，其中LC主体混合物在不施加电场的情形下沿面配向。

25.根据权利要求23或24的显示器，其中所述显示器是IPS或FFS显示器。