CN114702965A - 液晶混合物及液晶显示器 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液晶混合物，其特征在于其包含一种或多种式(I)的光反应性介晶

Description

液晶混合物及液晶显示器

本申请是申请日为2016年12月2日，申请号为201680073732.0，发明名称为“液晶混合物及液晶显示器”的分案申请。

技术领域

本发明涉及包含光反应性介晶的液晶混合物，其用于制造具有沿面配向的液晶显示器(LCD)，涉及一种用于在组装显示器之后通过光配向液晶混合物制造LCD的方法及通过该方法制造的显示器。

背景技术

为了信息显示的目的，液晶介质已在电光显示器中使用了数十年。目前所使用的液晶显示器通常是TN(“扭曲向列”)型的那些。然而，这些具有对比度的强视角依赖性的缺点。

另外，已知所谓的VA(“垂直配向”)显示器，其具有较宽的视角。VA显示器的LC盒在两个透明电极之间含有LC介质层，其中该LC介质通常具有负的介电(DC)各向异性值。在切断状态下，LC层的分子垂直配向于电极表面(垂面)或具有倾斜的垂面配向。在向两个电极施加电压时，平行于电极表面的LC分子重新配向。此外，已报导所谓的IPS(“平面内切换”)显示器及后来的FFS(“边缘场切换”)显示器(尤其参见S.H.Jung等人，Jpn.J.Appl.Phys.,第43卷,第3期,2004,1028)，其在同一基板上含有两个电极，该两个电极之一是以梳形方式结构化且另一者未经结构化。由此产生强的所谓“边缘场”，即靠近电极边缘的强电场，及在整个盒中具有强垂直分量及强水平分量二者的电场。FFS显示器具有对比度的低视角依赖性。FFS显示器通常含有具有正介电各向异性的LC介质及通常聚酰亚胺的配向层，该配向层为LC介质的分子提供平面配向。

此外，已公开FFS显示器(参见S.H.Lee等人，Appl.Phys.Lett.73(20),1998,2882-2883及S.H.Lee等人，Liquid Crystals 39(9),2012,1141-1148)，其具有如FFS显示器的类似电极设计及层厚度，但包含具有负介电各向异性的LC介质而非具有正介电各向异性的LC介质的层。与具有正介电各向异性的LC介质相比，具有负介电各向异性的LC介质显示具有更少倾斜及更多扭曲定向的更有利指向矢定向，作为其结果，这些显示器具有更高的透射率。

另一发展是所谓的PS(聚合物持续)或PSA(聚合物持续配向)显示器，对于该显示器也偶尔使用术语“聚合物稳定”。PSA显示器的特征在于响应时间缩短而对其他参数(尤其例如有利的对比度的视角依赖性)无显著不利效应。

在这些显示器中，将少量(例如0.3重量％、通常＜1重量％)的一种或多种可聚合化合物添加至LC介质，且在引入至LC盒中之后，通常通过UV光聚合在施加或不施加电压的情形下在电极之间原位聚合或交联。已证明，将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“RM”)添加至LC混合物尤其是适宜的。PSA技术迄今为止主要用于具有负介电各向异性的LC介质。

除非另有指示，否则术语“PSA”在下文中用作PS显示器及PSA显示器的代表。

同时，PSA原理正用于多种经典LC显示器中。因此，例如已知PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS及PSA-TN显示器。优选地在PSA-VA及PSA-OCB显示器的情形下在施加电压情况下，和在PSA-IPS显示器的情形下在施加或不施加电压情况下进行可聚合化合物的聚合。如在测试盒中可展示，PS(A)方法在盒中产生“预倾斜”。在PSA-OCB显示器的情形下，例如，可使弯曲结构稳定，以使得补偿电压是不必要的或可降低。在PSA-VA显示器的情形下，预倾斜对响应时间具有积极效应。标准MVA或PVA像素及电极布局可用于PSA-VA显示器。然而，另外，也可例如仅利用一个结构化电极侧且无突出物来管控，这显著简化制造且同时在产生非常良好的光透射率的同时产生非常良好的光对比度。

PSA-VA显示器阐述于例如JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB显示器阐述于例如T.-J-Chen等人，Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PSA-IPS显示器阐述于例如US 6,177,972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PSA-TN显示器阐述于例如Optics Express2004,12(7),1221中。PSA-VA-IPS显示器阐述于例如WO 2010/089092 A1中。

如同上文所述的常规的LC显示器，PSA显示器可作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情形下，各个像素通常是通过集成非线性有源元件(例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”))寻址，而在无源矩阵显示器的情形下，各个像素通常是通过多路传输寻址，该两种方法均从现有技术已知。

在现有技术中，将例如下式的可聚合化合物用于PSA-VA：

其中P表示可聚合基团，通常为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，如例如US 7,169,449中所描述。

在引发上文所提及的预倾斜的聚合物层下，定向层(通常为聚酰亚胺)在不考虑生产程序的聚合物稳定化步骤的情况下提供液晶的初始配向。

针对聚酰亚胺层的制造、层的处理及对凸块或聚合物层的改良的工作量是相对较大的。因此将需要在一方面减少制造成本且在另一方面有助于使图像质量(视角依赖性、对比度、响应时间)达到最佳的简化技术。

已长期使用经摩擦的聚酰亚胺来配向液晶。摩擦方法引起多种问题：不均匀性、污染、静电放电问题、残渣等。

光配向是用于通过用配向表面的光诱发性定向排序代替摩擦来实现避免摩擦的液晶(LC)配向的技术。这可经由借助于偏振光的光分解、光致二聚及光异构化的机理实现(N.A.Clark等人，Langmuir 2010,26(22),17482-17488及其中所引用的文献)。然而，仍需要包含光反应性基团的经合适衍生的聚酰亚胺层。另一改良将是完全避免使用聚酰亚胺。对于VA显示器，此情况通过将自配向剂添加至LC实现，该自配向剂通过如WO 2012/104008及WO 2012/038026中所公开的自组装机理诱发原位垂面配向。

N.A.Clark等人，Langmuir 2010,26(22),17482-17488已展示有可能将以下结构的化合物自组装至基板上以得到能够经光配向以诱发液晶的沿面配向的单层。

然而，在制造LC单元之前需要自组装的单独步骤，且在暴露于光时偶氮基的性质造成配向的可逆性。

已知允许光配向的另一官能团为苯基乙烯基羰氧基(肉桂酸酯)。从例如如EP0763552中所公开的以下结构的现有技术已知可光交联的肉桂酸酯：

由此类化合物，可获得例如以下的聚合物

此物质用于如WO99/49360中所公开的光配向方法以得到用于液晶的定向层。通过此方法所获得的定向层的缺点在于与聚酰亚胺相比其提供较低的电压保持率(VHR)。

在WO 00/05189中，可聚合双反应性介晶肉桂酸酯经公开在可聚合LC混合物中用作例如光学迟延剂。

在GB 2 306 470 A中公开包含两种肉桂酸部分的下式的结构上相关的化合物用作液晶聚合物膜中的组分。

尚未使用或提出此类化合物用作光配向剂。

在B.M.I.van der Zande等人，Liquid Crystals,第33卷,第6期,2006年6月,723-737中公布了非常类似的化合物在液晶聚合物领域用作图案化迟延剂且具有以下结构：

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于制造具有平面配向的液晶显示器同时避免摩擦方法的方法。在底部基板及顶部基板上无聚酰亚胺的情况下、在仅一个基板上有聚酰亚胺的情况下或在两个基板上均有聚酰亚胺的情况下，该方法可以是可用的，因此避免涉及摩擦方法的问题且提供显著地促进生产程序的简化。

出人意料地发现在无聚酰亚胺配向层的情况下通过使用液晶混合物制造液晶显示器是有可能的，该液晶混合物包含能够原位光配向液晶(即,在组装显示器的后借助于线性偏振光)的光反应性介晶。

因此，本发明涉及液晶混合物，其包含：光配向组分A)，其包含下文式I的一种或多种光反应性介晶；及液晶组分B)，在下文也被称作“LC主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物，其中式I为如下：

其中

A¹¹表示芳基或杂芳基，其可经一个或多个基团L取代。

A¹²、A¹³各自彼此独立地如A¹¹定义或表示具有3至10个C原子的环烷基，其中1至4个不相邻的CH₂基团可经O替代，且其中一个或多个H原子可经基团L替代，

L在每次出现时，相同或不同地表示OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、SF₅、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^z)₂、-C(＝O)R^z、-N(R^z)₂、任选经取代的甲硅烷基、具有6至20个C原子的任选经取代的芳基，或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中另外，一个或多个H原子可经F或Cl替代，

Z¹¹在每次出现时，相同或不同地表示-CH₂CH₂-、，CF₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂、-C(O)O-、-OC(O)-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，优选地为-C(O)O-、-OC(O)-、-CH＝CH-C(O)O-、-O(O)C-CH＝CH-、-CH₂CH₂-或单键，

R¹¹及R¹²相同或不同地表示基团P-Sp-，或卤素、CN、任选经氟化的具有至多15个C原子的烷基或烯基，其中一个或多个不相邻CH₂-基团可经-O-、-S-、-CO-、-C(O)O-、-O-C(O)-、O-C(O)-O-替代，其限制条件为R¹¹及R¹²中至少之一表示基团P-Sp-，优选地为R¹¹及R¹²两者均表示P-Sp-，

R^z各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

P为可聚合基团，

Sp为间隔基团或单键，

a为0或1。

本发明进一步涉及一种用于制造液晶显示器的方法，其包括至少以下步骤：

提供第一基板，其包括用于产生基本上平行于像素区域中的第一基板的表面的电场的公共电极及像素电极；

提供第二基板，该第二基板设置于第一基板对面；

在第一基板与第二基板之间插入液晶混合物，该液晶混合物包含组分A)、组分B)及任选的组分C)；

用线性偏振光照射液晶混合物，以引起液晶的光配向；

通过用具有450nm或更小波长的可见光或紫外光照射来固化液晶混合物的可聚合化合物。

本发明进一步涉及根据本发明的液晶混合物对于制造液晶显示器的用途。

本发明进一步涉及通过上文所描述的方法制造的液晶显示器。

本发明进一步涉及上文的式I化合物，其中基团Sp中的一者或两者表示单键。

根据本发明的光反应性基团为通过键旋转、骨架重排或原子转移或基团转移，或在用可被分子吸收的合适波长的光照射后通过二聚作用使得分子几何结构改变的分子的官能团。

如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义。

根据本发明的光反应性介晶为包含一个或多个光反应性基团的介晶化合物。

光反应性基团的实例为-C＝C-双键及偶氮基(-N＝N-)。

包含此光反应性基团的分子结构及亚结构的实例为二苯乙烯、(1,2-二氟-2-苯基-乙烯基)-苯、肉桂酸酯、4-苯基丁-3-烯-2-酮、查耳酮、香豆素、色酮)、并环戊二烯酮(pentalenone)及偶氮苯。

根据本申请，术语“线性偏振光”是指至少部分地线性偏振的光。优选地，配向光是以大于5:1的偏振度线性偏振。取决于光可配向物质的光敏性选择线性偏振光的波长、强度及能量。通常，波长处于UV-A、UV-B和/或UV-C范围中或处于可见光范围中。优选地，线性偏振光包含波长小于450nm，更优选地小于420nm的光。

术语“有机基团”表示碳基或烃基。

术语“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其中其不含其他原子(诸如，-C≡C-)或任选含有一个或多个其他原子，诸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基”表示另外含有一个或多个H原子及任选的一个或多个杂原子(诸如，N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)的碳基。

“卤素”指示F、Cl、Br或I。

碳或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有3个或更多个原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状的，且也可含有螺键或稠环。

术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。

术语“芳基”表示芳族碳基或自其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的如上文所定义的“芳基”。

优选碳基及烃基为具有1至40个、优选地1至25个、尤其优选地1至18个C原子的任选经取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；具有6至40个、优选地6至25个C原子的任选经取代的芳基或芳氧基；或具有6至40个、优选地6至25个C原子的任选经取代的烷芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。

进一步优选的碳基及烃基为C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷基二烯基、C₄-C₄₀多烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷氧基、C₂-C₄₀杂芳基、C₄-C₄₀环烷基、C₄-C₄₀环烯基等。尤其优选的为C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷基二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳烷基及C₂-C₂₀杂芳基。

其他优选的碳基及烃基为具有1至40个、优选地1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其未经取代或经F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子不彼此直接连接的方式经-C(R^z)＝C(R^z)-、-C≡C-、-N(R^z)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代。

R^z优选地表示H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环烷基链，另外，其中一个或多个不相邻C原子可经-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替代，且其中一个或多个H原子可经氟、具有6至40个C原子的任选经取代的芳基或芳氧基，或具有2至40个C原子的任选经取代的杂芳基或杂芳氧基替代。

优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基及全氟己基。

优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基及环辛烯基。

优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基及辛炔基。

优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基及正十二烷氧基。

优选的氨基为例如二甲氨基、甲氨基、甲基苯基氨基及苯基氨基。

芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O、N、S和Se。此类型的环体系也可含有独立非共轭单元，例如在芴基本结构中情况是如此。

特别优选的是具有6-25个C原子的单-、双-或三环芳基以及具有2-25个C原子的单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

优选芳基衍生自例如以下母结构：苯、联苯、联三苯、[1,1’:3’,1”]联三苯、萘、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、

苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺双芴(spirobifluorene)等。

优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英(dioxin)、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基取代。

(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、O、N、S和Se。

(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3-25个C原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。

芳基、杂芳基、碳基及烃基任选具有一个或多个取代基，该取代基优选地选自包含以下各者的组：甲硅烷基、磺酸基、磺酰基、甲酰基、胺、亚胺、腈、巯基、硝基、卤素、C_1-12烷基、C_6-12芳基、C_1-12烷氧基、羟基或这些基团的组合。

优选的取代基为例如促进可溶性的基团，诸如烷基或烷氧基，及吸电子基团，诸如氟基、硝基或腈。

优选的取代基(上文及下文也被称为“L”)为F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^z)₂、-C(＝O)Y¹、C(＝O)R^z、-N(R^z)₂，其中R^z具有上文所指示的含义，且Y¹表示卤素，具有6至40个、优选地6至20个C原子的任选经取代的甲硅烷基或芳基，及具有1至25个C原子，优选地2至12个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个H原子可任选经F或Cl替代。

“经取代的甲硅烷基或芳基”优选地是指经卤素、-CN、R^y1、-OR^y1、-CO-R^y1、-CO-O-R^y1、-O-CO-R^y1或-O-CO-O-R^y1取代，其中R^y1具有上文所指示的含义。

尤其优选的取代基L为例如F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、-CH(CH₃)₂、OCH₃、OC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅、以及苯基。

在优选实施方式中，根据本发明的液晶混合物进一步包含可聚合组分C)，该组分包含一种或多种式P的可聚合化合物

P^a-(Sp^a)_s1-A²-(Z^a-A¹)_n2-(Sp^b)_s2-P^b P

其中各个基团具有以下含义：

P^a、P^b各自彼此独立地表示可聚合基团，

Sp^a、Sp^b在每次出现时，相同或不同地表示间隔基团，

s1、s2各自彼此独立地表示0或1，

A¹、A²各自彼此独立地表示选自以下组的基团：

a)由反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基及4,4′-亚双环己基组成的组，另外，其中一个或多个不相邻CH₂基团可经-O-和/或-S-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F替代，

b)由1,4-亚苯基及1,3-亚苯基组成的组，另外，其中一个或两个CH基团可经N替代，且另外，其中一个或多个H原子可经L替代，

c)由四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基组成的组，其中的每一者也可经L单取代或多取代，

d)由具有5至20个环C原子的饱和、部分不饱和、或完全不饱和，且任选经取代的多环基团组成的组，另外，该环C原子中的一者或多者可经杂原子替代，该多环基团优选地选自由以下各者组成的组

另外，其中这些基团中的一个或多个H原子可经L替代，和/或一个或多个双键可经单键替代，和/或一个或多个CH基可经N替代，

n2表示0、1、2或3，

Z^a在各情况下，彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-，或-(CH₂)_n-(其中n为2、3或4)、-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-或单键，

L在每次出现时，相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅或在各情况下任选经氟化的具有1至12个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

R^y、R^z各自彼此独立地表示H、F或具有1至12个C原子的直链或支链烷基，另外，其中一个或多个H原子可经F替代，

M表示-O-、-S-、-CH₂-、-CHY¹-或-CY¹Y²-，及

Y¹及Y²各自彼此独立地具有上文针对R^y所指示的含义之一或表示Cl或CN。

可聚合基团P及P^a,b为适用于聚合反应(诸如，自由基或离子链聚合、加成聚合或缩聚)或聚合物类似反应(例如加成或缩合于主聚合物链上)的基团。尤其优选的为用于链聚合的基团，尤其含有C＝C双键或-C≡C-三键的基团，及适用于开环聚合的基团，诸如，氧杂环丁烷基或环氧基。

优选基团P及P^a,b选自由以下各者组成的组：CH₂＝CW¹-CO-O-、CH₂＝CW¹-CO-、

CH₂＝CW²-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-(O)_k3-、CW¹＝CH-CO-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₃-CH＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-、(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂＝CW¹-CO-NH-、CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-及W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具有1至5个C原子的烷基，尤其H、F、Cl或CH₃，W²及W³各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基，尤其H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵及W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷及W⁸各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选经除P-Sp-以外的如上文所定义的一个或多个基团L取代，k₁、k₂及k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选地表示1，且k₄表示自1至10的整数。

尤其优选的基团P及P^a,b选自由以下各者组成的组：CH₂＝CW¹-CO-O-、尤其CH₂＝CH-CO-O-、CH₂＝C(CH₃)-CO-O-及CH₂＝CF-CO-O-、以及CH₂＝CH-O-、(CH₂＝CH)₂CH-O-CO-、(CH₂＝CH)₂CH-O-、

非常优选的基团P及P^a,b选自由以下组成的组：丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、以及乙烯氧基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基及环氧基，且这些中优选地为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

优选的间隔基团Sp及Sp^a,b选自式Sp"-X"，以使得基团P-Sp-及P^a/b-Sp^a/b分别与式P-Sp"-X"-及P^a/b-Sp"-X"-相符，其中

Sp"表示具有1至20个，优选地1至12个C原子的亚烷基，其任选经F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代，且另外，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式经-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH＝CH-或-C≡C-替代，

X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR⁰-、-CY³＝CY⁴-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-或单键，

R⁰、R⁰⁰及R⁰⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，且

Y³及Y⁴各自相同或不同地表示H、F、Cl或CN。

X”优选地为-O-、-S-、-CO-、-C(O)O-、-OC(O)-、-O-C(O)O-、-CO-NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰-或单键。

典型的间隔基团-Sp”为例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1为1至12的整数，q1为1至3的整数，且R⁰⁰及R⁰⁰⁰具有上文所指示的含义。

尤其优选的基团-Sp”-X”-为-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1及q1具有上文所指示的含义。

在各情况下，尤其优选的基团Sp”为例如直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基及亚丁烯基。

式I化合物优选地选自子式I-1至I-8的化合物。

其中R¹¹及R¹²及L如上文所指示定义，且r在每次出现时相同或不同地为0、1或2。

基团

优选地表示

尤其优选地为

其中L具有上文所指示的含义且优选地表示具有1至8个C原子的烷基或烷氧基、卤素或CN。

尤其优选的式I化合物选自子式I-1-1、I-3-1及I-3-2

其中出现的基团具有上文所指示的含义且优选地

L表示具有1至6个C原子的烷基或烷氧基、Cl或F，尤其优选地CH₃或C₂H₅，

P相同或不同地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，

Sp相同或不同地表示(CH_2)t、-O(CH₂)_t或单键，且

t为2至12，优选地2至8的整数。

优选的式I-1-1、I-3-1及I-3-2化合物为以下子式的化合物：

其中W表示H或CH₃，且t为2至8的整数。

尤其优选的式P的单体为以下各者：

其中各个基团具有以下含义：

P¹至P³各自彼此独立地表示如针对式P所定义的可聚合基团，优选地丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基、乙烯氧基基或环氧基，

Sp¹至Sp³各自彼此独立地表示单键或间隔基团，优选地具有上文及下文关于Sp^a所指示的含义之一，且尤其优选地为-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1为1至12的整数，且其中在最后提及的基团中，与相邻环的连接经由O原子进行，

另外，其中基团P¹-Sp¹-、P²-Sp²-及P³-Sp³-中的一者或多者可表示基团R^aa，其限制条件为存在的基团P¹-Sp¹-、P²-Sp²-及P³-Sp³-中至少之一不表示R^aa，

R^aa表示H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基，另外，其中一个或多个不相邻CH₂基团可各自彼此独立地以使O和/或S原子不直接彼此连接的方式经C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F、Cl、CN或P¹-Sp¹-替代，尤其优选地表示任选经单氟化或多氟化的具有1至12个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少两个C原子且支链基团具有至少三个C原子)，

R⁰、R⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

R^y及R^z各自彼此独立地表示H、F、CH₃或CF₃，

Z^p1表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

Z^p2及Z^p3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n3-，其中n3为2、3或4，

L在每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅或具有1至12个C原子的任选单氟化或多氟化的直链或支链烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，优选表示F，

L’及L"各自彼此独立地表示H、F或Cl，

r表示0、1、2、3或4，

s表示0、1、2或3，

t表示0、1或2，且

x表示0或1。

在本发明的尤其优选实施方式中，LC混合物或组分C)包含一种或多种式P10-1化合物。

其中参数如上文所述定义且P¹及P²优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

尤其优选的式P10-1化合物选自以下子式的组

其中每一n4彼此独立地表示2至10的整数，优选地为3、4、5或6。

式I及P的可聚合化合物也适于在无引发剂的情形下聚合，其伴随有大量优点，例如较低的材料成本及尤其是降低的由可能残余量的引发剂或其降解产物造成的LC介质的污染。因此，也可在不添加引发剂的情形下进行聚合。因此，在优选实施方式中，LC介质不包含聚合引发剂。

可聚合组分C)或LC介质整体上也可包含一种或多种稳定剂，以防止RM在例如储存或运输期间发生不期望自发聚合。稳定剂的适宜类型及量为本领域技术人员所已知且阐述于文献中。尤其适宜的是例如来自

系列(BASF SE)的市售稳定剂，例如

1076。若采用稳定剂，则其比例基于RM或可聚合组分的总量优选为10ppm至10,000ppm，尤其优选为50ppm至1000ppm。

在优选实施方式中，根据本发明的LC主体混合物(组分B)包含一种或多种，优选地两种或更多种低分子量(即单体或未聚合)化合物。后者在用于可聚合化合物的聚合或式I的光反应性介晶的光配向的条件下相对于聚合反应或光配向是稳定的或无反应性的。

原则上，适宜的主体混合物是任何适用于常规的VA、IPS或FFS显示器中的介电负性或正性LC混合物。

适宜的LC混合物为本领域技术人员所已知且阐述于文献中。用于VA显示器的具有负介电各向异性的LC介质阐述于例如EP 1 378 557 A1中。

适于LCD且尤其适于IPS显示器的具有正介电各向异性的适宜的LC混合物从例如JP 07-181 439 (A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE195 28 107、WO 96/23 851、WO 96/28 521及WO2012/079676已知。

根据本发明的具有负或正介电各向异性的液晶介质的优选实施方式为如下所指示且借助于实施例更详细地解释。

LC主体混合物优选是向列LC混合物，且优选不具有手性LC相。

在本发明的优选实施方式中，LC介质含有具有负介电各向异性的LC主体混合物。这样的LC介质的优选实施方式及相应LC主体混合物是以下部分a)-z)的那些：

a)LC介质，其包含一种或多种式CY和/或式PY化合物：

其中

a表示1或2，

b表示0或1，

表示

R¹及R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

Z^x及Z^y各自彼此独立地表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选为单键，

L^1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选地，L¹与L²二者均表示F，或L¹与L²的一者表示F且另一者表示Cl，或L³与L⁴二者均表示F或L³与L⁴的一者表示F且另一者表示Cl。

式CY化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中a表示1或2，alkyl及alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基，且(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

式PY化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl及alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基，且(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

b)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

表示

R³及R⁴各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，

Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选表示单键。

式ZK化合物优选选自由以下各子式组成的组：

其中alkyl及alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

尤其优选的是式ZK1及ZK3的化合物。

式ZK的尤其优选化合物选自以下子式：

其中丙基、丁基及戊基是直链基团。

最优选的是式ZK1a及ZK3a的化合物。

c)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义：

R⁵及R⁶各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

表示

表示

且e表示1或2。

式DK化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl及alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

d)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

其中至少一个环F不同于亚环己基，

f表示1或2，

R¹及R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，

Z^x表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选单键，

L¹及L²各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选地，基团L¹与L²二者均表示F，或基团L¹与L²的一者表示F且另一者表示Cl。

式LY化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中R¹具有上文所指示的含义，alkyl表示具有1至6个C原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键，且v表示1至6的整数。R¹优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基，尤其CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

e)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中alkyl表示C_1-6-烷基，L^x表示H或F，且X表示F、Cl、OCF₃、OCHF₂或OCH＝CF₂。尤其优选的是式G1化合物，其中X表示F。

f)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中R⁵具有上文针对R¹所指示的含义之一，alkyl表示C_1-6-烷基，d表示0或1，且z及m各自彼此独立地表示1至6的整数。这些化合物中的R⁵尤其优选为C_1-6-烷基或C_1-6-烷氧基或C_2-6-烯基，d优选为1。根据本发明的LC介质优选包含一种或多种≥5重量％的量的以上所提及的各式的化合物。

g)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的联苯化合物：

其中alkyl及alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，且alkenyl及akenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl及akenyl^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

LC混合物中的式B1至B3的联苯的比例优选为至少3重量％、尤其≥5重量％。

式B2化合物是尤其优选的。

式B1至B3的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl^*表示具有1至6个C原子的烷基。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式B1a和/或B2c的化合物。

h)LC介质，其另外包含一种或多种下式的联三苯化合物：

其中R⁵及R⁶各自彼此独立地具有上文所指示的含义之一，且

各自彼此独立地表示

其中L⁵表示F或Cl，优选F，且L⁶表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂，优选F。

式T化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中R表示具有1至7个C原子的直链烷基或烷氧基，R^*表示具有2至7个C原子的直链烯基，(O)表示氧原子或单键，且m表示1至6的整数。R^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

根据本发明的LC介质优选包含0.5-30重量％、尤其1-20重量％的式T及其优选子式的联三苯。

尤其优选的是式T1、T2、T3及T21的化合物。在这些化合物中，R优选表示烷基以及烷氧基，其各自具有1至5个C原子。

若欲使混合物的Δn值≥0.1，则在本发明的混合物中优选使用联三苯。优选的混合物包含2-20重量％的一种或多种式T的联三苯化合物，其优选选自化合物T1至T22的组。

i)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中R¹及R²具有上文所指示的含义，且优选地各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基。

优选的介质包含一种或多种选自式O1、O3及O4的化合物。

k)LC介质，其另外包含一种或多种下式化合物：

其中

表示

R⁹表示H、CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇，(F)表示任选的氟取代基，且q表示1、2或3，且R⁷具有针对R¹所指示的含义之一，量优选＞3重量％、尤其≥5重量％且非常尤其优选5-30重量％。

式FI的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中R⁷优选表示直链烷基，且R⁹表示CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇。尤其优选的是式FI1、FI2及FI3的化合物。

l)LC介质，其另外包含一种或多种选自由以下各式组成的组的化合物：

其中R⁸具有针对R¹所指示的含义，且alkyl表示具有1至6个C原子的直链烷基。

m)LC介质，其另外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物，例如，选自由以下各式组成的组的化合物：

其中

R¹⁰及R¹¹各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

且R¹⁰及R¹¹优选地表示具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基或具有2至6个C原子的直链烯基，且

Z¹及Z²各自彼此独立地表示-C₂H₄-、-CH＝CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH＝CH-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CH₂-或单键。

n)LC介质，其另外包含一种或多种以下各式的二氟二苯并色满和/或色满：

其中

R¹¹及R¹²各自彼此独立地具有上文针对R¹¹所指示的含义之一。

环M是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，

Z^m是-C₂H₄-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-或-O-CO-，

c是0、1或2，

优选地其量为3至20重量％、尤其其量为3至15重量％。

式BC、CR及RC的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中alkyl及alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键，c是1或2，且alkenyl及akenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。alkenyl及akenyl^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

非常尤其优选的是包含一种、两种或三种式BC-2化合物的混合物。

o)LC介质，其另外包含一种或多种以下各式的氟化菲和/或二苯并呋喃：

其中R¹¹及R¹²各自彼此独立地具有上文针对R¹¹所指示的含义之一，b表示0或1，L表示F，且r表示1、2或3。

式PH及BF的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中R及R’各自彼此独立地表示具有1至7个C原子的直链烷基或烷氧基。

p)LC介质，其另外包含一种或多种下式的单环化合物

其中

R¹及R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中另外一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式由-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，优选为具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

L¹及L²各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

优选地，L¹与L²二者均表示F，或L¹与L²中的一者表示F且另一者表示Cl，

式Y化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中，Alkyl及Alkyl^*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，Alkoxy表示具有1至6个C原子的直链烷氧基，Alkenyl及Akenyl^*各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基，且O表示氧原子或单键。Alkenyl及Akenyl^*优选表示CH₂＝CH-、CH₂＝CHCH₂CH₂-、CH₃-CH＝CH-、CH₃-CH₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

式Y的尤其优选化合物选自由以下子式组成的组：

其中Alkoxy优选表示具有3个、4个或5个C原子的直链烷氧基。

q)LC介质，其除了根据本发明的稳定剂、尤其式I或其子式的稳定剂及共聚单体之外，不包含含有末端乙烯基氧基(-O-CH＝CH₂)的化合物。

r)LC介质，其包含1种至5种、优选1种、2种或3种稳定剂，优选选自根据本发明的稳定剂、尤其式I或其子式的稳定剂。

s)LC介质，其中稳定剂、尤其式I或其子式的稳定剂在整体混合物中的比例是1至1500ppm、优选100至1000ppm。

t)LC介质，其包含1种至8种、优选1种至5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为5％至60％、尤其优选地10％至35％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。

u)LC介质，其包含1种至8种、优选1种至5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为5％至60％、尤其优选地10％至35％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。

v)LC介质，其包含1种至10种、优选1种至8种式ZK的化合物、尤其式ZK1、ZK2和/或ZK6的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为3％至25％、尤其优选地5％至45％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为2％至20％。

w)LC介质，其中式CY、PY及ZK化合物在整体混合物中的比例大于70％、优选大于80％。

x)LC介质，其中LC主体混合物含有一种或多种含有烯基的化合物，其优选选自由以下组成的组：式CY、PY及LY，其中R¹及R²的一者或两者表示具有2至6个C原子的直链烯基；式ZK及DK，其中R³及R⁴的一者或两者或R⁵及R⁶的一者或两者表示具有2至6个C原子的直链烯基；及式B2及B3；非常优选地选自式CY15、CY16、CY24、CY32、PY15、PY16、ZK3、ZK4、DK3、DK6、B2及B3，最优选地选自式ZK3、ZK4、B2及B3。这些化合物在LC主体混合物中的浓度优选为2至70％、非常优选地3至55％。

y)LC介质，其含有一种或多种、优选地1种至5种选自式PY1-PY8、非常优选地式PY2的化合物。这些化合物在整体混合物中的比例优选为1％至30％、尤其优选地2％至20％。在每一情形下，这些各个化合物的含量优选为1％至20％。

z)LC介质，其含有一种或多种、优选1种、2种或3种式T2化合物。这些化合物在整体混合物中的含量优选为1至20％。

在本发明的另一优选实施方式中，LC介质含有具有正介电各向异性的LC主体混合物。这样的LC介质及相应LC主体混合物的优选实施方式是以下部分aa)-mmm)的那些：

aa)LC介质，特征在于其包含一种或多种选自式II及式III化合物的组的化合物

其中

R²⁰各自相同或不同地表示具有1至15个C原子的经卤化或未经取代的烷基或烷氧基，其中另外这些基团中的一个或多个CH₂基团可各自彼此独立地以O原子彼此不直接连接的方式由-C≡C-、-CF₂O-、-CH＝CH-、

-O-、-CO-O-或-O-CO-替代，

X²⁰各自相同或不同地表示F、Cl、CN、SF₅、SCN、NCS、卤化烷基、卤化烯基、卤化烷氧基或卤化烯基氧基，其各自具有最多6个C原子，且

Y^20-24各自相同或不同地表示H或F；

各自彼此独立地表示

式II化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。尤其优选的是式IIa及式IIb的化合物、尤其其中X表示F的式IIa及式IIb的化合物。

式III化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。尤其优选的是式IIIa及式IIIe的化合物、尤其式IIIa的化合物；

bb)LC介质，其另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中

R²⁰、X²⁰及Y^20-23具有上文所指示的含义，且

Z²⁰表示-C₂H₄-、-(CH₂)₄-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C₂F₄-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或-OCF₂-，在式V及式VI中也表示单键，在式V及式VIII中也表示-CF₂O-，

r表示0或1，且

s表示0或1；

-式IV化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F或OCF₃，以及OCF＝CF₂或Cl；

-式V化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F及OCF₃，以及OCHF₂、CF₃、OCF＝CF₂及OCH＝CF₂；

-式VI化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F，以及OCF₃、CF₃、CF＝CF₂、OCHF₂及OCH＝CF₂；

-式VII化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F，以及OCF₃、OCHF₂及OCH＝CF₂。

cc)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式ZK1至ZK10的化合物。尤其优选的是式ZK1及ZK3的化合物。式ZK的尤其优选化合物选自子式ZK1a、ZK1b、ZK1c、ZK3a、ZK3b、ZK3c及ZK3d。

dd)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式DK1至DK12的化合物。尤其优选的化合物是DK3。

ee)介质另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中X²⁰具有上文所指示的含义，且

L表示H或F，

“alkenyl”表示C_2-6-烯基。

ff)式DK-3a及IX的化合物优选选自以下各式：

其中“alkyl”表示C_1-6-烷基，优选n-C₃H₇、n-C₄H₉或n-C₅H₁₁，尤其n-C₃H₇。

gg)介质另外包含一种或多种选自上文所给出的式B1、B2及B3的化合物，优选选自式B2。式B1至B3的化合物尤其优选选自式B1a、B2a、B2b及B2c。

hh)介质另外包含一种或多种选自下式的化合物：

其中L²⁰表示H或F，且R²¹及R²²各自相同或不同地表示正烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基，其各自具有最多6个C原子，且优选地各自相同或不同地表示具有1至6个C原子的烷基。

ii)介质包含一种或多种以下各式的化合物：

其中R²⁰、X²⁰及Y^20-23具有式III中所指示的含义，且

各自彼此独立地表示

且

表示

式XI及XII的化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义，且优选地R²⁰表示具有1至6个C原子的烷基，且X²⁰表示F。

根据本发明的混合物尤其优选包含至少一种式XIIa和/或XIIe的化合物。

jj)介质包含一种或多种上文所给出的式T化合物，其优选选自式T21至T23及T25至T27的化合物的组。

尤其优选的是式T21至T23的化合物。非常尤其优选的是以下各式的化合物：

kk)介质包含一种或多种选自上文所给出的式DK9、DK10及DK11的组的化合物。

ll)介质另外包含一种或多种选自以下各式的化合物：

其中R²⁰及X²⁰各自彼此独立地具有上文所指示的含义之一，且Y^20-23各自彼此独立地表示H或F。X²⁰优选是F、Cl、CF₃、OCF₃或OCHF₂。R²⁰优选表示烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基，其各自具有最多6个C原子。

根据本发明的混合物尤其优选包含一种或多种式XVIII-a的化合物，

其中R²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示直链烷基，尤其乙基、正丙基、正丁基及正戊基，且非常尤其优选表示正丙基。式XVIII、尤其式XVIII-a的化合物优选以0.5-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于根据本发明的混合物中。

mm)介质另外包含一种或多种式XIX的化合物，

其中R²⁰、X²⁰及Y^20-25具有式I中所指示的含义，s表示0或1，且

表示

在式XIX中，X²⁰也可表示具有1至6个C原子的烷基或具有1至6个C原子的烷氧基。烷基或烷氧基优选是直链的。

R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F；

-式XIX的化合物优选选自以下各式：

其中R²⁰、X²⁰及Y²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F，且Y²⁰优选是F；

-

优选是

-R²⁰是具有2至6个C原子的直链烷基或烯基；

nn)介质包含一种或多种上文所给出的式G1至G4的化合物，其优选选自G1及G2，其中alkyl表示C_1-6-烷基，L^x表示H，且X表示F或Cl。在G2中，X尤其优选表示Cl。

oo)介质包含一种或多种以下各式的化合物：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式XXII的化合物(一种或多种)，其中X²⁰优选表示F。式XX-XXII的化合物优选以1-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于本发明的混合物中。尤其优选混合物包含至少一种式XXII的化合物。

pp)介质包含一种或多种以下各式的嘧啶或吡啶化合物的化合物：

其中R²⁰及X²⁰具有上文所指示的含义。R²⁰优选表示具有1至6个C原子的烷基。X²⁰优选表示F。根据本发明的介质尤其优选包含一种或多种式M-1的化合物，其中X²⁰优选表示F。式M-1-M-3的化合物优选以1-20重量％、尤其优选1-15重量％的量用于本发明的混合物中。

其他优选实施方式指示于下文中：

qq)介质包含两种或更多种的式XII化合物、尤其式XIIe化合物；

rr)介质包含2-30重量％、优选3-20重量％、尤其优选3-15重量％的式XII化合物；

ss)除式XII化合物之外，介质包含选自式II、III、IX-XIII、XVII及XVIII的化合物的组的其他化合物；

tt)式II、III、IX-XI、XIII、XVII及XVIII的化合物在整体混合物中的比例是40重量％至95重量％；

uu)介质包含10-50重量％、尤其优选12-40重量％的式II和/或式III的化合物；

vv)介质包含20-70重量％、尤其优选25-65重量％的式IX-XIII的化合物；

ww)介质包含4-30重量％、尤其优选5-20重量％的式XVII化合物；

xx)介质包含1-20重量％、尤其优选2-15重量％的式XVIII化合物；

yy)介质包含至少两种以下各式的化合物：

zz)介质包含至少两种以下各式的化合物：

aaa)介质包含至少两种式XIIa化合物及至少两种式XIIe化合物。

bbb)介质包含至少一种式XIIa化合物及至少一种式XIIe化合物及至少一种式IIIa化合物。

ccc)介质包含至少两种式XIIa化合物及至少两种式XIIe化合物及至少一种式IIIa化合物。

ddd)介质包含总计≥25重量％、优选≥30重量％的一种或多种式XII化合物。

eee)介质包含≥20重量％、优选≥24重量％、优选25-60重量％的式ZK3化合物，尤其式ZK3a化合物，

fff)介质包含至少一种选自化合物ZK3a、ZK3b及ZK3c的组、优选ZK3a的化合物与化合物ZK3d组合

ggg)介质包含至少一种式DPGU-n-F化合物。

hhh)介质包含至少一种式CDUQU-n-F化合物。

iii)介质包含至少一种式CPU-n-OXF化合物。

jjj)介质包含至少一种式CPGU-3-OT化合物。

kkk)介质包含至少一种式PPGU-n-F化合物。

lll)介质包含至少一种式PGP-n-m化合物，优选两种或三种化合物。

mmm)介质包含至少一种具有以下结构的式PGP-2-2V化合物

根据本发明的介质优选包含0.01％至10％、尤其优选0.05％至5％且最优选0.1％至3％的包含根据本发明的式I化合物的组分A)。介质优选包含一种、两种或三种、更优选一种或两种且最优选一种本发明的式I化合物。

在优选实施方式中，组分A)由式I化合物组成。

根据本发明的介质优选包含0.01％至10％、尤其优选0.05％至7.5％且最优选2％至5％的包含根据本发明的式P化合物的组分C)化合物。介质优选包含一种、两种或三种、更优选一种或两种且最优选一种本发明的式P化合物。

本发明中所使用的化合物是通过本身已知的方法制备，如文献(例如在标准著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所述，确切而言在已知且适于所述反应的反应条件下进行。此处也可使用本身已知的变化形式，其在此处不再更详细地提及。

优选地根据或类似于GB 2 306 470 A中所描述的方法合成式I化合物。

更优选地根据方案1及2的所描述方法合成式I化合物。在方案2中，展示在无间隔基团的情况下的式I化合物的优选合成。在方案1中，“间隔基¹”或“间隔基²”表示如上文所指示的基团“Sp”。Pg为保护基。合适的保护基自文献(例如P.G.M.Wuts,Th.W.Greene,Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis,第四版,2007John Wiley&Sons,Inc)为本领域技术人员所知。实例为2-四氢吡喃基、苯甲基、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、甲氧基甲基等。

在下文中，更详细地描述根据本发明的生产方法。

第一基板包括用于产生基本上平行于像素区域中的第一基板的表面的电场的公共电极及像素电极。在一个基板上具有至少两个电极的不同种类的显示器为本领域技术人员所知，其中最重要区别在于像素电极与公共电极两者是结构化的(其对于IPS显示器而言是典型的)，或仅像素电极为结构化且公共电极为非结构化，对于FFS显示器是这种情况。

应了解，本发明指代上文所提及的任何种类的电极配置，即IPS以及FFS显示器。

根据本发明的方法与基板种类或在此方法期间及之后与根据本发明的液晶混合物接触的表面物质无关。用于基板或表面的物质的实例为包括聚酰亚胺、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氮化硅(SiN_x)及二氧化硅(SiO₂)的有机聚合物。该方法尤其适用于在含有基板的显示器中使用，该基板在与液晶接触的表面中的一者或多者上不具有聚酰亚胺层。

在一个或多个基板含有聚酰亚胺层的情况下，则聚酰亚胺可为经摩擦的或未经摩擦的，优选地为未经摩擦的。

因此，本发明涉及通过根据本发明的方法制备的显示器，其中该基板含有经摩擦或未经摩擦的聚酰亚胺层，优选未经摩擦的聚酰亚胺层。

本发明进一步涉及通过根据本发明的方法制备的显示器，其中顶部及底部基板中无一者或仅一者含有聚酰亚胺层。

在本发明的一实施方式中，将液晶组合物注射于第一与第二基板之间或在将第一与第二基板组合之后通过毛细管力填充至盒中。在替代实施方式中，在将液晶组合物装载于第一基板上之后通过将第二基板组合至第一基板可使液晶组合物插入在第一与第二基板之间。优选地，以例如JPS63-179323及JPH10-239694中所描述的被称为“滴入式填充(onedrop filling)”(ODF)方法的方法或使用喷墨印刷(IJP)方法将液晶逐滴分配至第一基板上。

在优选实施方式中，根据本发明的方法含有方法步骤，其中使显示面板内部的液晶静置一段时间以便将液晶介质均匀重新分配于面板内部(在本文中被称作“退火”)。

为生产根据本发明的显示器，优选地使式I的光反应性介晶重新分布于面板中。在填充且组装之后，显示面板经退火在1分钟与3小时之间，优选地10分钟与1小时且最优选地20分钟与30分钟之间的一段时间。优选在室温下进行退火。

在替代实施方式中，在升高的温度下(优选在高于20℃且低于140℃，更优选在高于40℃且低于100℃且最优选在高于50℃且低于80℃下)进行退火。

在优选实施方式中，在高于液晶主体混合物的清亮点的温度下进行填充显示器、退火、光配向及固化可聚合化合物的方法步骤中的一者或多者。

在光配向液晶面板内部的液晶期间，通过使显示器或液晶层暴露于线性偏振光来诱发各向异性。

在本发明的优选实施方式中，光反应性组分A)在第一步骤中使用线性偏振光来光配向，且在第二步骤中使用线性偏振或非偏振UV光进一步固化。在第二步骤中还进一步固化任选的组分C)。

在另一优选实施方式中，根据本发明方法施用的线性偏振光为能够同时光配向且光固化光反应性组分A)且(若存在)光固化可聚合组分C)的紫外光。

可同步或逐步进行光反应性式I化合物的光配向及式I化合物的可聚合基团的固化及任选的式P的可聚合化合物的固化。在将方法拆分成不同步骤的情况下，则可在相同温度下或在不同温度下进行各个步骤。

在光配向及固化步骤(一个或多个)之后，可任选地在低温下通过用UV光和/或可见光(线性或非偏振两者)照射来进行所谓的“后固化”步骤以便移除未反应的可聚合化合物。优选在高于20℃且低于70℃，更优选在低于60℃且最优选在高于20℃且低于40℃下进行后固化。

通过施加电场来任选聚合或交联可聚合化合物(若可聚合化合物含有两个或更多个可聚合基团)。聚合可在一个或多个步骤中进行。

用于组分C)的合适且优选的聚合方法为例如热聚合或光聚合，优选为光聚合，尤其为UV光聚合。在本文中也可任选添加一种或多种引发剂。聚合的适合条件及引发剂的适合类型及量为本领域技术人员所知且描述于文献中。适用于自由基聚合的是例如可商购的光引发剂

或

(BASF SE)。若采用引发剂，则其比例优选为0.001重量％至5重量％，尤其优选为0.001重量％至1重量％。

根据本发明，烷基和/或烷氧基可以是直链或支链的。其优选是直链，具有2个、3个、4个、5个、6个或7个C原子，且因此优选表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己基氧基或-庚基氧基，以及甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛基氧基、壬基氧基、癸基氧基、十一烷基氧基、十二烷基氧基、十三烷基氧基或十四烷基氧基。

氧杂烷基优选表示直链2-氧杂丙基(＝甲氧基甲基)、2-氧杂丁基(＝乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)、2-、3-或4-氧杂戊基、2-、3-、4-或5-氧杂己基、2-、3-、4-、5-或6-氧杂庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-氧杂辛基、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧杂壬基、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧杂癸基。

其中一个CH2基团已由-CH＝CH-替代的烷基可以是直链或支链的。其优选是直链且具有2至10个C原子。因此，其尤其表示乙烯基、丙-1-或-2-烯基、丁-1-、-2-或-3-烯基、戊-1-、-2-、-3-或-4-烯基、己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基、庚-1-、-2-、-3-、-4-、-5-或-6-烯基、辛-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-烯基、壬-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-烯基、癸-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-、-8-或-9-烯基。

至少经卤素单取代的烷基或烯基优选是直链，且卤素优选是F或Cl。在多取代的情形下，卤素优选是F。所得基团还包括全氟化基团。在单取代的情形下，氟或氯取代基可位于任何期望位置，但优选位于ω位。

在上文及下文的各式中，极性末端基团(取代基X)优选是F、Cl或经单-或多氟化的具有1、2或3个C原子的烷基或烷氧基或经单-或多氟化的具有2或3个C原子的烯基。其尤其优选是F、Cl、CF₃、CHF₂、OCF₃、OCHF₂、OCFHCF₃、OCFHCHF₂、OCFHCHF₂、OCF₂CH₃、OCF₂CHF₂、OCF₂CHF₂、OCF₂CF₂CHF₂、OCF₂CF₂CHF₂、OCFHCF₂CF₃、OCFHCF₂CHF₂、OCF₂CF₂CF₃、OCF₂CF₂CClF₂、OCClFCF₂CF₃、OCH＝CF₂或CH＝CF₂，非常尤其优选是F或OCF₃，以及CF₃、OCF＝CF₂、OCHF₂或OCH＝CF₂。

根据本发明的介质是以本身常规的方式制备。通常，优选地在升高的温度下将组分互相溶解。借助适宜添加剂，本发明的液晶相可经改变以使得其可用于迄今已公开的所有类型的液晶显示器元件中。此类型的添加剂为本领域技术人员所已知且详细阐述于文献(H.Kelker/R.Hatz，Handbook of Liquid Crystals,Verlag Chemie,Weinheim,1980)中。举例而言，可添加多色染料用于产生彩色客体-主体系统或可添加物质以改变介电各向异性、粘度和/或向列相的配向。

本发明还涉及含有本发明的液晶介质的电光液晶显示器元件。在优选实施方式中，液晶显示器具有IPS或FFS模式。

根据本说明书的本发明的实施方式及变化形式的其他组合是由权力要求产生。

具体实施方式

以下参考工作实施例更详细地解释本发明，但不意欲由其限制。本领域技术人员将能够从工作实施例收集未在大体说明中详细给出的工作细节，根据一般专家知识概括工作细节及将其应用于具体问题。

除常用及熟知缩写以外，使用以下缩写：

C：结晶相；N：向列相；Sm：近晶相；I：各向同性相。这些符号之间的数字显示有关物质的转变温度。

除非另有指示，否则温度数据是以℃表示。

物理、物理化学或电光参数是通过通常已知的方法测定，如尤其手册“MerckLiquid Crystals-

-Physical Properties of Liquid Crystals-Description of the Measurement Methods”,1998,Merck KGaA,Darmstadt中所述。

在上文及下文中，Δn表示光学各向异性(589nm,20℃)且Δε表示介电各向异性(1kHz,20℃)。介电各向异性Δε在20℃及1kHz下测定。光学各向异性Δn在20℃及589.3nm的波长下测定。

本发明的化合物的Δε及Δn值及旋转粘度(γ₁)是通过自由5％至10％的本发明的各个化合物及90％至95％的市售液晶混合物ZLI-2857(对于Δε)或ZLI-4792(对于Δn、γ₁)(混合物，Merck KGaA，Darmstadt)组成的液晶混合物线性外推来获得。

在本发明中且尤其在以下实施例中，介晶化合物的结构是借助缩写(也称为首字母缩略词)来指示。在这些首字母缩略词中，使用下表A至C将化学式缩写如下。所有基团C_nH_2n+1、C_mH_2m+1及C_lH_2l+1或C_nH_2n-1、C_mH_2m-1及C_lH_2l-1表示直链烷基或烯基、优选1E-烯基，其各自分别具有n、m及l个C原子。表A列示用于化合物核心结构的环要素的代码，而表B显示连接基团。表C给出左手侧或右手侧末端基团的代码的含义。首字母缩略词是由具有任选的连接基团的环要素的代码、随后第一连字符及左手侧末端基团的代码及第二连字符及右手侧末端基团的代码构成。表D显示化合物的说明性结构以及其相应缩写。

表A：环要素

表B：连接基团

表C：末端基团

与彼此或其他一起使用

其中n及m各自表示整数，且三个点“...”是来自此表的其他缩写的占位符。

下表显示说明性结构以及其相应缩写。显示这些以说明缩写规则的含义。此外，其代表优选使用的化合物。

表D：说明性结构

其中n、m及l优选彼此独立地表示1至7。

下表(表E)显示可用作本发明的介晶介质中的额外稳定剂的说明性化合物。

表E

表E显示可添加至本发明的LC介质的可能稳定剂。

(此处n表示1至12的整数，优选1、2、3、4、5、6、7或8，末端甲基未示出)。

LC介质优选包含0重量％至10重量％、尤其1ppm至5重量％、尤其优选1ppm至1重量％的稳定剂。

下表F显示可优选用作本发明的介晶介质中的手性掺杂剂的说明性化合物。

表F

在本发明的优选实施方式中，介晶介质包括一种或多种选自表F化合物的组的化合物。

根据本申请的介晶介质优选包含两种或更多种、优选四种或更多种选自由上文各表化合物组成的组的化合物。

根据本发明的液晶介质优选包含

-选自表D化合物的组的7种或更多种、优选8种或更多种具有优选3个或更多个、尤其优选4个或更多个不同式的各个化合物。

在下文中，将参考实施例更加详细且具体地阐述本发明，然而该实施例并不意欲限制本发明。

实施例

合成实施例

合成实施例1：

4-{[6-(丙-2-烯酰氧基)-己基]氧基}苯甲酸3-甲基-4-{[(2E)-3-[4-({6-[(3-氧代丙-1-烯-2-基)氧基]己基}氧基)-苯基]丙-2-烯酰基]氧基}苯酯14

1.1合成1-[4-(苄氧基)-3-甲基苯基]乙-1-酮1

将12.7g(85.0mmol)的1-(4-羟基-3-甲基-苯基)-乙酮、12.7mL(107mmol)苄基溴及7.62g(55.0mmol)碳酸钾溶解/悬浮于甲基(乙基)酮中且在回流下搅拌18小时。将反应混合物冷却至室温(RT)且过滤沉淀固体并用甲基叔丁基醚(MTB-E)洗涤。在5℃下从庚烷中进一步结晶产物且直接用于下一合成步骤中。

1.2合成乙酸4-(苄氧基)-3-甲基苯基酯2

将39.1mL(0.165mmol)间氯过苯甲酸悬浮于102mL二氯甲烷中，且将19.3g(80.0mmol)酮1于72mL二氯甲烷中的溶液逐滴添加至反应混合物中。随后逐步使黄色反应混合物加热至回流且搅拌16小时。使反应混合物冷却至室温(RT)且倒入冰水中。分离各相且由经沉淀3-氯苯甲酸过滤出有机层，用碳酸氢钠洗涤，测试过氧化物残余(通过氨硫酸铁(II)溶液)，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发。粗产物通过甲苯及乙酸乙酯(95:5)经由900g硅胶过滤以得到呈黄色油状的产物。

1.3合成4-(苄氧基)-3-甲基苯酚3

将23.4g(91.0mmol)乙酸酯2溶解于181.0mL乙醇中，且将5.84mL(197.0mmol)氢氧化钠溶液(32％)逐滴添加至溶液中(反应溶液变成红色)。在环境温度下搅拌反应混合物2小时且接着倒入至冰水中且用HCl溶液处理直至达到pH值1。用甲基叔丁基醚(MTB-E)萃取反应混合物，有机层经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发。通过二氯甲烷经由硅胶过滤黑色油状物，且随后在-25℃下从庚烷中结晶所得固体以得到淡褐色晶体。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ＝2.13ppm(s,3H,CH₃),4.99(s,2H,CH₂-O),6.51(dd,J＝2.86,8.62Hz,1H),6.58(d,J＝2.49Hz,1H),6.81(d,J＝8.70Hz,1H),7.32(d,J＝7.23Hz,1H),7.39(t,J＝7.71Hz,2H),7.44(d,J＝8.70Hz,2H)。

1.4合成4-[(6-羟己基)氧基]苯甲酸甲酯4

将40.0g(263mmol)4-羟基苯甲酸甲酯及43.6g(315mmol)溶解于150mL甲基(乙基)酮中，且添加49.9g(276mmol)6-溴己烷-1-醇且使反应混合物加热至回流并搅拌16小时。随后使反应混合物冷却至室温(RT)且过滤出沉淀残余物，用丙酮洗涤且在真空下干燥。在5℃下从甲苯中结晶粗产物且产物可不进一步纯化即用于下一步骤中。

1.5合成4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}己基)-氧基]苯甲酸甲酯5

将18.8g(74.51mmol)酯4及0.45g(3.73mmol)4-二甲氨基吡啶溶解于90mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中。在室温(RT)下向反应混合物中逐滴添加15.8g(81.96mmol)氯-三异丙基-硅烷(溶解于30mL DMF中)且搅拌16小时。用甲基叔丁基醚(MTB-E)稀释反应混合物且倒入在冰水中。分离各层且有机层经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发以得到呈油状的产物，该产物通过柱层析法用硅胶及1-氯丁烷进一步纯化。该产物为淡黄色油状物。

1.6合成4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}己基)氧基]苯甲酸6

将27.0g(66.0mmol)酯5溶解于160mL甲醇及80mL四氢呋喃及90mL NaOH(2N)的混合物中。在40℃下搅拌反应混合物2小时。使反应混合物冷却至室温(RT)，谨慎地倒入至冰水上，经HCl(2N)中和且用乙酸乙酯萃取。有机层经盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发以得到呈白色固体的产物，在3℃下该产物通过从乙酸乙酯结晶纯化以得到白色结晶固体。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6)

δ＝1.02ppm(m_c,21H,Si-(C₃H₇)₃),1.34-1.47(m,4H,CH₂),1.51(五重峰,J＝6.57Hz,2H,CH₂),1.73(五重峰,J＝6.01Hz,2H,CH₂),3.69(t,J＝6.33Hz,2H,CH₂),4.02(t,J＝6.45Hz,2H,CH₂),6.98(d,J＝8.91Hz,2H),7.87(J＝8.89Hz,2H)。

1.7合成4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}己基)氧基]苯甲酸4-(苄氧基)-3-甲基苯基酯7

将28.0g(70.7mmol)酸6、15.5g(72.18mmol)酚3及1.72g(14.15mmol)4-二甲氨基吡啶溶解于280mL二氯甲烷中。用16.2g(84.89mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺盐酸盐连续处理反应混合物且在室温(RT)下搅拌16小时。反应混合物用水稀释且用二氯甲烷萃取。合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发以得到黄色固体。通过硅胶及庚烷/乙酸乙酯(8:2)经由柱层析法纯化粗产物以得到无色固体。

1.8合成4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}己基)氧基]苯甲酸4-羟基-3-甲基苯基酯8

将39.0g(65.8mmol)化合物7溶解于390mL四氢呋喃中且添加15.0g(140.9mmol)Pd-C(5％碱性)且在正常压力及室温下通过氢气氛围处理反应混合物45分钟。过滤出催化剂且在真空下蒸发反应混合物。通过1-氯丁烷及乙酸乙酯(8:2)经由柱层析法纯化粗产物(结晶的油状物)。通过乙腈结晶所得产物。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)

δ＝1.06(m_c,21H,Si-(C₃H₇)₃),1.40-1.53(m,2H,CH₂),1.56(五重峰,J＝7.73Hz,2H,CH₂),1.83(7.82Hz,2H,CH₂),2.25(s,3H,CH₃),3.70(t,J＝6.46Hz,2H,CH₂),4.04(t,J＝6.53Hz,2H,CH₂),4.78(s,1H,OH),6.76(d,J＝8.58Hz,1H),6.88(dd,J＝2.76,8.56Hz,1H),6.95(m_c,3H),8.12(d,J＝8.91Hz)。

1.9合成(2E)-3-{4-[(6-羟己基)氧基]苯基}-丙-2-烯酸甲酯9

将25.9g(145mmol)(2E)-3-(4-羟苯基)丙-2-烯酸甲酯、24.2g(175mmol)碳酸钾溶解于451mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中且加热至90℃。添加28.7g(159mmol)6-溴己烷-1-醇并在90℃下搅拌混合物16小时。使反应混合物冷却至室温(RT)，用水及甲基叔丁基醚(MTB-E)稀释且分离各层。有机层经水及盐水洗涤且经过滤且在真空下蒸发。粗产物从甲苯中结晶以得到白色结晶固体。

1.10合成(2E)-3-{4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}-己基)氧基]苯基}丙-2-烯酸甲酯10

将26.5g(93.5mmol)酯9溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中且添加0.57g(4.67mmol)4-二甲氨基吡啶。逐滴添加19.8g(102.8mmol)氯-三异丙基-硅烷(溶解于36mLDMF中)且在室温下搅拌反应混合物16小时。用甲基叔丁基醚(MTB-E)稀释反应混合物且倒入在冰水中。有机层经分离，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发。经由柱层析法(硅胶，庚烷/MTB-E 9:1)纯化粗产物以得到无色油状物。

1.11合成(2E)-3-{4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}-己基)氧基]苯基}丙-2-烯酸甲酯11

将33.7g(77.0mmol)溶解于187mL甲醇及94mL四氢呋喃中。添加97.4mL(195mmol)NaOH(2N)且在38℃下搅拌反应混合物4小时。使混合物冷却至室温(RT)且倒入在冰水中。添加2N HCl得到pH值5-6，接着用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发。通过乙腈结晶粗产物以得到白色结晶固体。

¹H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ＝1.02ppm(s,21H,Si-(C₃H₇)₃),1.41(m_c,4H,CH₂),1.52(五重峰,J＝6.77Hz,2H,CH₂),1.72(五重峰,J＝7.39Hz,2H,CH₂),3.66(t,J＝6.36Hz,2H,CH₂),4.00(t,J＝6.46Hz,2H,CH₂),6.37(d,J＝15.96Hz,1H,反式-HC＝CH-),6.94(d,J＝8.78Hz,1H),7.54(d,J＝15.94Hz,1H,反式-HC＝CH-),7.62(d,J＝8.78Hz,1H)。

1.12合成4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]氧基}己基)氧基]苯甲酸3-甲基-4-{[(2E)-3-{4-[(6-{[三(丙-2-基)甲硅烷基]-氧基}己基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}苯基酯12

将15.7g(31.4mmol)酚8、13.9g(32.9mmol)酸11、0.76g(6.29mmol)4-二甲氨基吡啶溶解于100mL二氯甲烷中且向反应混合物中逐份添加7.22g(37.71mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺盐酸盐。在室温(RT)下搅拌黄色反应混合物16小时，用水稀释且用二氯甲烷萃取。有机层经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发。从乙酸乙酯中结晶粗产物以得到白色结晶固体。

1.13合成4-[(6-羟己基)氧基]苯甲酸4-{[(2E)-3-{4-[(6-羟己基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]氧基}-3-甲基苯基酯13

将21.5g(23.8mmol)肉桂酸酯12溶解于151mL二氯甲烷中且冷却至3℃。逐滴添加19.1mL(118.9mmol)三乙胺三氢氟酸盐。随后在室温下搅拌反应混合物16小时且倒入水中。分离各层且有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥且在真空下蒸发以得到白色固体。从乙腈中结晶粗产物且获得呈白色结晶固体状的产物。

1.14合成4-{[6-(丙-2-烯酰氧基)己基]氧基}苯甲酸3-甲基-4-{[(2E)-3-[4-({6-[(3-氧代丙-1-烯-2-基)氧基]己基}氧基)苯基]丙-2-烯酰基]氧基}苯基酯14

将7.50g(12.6mmol)肉桂酸酯13溶解于243mL二氯甲烷中。向溶液中添加2.74g(38.0mmol)丙烯酸、0.93g(7.61mmol)4-二甲氨基吡啶且使混合物冷却至3℃。向反应混合物中逐滴添加6.7mL(38.0mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺(溶解于5mL二氯甲烷中)以使得温度保持低于10℃。在冰冷却下搅拌混合物另外30分钟且在室温下搅拌16小时。在此时间段期间，反应混合物变成澄清溶液。在真空下蒸发反应溶液且经由柱层析法通过1-氯丁烷及乙酸乙酯(9:1)纯化。从乙腈中结晶所得产物以得到白色结晶固体。

相序列：K 59N 147.6I

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ＝1.38-1.63ppm(m,8H,CH₂),1.75(m_c,4H,CH₂),1.86(m_c,4H,CH₂),2.26(s,3H,CH₃),4.04(t,J＝6.4Hz,2H,CH₂),4.07(t,J＝6.4Hz,2H,CH₂),4.20(t,J＝6.62Hz,2H,CH₂),4.21(t,J＝6.62Hz,2H,CH₂),5.84(d,J＝10.44Hz,2H,O(CO)CH＝CH_(顺式)H),6.15(dd,J＝10.44,17.35Hz,2H,O(CO)CH＝CH₂),6.43(d,J＝17.34Hz,2H,O(C＝O)-CH＝CH_(反式)H),6.54(d,J＝15.92Hz,1H,反式-HC＝CH-),6.95(d,J＝8.69,2H),6.99(d,J＝8.86,2H),7.09(dd,J＝2.71,8.59Hz,1H),7.14(d_(重叠),J＝3.0Hz,1H),7.15(d_(重叠),J＝8.82Hz,1H),7.57(d,J＝8.68Hz,2H),7.87(d,J＝15.89Hz,1H,反式-HC＝CH-),8.16(d,J＝8.82Hz,2H)。

合成实施例2：

合成(E)-3-(4-丙-2-烯酰氧苯基)丙-2-烯酸[3-乙基-4-[(E)-3-(4-丙-2-烯酰氧苯基)丙-2-烯酰基]氧基-苯基]酯(19)

2.1合成(E-3-(4-四氢吡喃-2-基氧苯基))丙-2-烯酸甲酯(15)

将10.00g(56.12mmol)(2E)-3-(4-羟苯基)丙-2-烯酸甲酯悬浮于100ml二氯甲烷中。在添加2.12g(8.44mmol)甲苯-4-磺化吡啶鎓之后，逐滴添加溶解在70ml甲基氯中的10.15ml(112mmol)3,4-二氢-2H-吡喃。混合物搅拌过夜。在添加水之后，有机层经分离，用碳酸氢盐溶液及盐水洗涤，经硫酸钠干燥且蒸发。通过正庚烷/乙酸乙酯经由柱层析法纯化残余物以得到白色固体。

2.2合成(E)-3-(4-四氢吡喃-2-基氧苯基)丙-2-烯酸(16)

在40℃下将14.5g(55.28mmol)肉桂酸酯15溶解于200ml甲醇中。添加70ml的2mol/l氢氧化钠溶液。在2小时回流之后，通过盐酸酸化混合物(pH 4.5)且用乙酸乙酯萃取。有机层经硫酸钠干燥且蒸发溶剂。获得呈微黄色固体状的16。

2.3合成(E)-3-(4-四氢吡喃-2-基氧基-苯基)丙-2-烯酸[3-乙基-4-[(E)-3-(4-四氢吡喃-2-基氧苯基)-丙-2-烯酰基]氧基-苯基]酯(17)

将10.07g(52.55mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺盐酸盐添加至11.86g(47.77mmol)肉桂酸(cinnamatic acid)16的溶液中，将1.17g(9.55mmol)二甲基氨基吡啶(DMAP)及3.3g(23.88mmol)2-乙基苯-1,4-二醇溶解于150ml二氯甲烷中。在室温下搅拌溶液过夜。向混合物中添加水，然后用二氯甲烷萃取混合物。有机层经硫酸钠干燥且蒸发。通过1-氯丁烷及乙酸乙酯经由柱层析法纯化残余物以得到白色固体。

2.4合成(E)-3-(4-羟苯基)丙-2-烯酸[3-乙基-4-[(E)-3-(4-羟苯基)丙-2-烯酰基]氧基-苯基]酯(18)

在低于10℃的温度下向11.60g(19.38mmol)18于400ml THF中的溶液中添加30.0ml盐酸(2mol/l，60mmol)。在室温下搅拌混合物4，经碳酸氢钠溶液中和，且用乙酸乙二酯萃取。有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤且蒸发得到白色固体。

2.5合成(E)-3-(4-丙-2-烯酰氧苯基)丙-2-烯酸甲基[3-乙基-4-[(E)-3-(4-丙-2-烯酰氧苯基)-丙-2-烯酰基]氧基-苯基]酯(19)

将2.00g(4.65mmol)肉桂酸酯18悬浮于60mL二氯甲烷中，将0.77g(10.69mmol)丙烯酸、56.8mg(0.46mmol)4-二甲氨基吡啶添加至悬浮液中且使混合物冷却至3℃。向反应混合物中逐滴添加1.89mL(10.69mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺(溶解于5mL二氯甲烷中)以使得温度保持低于10℃。在冰冷却下搅拌混合物另外30分钟且在室温下搅拌16小时。在此时间段期间，反应混合物变成澄清溶液。在真空下蒸发反应溶液且经由柱层析法通过1-氯丁烷及乙酸乙酯纯化。随后从乙腈中结晶所得产物以得到白色结晶固体，溶点175℃(分解)。

¹H NMR(500MHz,DMSO)

δ＝1.16ppm(t,J＝7.61Hz,3H,CH₃),2.55(q,J＝7.61Hz,2H,CH₂),6.21(dd,J＝1.1Hz,J＝10.44Hz,2H,O(CO)CH＝CH_(顺式)H),6.46(dd,J＝10.38,17.35Hz,2H,O(CO)CH＝CH₂),6.60(d,J＝17.35Hz,2H,O(C＝O)-CH＝CH_(反式)H),6.92(d,J＝16.23Hz,1H,反式-HC＝CH-),6.97(d,J＝16.17Hz,1H,反式-HC＝CH-),7.16(dd,J＝2.89,J＝8.67,1H),7.25(m,2H),7.33(dd,J＝1.16,8.56Hz,4H),7.95(m_c,6H)。

合成实施例3：

合成

3.1合成4-三异丙基甲硅烷基氧基苯甲酸甲酯(20)

将5.61g(37.25mmol)4-羟基苯甲酸甲酯及0.22g(1.86mmol)4-二甲氨基吡啶溶解于45mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中。在室温(RT)下向反应混合物中逐滴添加7.9g(41.00mmol)氯-三异丙基-硅烷(溶解于30mL DMF)中且搅拌16小时。用甲基叔丁基醚(MTB-E)稀释反应混合物且倒入在冰水中。分离各层且有机层经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发以得到呈油状的产物，该产物通过柱层析法用硅胶及氯丁烷作为溶剂进一步纯化。

3.2合成4-三异丙基甲硅烷基氧基苯甲酸21

将9.26g(30.0mmol)酯20溶解于130mL甲醇及65mL四氢呋喃及75mL NaOH(2N)的混合物中。在40℃下搅拌反应混合物2小时。使反应混合物冷却至室温(RT)，谨慎地倒入至冰水上，经HCl(2N)中和且用乙酸乙酯萃取。有机层经盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发以得到呈白色固体的产物，在3℃下该产物从乙酸乙酯结晶纯化以得到白色结晶固体。

3.3合成4-三异丙基甲硅烷基氧基-苯甲酸(4-苄氧基-3-甲基-苯基)酯22

将7.3g(25mmol)酸21、5.2g(26mmol)酚3及0.62g(5.1mmol)4-二甲氨基吡啶溶解于100mL二氯甲烷中。用5.8g(29.5mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺盐酸盐连续处理反应混合物且在室温(RT)下搅拌16小时。反应混合物用水稀释且用二氯甲烷萃取。合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发以得到黄色固体。经由柱层析法通过硅胶及庚烷/乙酸乙酯(8:2)纯化粗产物。

3.4合成4-三异丙基甲硅烷基氧基-苯甲酸(4-羟基-3-甲基-苯基)酯23

将9.85g(20mmol)化合物22溶解于120mL四氢呋喃中且添加4.56g(42.8mmol)Pd-C(5％碱性)且在正常压力及室温下通过氢气氛围处理反应混合物45分钟。过滤出催化剂且在真空下蒸发反应混合物。通过1-氯丁烷及乙酸乙酯(8:2)经由柱层析法纯化粗产物(结晶的油状物)。通过乙腈结晶所得产物。

3.5合成4-三异丙基甲硅烷基氧基苯甲酸[3-甲基-4-[(E)-3-[4-(6-三异丙基甲硅烷基氧基己氧基)-苯基]丙-2-烯酰基]氧基-苯基]酯24

将6.0g(15.0mmol)酚23、6.7g(16mmol)酸11、0.37g(3.04mmol)4-二甲氨基吡啶溶解于50mL二氯甲烷中且向反应混合物中逐份添加3.5g(18.2mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺盐酸盐。在室温(RT)下搅拌黄色反应混合物16小时，用水稀释且用二氯甲烷萃取。有机层经硫酸钠干燥，过滤且在真空下蒸发。从乙酸乙酯中结晶粗产物以得到白色结晶固体。

3.6合成4-羟基苯甲酸[4-[(E)-3-[4-(6-羟己氧基)苯基]丙-2-烯酰基]氧基-3-甲基-苯基]酯25

将16.1g(20.0mmol)肉桂酸酯24溶解于125mL二氯甲烷中且冷却至3℃。逐滴添加15.9mL(157mmol)三乙胺三氢氟酸盐。随后在室温下搅拌反应混合物16小时且倒入水中。分离各层且有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥且在真空下蒸发以得到白色固体。从乙腈中结晶粗产物且获得呈白色结晶固体状的产物。

3.7合成4-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)苯甲酸[3-甲基-4-[(E)-3-[4-[6-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)己氧基]苯基]丙-2-烯酰基]氧基-苯基]酯26

将8.34g(17.0mmol)肉桂酸酯25溶解于330mL二氯甲烷中。向溶液中添加4.41g(51.3mmol)甲基丙烯酸、1.43g(10.16mmol)4-二甲氨基吡啶且使混合物冷却至3℃。向反应混合物中逐滴添加8.9mL(51.0mmol)N-(3-二甲基氨丙基)-N`-乙基碳化二亚胺(溶解于77mL二氯甲烷中)以使得温度保持低于10℃。在冰冷却下搅拌混合物另外30分钟且在室温下搅拌16小时。在此时间段期间，反应混合物变成澄清溶液。在真空下蒸发反应溶液且经由柱层析法通过1-氯丁烷及乙酸乙酯(9:1)纯化。从乙腈中结晶所得产物以得到白色结晶固体。

类似于合成实施例1至3，获得以下化合物：

制造显示器盒

通过原始未处理的无碱玻璃使用5μm间隔珠以Norland 65粘合剂制得显示器盒。用手组装该盒且接着使用具有50mW/cm²及3000mJ/cm²的高压水银灯固化。

盒填充及固化

在室温下使用毛细管作用对LC混合物进行毛细管填充，在100℃下退火1小时且接着在相同温度下通过线性偏振UV光(50mW/cm²)照射60秒。接着使该盒冷却至室温。

向列型主体混合物

如下表中所指示制备向列型LC主体混合物N-1至N-16。

混合物实施例

由上文所列的向列型主体混合物N-1至N-16及式I的光配向添加剂，根据下表中给出的组合物制备根据本发明的向列型LC混合物M-1至M-16。

配向实验

使用原始未处理的玻璃或ITO玻璃制造测试显示器，随后分别用根据混合物实施例M-1及M-2的向列型混合物填充且接着如上文所描述来固化。

然后，在光匣(light box)上的交叉偏振器之间研究配向质量。当该盒放置于交叉偏振器之间时观测到良好的暗态。在该盒旋转45°时观测到良好的透射状态。

这展示通过来自实施例M1及M-2的混合物实现的优异的均匀平面配向。

在比较实验中，测试显示器在无式I的光配向添加剂的情况下用向列型主体混合物N-1填充，且以如针对根据本发明的混合物实施例M-1及M-2所描述的相同方式固化。在比较实验中，在所有偏振器配置下观测到非均匀的透射状态。

Claims (17)

1.液晶混合物，其特征在于其包含光配向组分A)及液晶组分B)，该光配向组分A)包含一种或多种式I的光反应性化合物，该液晶组分B)包含一种或多种介晶或液晶化合物，其中式I为如下：

其中

A¹¹表示芳基或杂芳基，其可经一个或多个基团L取代，

A¹²、A¹³各自彼此独立地如A¹¹所定义或表示具有3至10个C原子的环烷基，其中1至4个不相邻的CH₂基团可经O替代且其中一个或多个H原子可经基团L替代，

L在每次出现时，相同或不同地表示OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、SF₅、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^z)₂、-C(＝O)R^z、-N(R^z)₂、任选经取代的甲硅烷基、具有6至20个C原子的任选经取代的芳基，或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，另外，其中一个或多个H原子可经F或Cl替代，

Z¹¹在每次出现时，相同或不同地表示-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-C(O)O-、-OC(O)-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，

R¹¹及R¹²相同或不同地表示基团P-Sp-，或卤素、CN、任选经氟化的具有至多15个C原子的烷基或烯基，其中一个或多个不相邻的CH₂-基团可经-O-、-S-、-CO-、-C(O)O-、-O-C(O)-、O-C(O)-O-替代，其限制条件为R¹¹及R¹²中至少之一表示基团P-Sp-，

R^z各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

P为可聚合基团，

Sp为间隔基团或单键，

a表示0或1，

其特征在于该LC主体混合物具有负介电各向异性。

2.根据权利要求1的液晶混合物，其特征在于组分A)包含选自式I-1至式I-8的化合物的组的一种或多种式I化合物

其中R¹¹及R¹²及L如权利要求1所指示地定义，且r在每次出现时，相同或不同地为0、1或2。

3.根据权利要求1或2的液晶混合物，其特征在于该混合物中的式I化合物的总浓度在0.01重量％至10重量％范围内。

4.根据权利要求1至3中一项或多项的液晶混合物，其特征在于其另外包含可聚合组分C)，该可聚合组分C)包含一种或多种式P化合物

P^a-(Sp^a)_s1-A²-(Z¹-A¹)_n2-(Sp^b)_s2-P^b P

其中

P^a、P^b各自彼此独立地表示可聚合基团，

Sp^a、Sp^b在每次出现时，相同或不同地表示间隔基团，

s1、s2各自彼此独立地为0或1，

A¹、A²各自彼此独立地表示选自以下组的基团：

a)由反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基及4,4′-亚双环己基组成的组，另外，其中一个或多个不相邻的CH₂基团可经-O-和/或-S-替代，且另外，其中一个或多个H原子可经F替代，

b)由1,4-亚苯基及1,3-亚苯基组成的组，另外，其中一个或两个CH基团可经N替代，且另外，其中一个或多个H原子可经L替代，

c)由四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基组成的组，其中的每一者也可经L单取代或多取代，

d)由具有5至20个环C原子的饱和、部分不饱和或完全不饱和且任选经取代的多环基团组成的组，另外，该环C原子中的一者或多者可经杂原子替代，该多环基团优选选自：

另外，其中这些基团中的一个或多个H原子可经L替代，和/或一个或多个双键可经单键替代，和/或一个或多个CH基可经N替代，

n2为0、1、2或3，

Z¹在各情况下，彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-，或-(CH₂)_n-，其中n为2、3或4，-O-、-CO-、-C(R⁰R⁰⁰)-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-或单键，

L在每次出现时，相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅或在各情况下任选经氟化的具有至多12个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，

R⁰、R⁰⁰各自彼此独立地表示H、F或具有1至12个C原子的直链或支链烷基，另外，其中一个或多个H原子可经F替代，

M表示-O-、-S-、-CH₂-、-CHY¹-或-CY¹Y²-，且

Y¹及Y²各自彼此独立地具有针对R⁰在上文所指示的含义之一或表示Cl或CN。

5.根据权利要求4的液晶混合物，其特征在于式P的可聚合化合物的浓度在0.01重量％至10重量％范围内。

6.根据权利要求4或5的液晶混合物，其特征在于其包含一种或多种选自子式P10-1-1及子式P10-1-2的化合物的式P化合物

其中

n4为1至10的整数。

7.根据权利要求1的液晶混合物，其特征在于该LC主体混合物包含选自以下式的一种或多种化合物：

其中

a为1或2，

b为0或1，

表示

R¹及R²各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，另外，其中一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子彼此不直接连接的方式经-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，

Z^x表示-CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或单键，优选为单键，

L^1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

8.根据权利要求1至7中一项或多项的液晶混合物，其特征在于该LC主体混合物包含一种或多种选自下式的化合物：

其中各个基团具有以下含义:

表示

表示

R³及R⁴各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，另外，其中一个或两个不相邻的CH₂基团可以使得O原子不彼此直接连接的方式经-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，

Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-或单键。

9.根据权利要求1至8中一项或多项的液晶混合物，其特征在于该LC主体混合物包含一种或多种选自以下式的化合物：

10.一种根据权利要求1至9中一项或多项的液晶混合物的用途，其用于制造液晶显示器。

11.用于制造液晶显示器的方法，其包括至少以下步骤：

提供第一基板，其包括用于产生基本上平行于像素区域中的该第一基板表面的电场的公共电极及像素电极；

提供第二基板，该第二基板设置于该第一基板对面；

插入根据权利要求1至9中一项或多项的液晶混合物；

用线性偏振光照射该液晶混合物，以引起该液晶的光配向；

通过用具有450nm或更小波长的可见光或紫外光照射来固化该液晶混合物的可聚合化合物。

12.根据权利要求11的方法，其中该线性偏振光为具有450nm或更小波长的可见光或紫外光。

13.一种显示器，其是通过根据权利要求11或12的方法生产的。

14.根据权利要求13的显示器，其中该显示器为IPS或FFS显示器。

15.根据权利要求13或14的显示器，其中该第一基板及该第二基板两者均含有经摩擦或未经摩擦的聚酰亚胺层。

16.根据权利要求13或14的显示器，其中该第一及该第二基板均不含有聚酰亚胺层或仅一者含有聚酰亚胺层。

17.如权利要求1中所给出的式I化合物，其中基团Sp中的一者或两者表示单键。