CN113166369B - 用于涂覆光学镜片的边缘的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含含有至少六个羟基的环氧低聚物的可交联组合物、一种通过固化所述可交联组合物获得的涂层以及一种在其表面上、特别是在其边缘表面上包括所述涂层的光学镜片。本发明还涉及一种制备用于光学镜片的涂层的方法以及一种涂覆光学镜片的表面、特别是光学镜片的边缘表面的方法。

Description

用于涂覆光学镜片的边缘的组合物
技术领域
本发明涉及一种包含含有至少六个羟基的环氧低聚物的可交联组合物、一种通过固化所述可交联组合物获得的涂层以及一种在其表面上、特别是在其边缘表面上包括所述涂层的光学镜片。本发明还涉及一种制备用于光学镜片的涂层的方法以及一种涂覆光学镜片的表面、特别是光学镜片的边缘表面的方法。
背景技术
出于各种原因，可以在光学镜片的边缘上引入涂层作为边缘涂层。例如，出于美观目的，可以将不透明涂层沉积在光学镜片的边缘上，以减少近视环和白色环的可见性。近视环和白色环的示例在图1A和图1B中分别示出为110和112。为了有效降低近视环和白色环的可见性，边缘涂层应具有良好的不透明性、光洁度、机械特性和粘附特性，从而可以遮掩近视环和白色环。
为此，操作者可以使用记号笔或刷子、或通过喷涂将涂层施加在光学镜片的边缘上。理想地，仅将涂层施加到光学镜片的边缘表面，而没有任何涂层被涂覆在光学镜片的光学表面上。
为了说明的目的，图2A是示出设置在光学镜片200的边缘表面上的边缘涂层202的示意图。光学镜片200的边缘表面由在第一光学表面220与第二光学表面222之间的表面所限定。光学镜片200的边缘表面包括镜片斜面226和安全斜面224。如图中所描绘的，光学镜片200的第一光学表面220和第二光学表面222上没有溢出物。
尽管上述情况，但操作者经常发现他自己或她自己处于如下情况：他或她在光学表面上意外地引入了一些过量的涂层，其在本文中称为溢出物。这在图2B中进行了描绘，该图是示出设置在光学镜片200的边缘表面上的边缘涂层202的示意图。如图中所示，存在形式为过量的涂层204、206的溢出物，所述涂层分别设置在光学镜片200的第一光学表面220和第二光学表面222上。不得不将这些溢出物完全去除，以免影响光学镜片的美观。在光学镜片边缘包括多个小面的实施例中，例如，很难确保涂层完全覆盖在每个小面上，同时又不会在光学表面上引入溢出物。
因此，除了上面提及的良好的不透明性、光洁度、机械特性和粘附特性之外，还重要的是涂层在发生溢出时允许易于去除。此外，涂层应在短的时间跨度内(比如在3个小时内)固化，以便允许在施加涂层之后尽可能快地安装镜片。另外，涂层应当适合用在多种基材、特别是具有高折射率的基材、更特别地聚碳酸酯、以及聚硫氨酯比如和/>上。
鉴于上述情况，仍然需要改善的涂层，这些涂层能够在光学镜片的边缘表面上提供一致且完全的涂层覆盖，并且解决或至少减轻一个或多个上述问题。
发明内容
本发明的第一目的是一种可交联组合物，其包含具有式(I)的环氧低聚物：
其中A、X和n是如本文所定义的。
本发明的第二目的是一种涂层，其通过固化本发明的可交联组合物获得。
本发明的第三目的是一种涂层，其包含具有式(I)的环氧低聚物的交联网络和任选地分散在所述交联网络内的不透明剂。
本发明的另一目的是一种光学镜片，其包括前光学表面、后光学表面以及介于所述前光学表面与所述后光学表面之间的边缘表面，其中所述光学镜片的至少一个表面涂覆有本发明的涂层。
本发明的又另一目的是一种制备用于光学镜片的涂层的方法，所述方法包括：
a)提供包含具有式(I)的环氧低聚物在溶剂中的溶液；
b)向所述溶液中添加不透明剂、交联剂和催化剂，其中在将所述不透明剂添加到所述溶液中之后添加所述交联剂；以及
c)用所述交联剂使所述环氧低聚物交联以形成交联网络，其中所述不透明剂分散在所述交联网络中。
本发明的最终目的是一种涂覆光学镜片的表面的方法，所述方法包括
a)将本发明的可交联组合物施加到光学镜片的表面、优选地光学镜片的边缘表面；以及
b)将所述可交联组合物固化。
附图说明
图1A是配戴眼镜(100)的用户的正视图的照片。示出了白色环(112)。
图1B是配戴眼镜(100)的用户的侧视图的照片。示出了白色环(112)和近视环(114)。
图2A是示出根据实施例的设置在光学镜片(200)的边缘表面(201)上的边缘涂层(202)的示意图。光学镜片(200)的边缘表面(201)是介于前光学表面(220)与后光学表面(222)之间的表面。前光学表面(220)和后光学表面(222)可以分别是凹(Cc)表面和凸(Cx)表面。光学镜片(200)的边缘表面(201)包括镜片斜面(226)和安全斜面(224)。如图中所描绘的，光学镜片(200)的前光学表面(220)和后光学表面(222)上的边缘涂层(202)上没有溢出物。
图2B是示出根据实施例的设置在光学镜片(200)的边缘表面(201)上的边缘涂层(202)的示意图。光学镜片(200)的边缘表面(201)是介于前光学表面(220)与后光学表面(222)之间的表面。前光学表面(220)和后光学表面(222)可以分别是凹(Cc)表面和凸(Cx)表面。光学镜片(200)的边缘表面(201)包括镜片斜面(226)和安全斜面(224)。如图中所描绘的，存在形式为过量涂层(204，206)的边缘涂层(202)的溢出物，所述过量涂层分别设置在光学镜片(200)的第一光学表面(220)和第二光学表面(222)上。
图3A是示出光学镜片(300)的照片。如图中所描绘的，边缘表面的轮廓包括沿着前光学表面(320)的周边部分的后退部(360)。
图3B是示出沿着线A-A’的、图3A的光学镜片(300)的截面的示意图。光学镜片包括前光学表面(320)、后光学表面(322)和边缘表面(301)。后退部(360)被示出为相对于光学镜片(300)的边缘表面(301)和前光学表面(320)的“L”形。
图4是描绘在1至5的等级上通过边缘涂层遮掩的近视环的性能比较的照片(5对应于近视环的完全遮掩)。
图5是描绘边缘涂层的有色边缘光洁度的性能比较的照片。对于在50％或更大的边缘表面上具有可见的灰色/白色不规则斑点区域的涂层，给予1级的评级。如图中所示，对于在30％或更大的边缘表面上具有可见的灰色/白色不规则斑点区域的涂层，给予2级的评级。对于具有不均匀灰色区的小区域(其可能是不规则的)的涂层，给予3级的评级。对于除了两个微弱且规则的灰色/白色线之外具有完全黑色覆盖的涂层，给予4级的评级。对于具有边缘表面完全覆盖(其给出了完全黑色区)的涂层，给予5级的评级。
具体实施方式
可交联组合物
本发明的可交联组合物包含具有2个环氧化物基团和至少6个羟基(-OH)的环氧低聚物。
本发明的环氧低聚物由式(I)表示：
其中
A是二醇的残基、优选地包含芳香族部分的二醇的残基、更优选地包含双酚部分的二醇的残基；
X是取代或未取代的亚烃基、优选地取代或未取代的C1-C10亚烃基、更优选地未取代的C1-C10亚烃基；
n是2、3、4、5或6，优选地n是2或3，更优选地n是2。
术语“二醇的残基”旨在意指通过除去二醇的每个羟基的氢原子所获得的二价基团。
术语“亚烃基”旨在意指通过从烃除去两个氢原子所获得的二价基团。术语“烃”旨在意指由碳原子和氢原子组成的环状或非环状化合物。术语“取代的亚烃基”旨在意指被一个、两个或三个选自OH、SH、卤素以及被OH或SH取代的C1-C10烷基的取代基取代的亚烃基。术语“C1-C10亚烃基”旨在意指包含1至10个碳原子的亚烃基。
在一个实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的残基A可以由式(II)或(III)表示
其中L是直接键、-CR1R2-、-O-、-NR3-、-S(O)0-2-、-C(O)-，或者L选自
P和Q各自独立地是亚乙基或亚丙基；
R1和R2各自独立地是H、卤素、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、芳基、芳烷基或-NR3R4；
R3和R4各自独立地是H或C1-C10烷基
y和z各自独立地是1至40的整数。
在本发明的优选实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的残基A可以由式(II)表示，其中L、R1和R2是如以上所定义的。
术语“卤素”旨在意指选自Cl、Br、I和F的原子。
术语“C1-C10烷基”旨在意指包含1至10个碳原子的直链或支链的烃链的一价基团。
术语“C1-C10卤代烷基”旨在意指被一个或多个卤素原子取代的C1-C10烷基。
术语“芳基”旨在意指包含6至18个碳原子的芳香族烃的一价基团。
术语“芳烷基”旨在意指被芳基取代的C1-C10烷基。
在本发明的特别优选实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的残基A可以由式(IIa)或(IIIa)表示：
其中R1和R2各自独立地是H、卤素、C1-C10烷基，优选地R1和R2是甲基。
在本发明的特别优选实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的残基A可以由式(IIa)表示，其中R1和R2各自独立地是H、卤素、C1-C10烷基，优选地R1和R2是甲基。
在一个实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的亚烃基X可以是取代或未取代的亚烷基、优选地取代或未取代的C1-C10亚烷基；更优选地未取代的C1-C10亚烷基，甚至更优选地X是-(CH2)2-。
术语“亚烷基”旨在意指通过从烷烃除去两个氢原子所获得的二价基团。术语“烷烃”旨在意指可以是直链或支链的非环状饱和烃。术语“C1-C10亚烷基”旨在意指包含1至10个碳原子的亚烷基。术语“取代的亚烷基”旨在意指被一个、两个或三个选自OH、SH、卤素以及被OH或SH取代的C1-C10烷基的取代基取代的亚烷基。
可以调节具有式(I)的环氧低聚物的分子量以提供具有适合于涂覆光学镜片的粘度的组合物。在一个实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的分子量是从500至5,000g/mol、优选地800至4,000g/mol、更优选地1,000至2,600g/mol。
在特别优选实施例中，具有式(I)的环氧低聚物由式(Ia)表示：
本发明的可交联组合物可以进一步包含不透明剂。
术语“不透明剂”旨在意指赋予本发明的可交联组合物和/或通过固化所述可交联组合物获得的涂层不透明性的化合物。术语“不透明性”旨在意指降低材料的透明度或穿过材料的光透射率的能力。不透明剂可以吸收超过90％的可见光，其包括从约380至780nm的波长。
因此，本发明的可交联组合物特别好地适合于在光学镜片上提供边缘涂层，从而掩饰(camouflaging)或掩盖(disguising)近视环或白色环。
不透明剂可以具有由用户指定的颜色。例如，可以选择不透明剂的颜色以提供具有与光学镜片所配适的眼睛配戴物镜架的颜色相同或互补的颜色的边缘涂层。替代性地，可以选择不透明剂的颜色以提供具有与眼睛配戴物镜架的颜色形成对比的颜色的涂层，由此给予配戴者额外的时尚选择，同时提供减少沿光学镜片面的周边出现的近视环或白色环的外观的益处。
在一个实施例中，不透明剂可以是有机或无机颜料、优选地有机或无机黑色颜料或黑色材料、更优选地炭黑或氧化铁。
在一个实施例中，不透明剂可以分散、特别是基本上均匀地分散在具有式(I)的环氧低聚物中或具有式(I)的环氧低聚物的交联网络中。
可以根据具有式(I)的环氧低聚物的量调节可交联组合物中不透明剂的量。在一个实施例中，具有式(I)的环氧低聚物与不透明剂的重量比在约1:0.1至约1:3、特别是约1:0.5至约1:2.5、更特别地1:1至1:2的范围内。
本发明的可交联组合物可以进一步包含溶剂或溶剂的混合物。如本文所使用的，术语“溶剂”是指能够溶解具有式(I)的环氧低聚物和任选地组合物的其他组分的一部分的液体。在一个实施例中，可交联组合物可以包含具有快速蒸发速率的溶剂和具有缓慢蒸发速率的溶剂。
如本文所使用的，术语“溶剂的蒸发速率”旨在意指与乙酸正丁酯的蒸发速率相比在该速率下溶剂将蒸发的速率。这个量是比率，因此它是无单位的。乙酸丁酯的相对蒸发速率任意地固定在1.0。具有高于3的蒸发速率的溶剂被认为具有快速蒸发速率。具有低于0.8的蒸发速率的溶剂被认为具有缓慢蒸发速率。
在一个实施例中，溶剂可以选自THF、丙二醇单甲醚乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丙酮、二甲苯及它们的混合物，优选地溶剂可以是THF和丙二醇单甲醚乙酸酯的混合物。
本发明的可交联组合物可以进一步包含具有至少两个异氰酸酯基团的交联剂。交联剂通过与所述环氧低聚物的羟基反应形成具有式(I)的环氧低聚物的交联网络。优选地，交联剂可以是选自由以下组成的组的多异氰酸酯：六亚甲基二异氰酸酯、其二聚体或三聚体，异佛尔酮二异氰酸酯、其二聚体或三聚体，五亚甲基二异氰酸酯、其二聚体或三聚体，甲苯二异氰酸酯，亚甲基二苯基二异氰酸酯，以及它们的混合物；更优选地六亚甲基二异氰酸酯的三聚体。
可以根据具有式(I)的环氧低聚物的量调节可交联组合物中交联剂的量。在一个实施例中，具有式(I)的环氧低聚物的羟基总数目与交联剂的异氰酸酯基团数目的摩尔比是从1:0.8至1:1.2、优选地从1:0.9至1:1.1、更优选地从1:0.95至1:1.05。
本发明的可交联组合物可以进一步包含催化剂。术语“催化剂”旨在意指加速在具有式(I)的环氧低聚物与交联剂之间形成氨基甲酸乙酯键的化合物。优选地，催化剂可以选自由以下组成的组：有机酸盐或无机酸盐；基于铋、铅、锡、锑、铀、镉、钴、钍、铝、汞、锌、镍、铈、钼、钒、铜(像例如铜乙二胺/三亚乙基四胺络合物)、锰或锆的有机金属盐；膦；叔胺；以及它们的混合物；更优选地，催化剂选自二月桂酸二丁基锡和叔胺，像例如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。对于获得具有良好的贮存期(potlife)/良好的保质期而不过度增加用于获得良好的机械特性的干燥时间的组合物，使用受阻叔胺(比如DBU)作为催化剂是特别受关注的。
根据一个实施例，本发明的可交联组合物可以通过包括以下步骤的方法获得：
制备：
-包含具有式(I)的环氧低聚物(在溶剂中)和催化剂的溶液；
-包含不透明剂和任选地表面活性剂的溶液；
-以及包含交联剂的溶液；以及
将所述3种溶液混合，优选地刚好在使用所述组合物之前、仅在涂覆应用时混合，以便改善每种组分的保质期并促进运输。
根据另一实施例，本发明的可交联组合物可以通过包括以下步骤的方法获得：
制备：
-包含具有式(I)的环氧低聚物在溶剂中的溶液；
-包含不透明剂、催化剂和任选地表面活性剂的溶液；
-以及包含交联剂的溶液；以及
将所述3种溶液混合、优选地刚好在使用所述组合物之前混合，以便改善每种组分的保质期并促进运输。
当所使用的催化剂是受阻叔胺(比如DBU)时，该后一实施例是特别优选的。
可以调节本发明的可交联组合物的组分的性质和量以提供具有适合于涂覆光学镜片的粘度的组合物。在一个实施例中，本发明的可交联组合物展现出从0.01至0.3Pa·s、优选地从0.05至0.15Pa·s的粘度。组合物的粘度可以用布氏粘度计(Brookfieldviscometer)在60rpm和25℃下测量。
本发明的组合物可以用于获得如以下所描述的涂层。
涂层
本发明的涂层可以通过固化本发明的可交联组合物获得。
在一个实施例中，涂层可以通过在从15℃至90℃、优选地20℃至80℃、更优选地30℃至40℃或在40℃与60℃之间的温度下固化本发明的可交联组合物持续1至8小时、优选地2至5小时、更优选地2至3小时的时间来获得。
本发明的涂层可以包含具有式(I)的环氧低聚物的交联网络和任选地分散在所述交联网络内的不透明剂。在一个实施例中，本发明的涂层可以包含与多异氰酸酯交联的具有式(I)的环氧低聚物的网络、特别是包含聚氨酯交联(cross-links)的具有式(I)的环氧低聚物的网络。因此，本发明的涂层可以称为环氧聚氨酯涂层。
具有式(I)的环氧低聚物、不透明剂和多异氰酸酯可以是如以上对于可交联组合物所定义的。
涂层可以是半透明的有色涂层，其允许一些光穿过，或者涂层可以是不透明的或几乎不透明的涂层，其吸收入射光的至少一部分(如果不是全部的话)。
本发明的涂层特别好地适合于设置在光学镜片的表面上、特别是光学镜片的边缘表面上。实际上，涂层可以用于减少由边缘表面的轮廓所引起的反射。出于美观目的，当涂层包含不透明剂且设置在光学镜片的边缘表面上时，能够减少或防止近视环和白色环。进一步地，所述涂层可以展现出高不透明性和有色边缘的良好光洁度。有利地，无论不透明剂的类型如何，都证实了镜片可以获得的美学的改善。本文所披露的涂覆材料仅使用单次涂层施加就能够提供高不透明性，这足以隐藏近视环以及白色环。进一步地，溢出的过量涂层可以容易地从光学镜片去除。
光学镜片
本发明还涉及一种光学镜片，其包括前光学表面、后光学表面以及介于所述前光学表面与所述后光学表面之间的边缘表面，其中所述光学镜片的至少一个表面涂覆有根据本发明的涂层。
如本文所使用的，术语“光学镜片”是指旨在由配戴者面部支撑的任何类型的镜片，其可以用于改善或增强视敏度、用于保护以免受环境伤害、用于时尚、或用于装饰。所述术语可以指眼科镜片，比如非矫正镜片、半成品镜片毛坯，以及矫正镜片，比如渐进式多焦点镜片、单焦点或多焦点镜片。所述术语还可以包括以下中的一个或多个：处方、非处方、反射、减反射、放大、偏振、过滤、防划伤、有色、染色、透明、防雾、防紫外线(UV)、或其他镜片。光学镜片的进一步实例包括电子镜片、虚拟现实(VR)镜片等。
光学镜片通常根据配戴者规格、由光学镜片毛坯(比如半成品镜片毛坯)制造。半成品镜片毛坯通常具有两个相反的表面，其中至少一个是未成品的。可以根据配戴者的处方对镜片毛坯的未成品表面进行机加工，以提供所需的光学镜片表面。具有成品后表面和前表面的光学镜片可以称为未切割光学镜片。在用于矫正或改善视力的眼科镜片的情况下，例如，可以根据符合配戴者的视觉需求的配戴者处方来制造眼科镜片。可以根据配戴者处方对眼科镜片的至少一个表面进行加工以提供眼科镜片。
还可以考虑支撑光学镜片的眼镜架的形状和尺寸。例如，未切割光学镜片的轮廓可以根据要在其上安装光学镜片的眼镜架的形状来磨边，以获得磨边过或切割过的光学镜片。
本发明的光学镜片包括前光学表面、后光学表面以及介于前光学表面与后光学表面之间的边缘表面。
如以上所提及的，可以根据配戴者规格来制造光学镜片，并且可以对其进行加工以提供具有各种功能的光学镜片。因此，光学镜片可以具有由于材料的夹层和/或一系列处理而产生的复杂结构，以根据特定的用户要求定制光学镜片。例如，可以进行处理以减小厚度并使光学镜片变轻，以提高透明性、耐用性、强度和保护性、美观等。由此可见，除本发明的涂层之外，光学镜片还可以包括一个或多个设置在基材表面上的、作为光学表面的涂层，比如防破裂涂层、防划伤涂层、减反射涂层、染色涂层、有色涂层、防静电涂层、或防污涂层。
因此，如本文所使用的术语“光学表面”是指：呈裸光学镜片形式的基材的表面，而未在一个或多个光学表面上设置任何涂层，比如未成品或未处理的光学镜片；以及除本发明的涂层之外的涂层的表面，其可以被设计为暂时或永久地设置在裸光学镜片的一个或多个光学表面上。可以设置在光学镜片上的、除本发明的涂层之外的涂层的实例，以上已经提及，并且可以进一步包括但不限于(1)表涂层、(2)减反射(AR)涂层和非对称反射镜、和/或(3)硬涂层(HC)。
在一个实施例中，前光学表面和后光学表面可以独立地是基材、具有硬涂层的基材、或具有硬多涂覆(HMC)涂层的基材，即设置在其上的减反射(AR)涂层、硬涂层(HC)、以及表涂层。在各种实施例中，前光学表面和后光学表面可以分别是光学镜片的凹(Cc)表面和凸(Cx)表面。
边缘表面对应于光学镜片的介于前光学表面与后光学表面之间的表面。换言之，边缘表面可以被布置在相对垂直于前光学表面和后光学表面的平面的平面中，即，其通常被称为光学镜片的厚度。术语“边缘表面”还可以是指光学镜片的侧面和/或外部轮廓。
边缘表面可以包括镜片斜面和安全斜面(参见例如图2A和图2B)。术语“镜片斜面”通常是指形状像“V”的镜片边缘，并且在将镜片插入眼睛配戴物镜架后可以有助于固定镜片。另一方面，术语“安全斜面”是指在光学镜片的外部轮廓上的平坦斜面，其可以在介于外部轮廓与光学镜片的前和后光学表面之间的界面处形成，其中已去除了锋利的边缘，以获得更安全的镜片。镜片斜面和安全斜面可以在边缘表面上构成轮廓。
在一些实施例中，光学镜片可以进一步包括在邻接边缘表面的前光学表面和后光学表面中的一个或两个的周边部分上的后退部。在这种实施例中，边缘表面上的轮廓可以包括后退部和镜片斜面和安全斜面。后退部的实例在图3A和图3B中示出。如图中所示，光学镜片300包括在邻接边缘表面(301)的光学表面上的后退部(360)，其可以通过去除前光学表面(320)的周边部分的一部分来形成。尽管在图3B中后退部(360)被示出为相对于光学镜片(300)的边缘表面(301)和光学表面的“L”形，但它可以是比如相对于光学镜片(300)的边缘表面(301)和前光学表面(320)的任何其他形状，例如“C”形、交错的“L”形、或不规则形状。后退部部分可以用于保持涂层，目的是在光学镜片上提供期望的有色轮廓。
本发明的涂层设置在光学镜片的表面上。优选地，本发明的涂层可以设置在光学镜片的边缘表面上。设置在光学镜片的边缘表面上的涂层在本文中称为边缘涂层。
如以上所提及的，取决于对成品光学镜片的特定要求，光学镜片的边缘表面可以是多面的或包括各种形状轮廓。光学镜片的边缘表面可以例如包括镜片斜面、安全斜面和/或后退部。本发明的涂层可以相应地设置在边缘表面的整个部分上、或设置在边缘表面的选定部分上，比如在多面边缘表面的一个或多个小面、镜片斜面、安全斜面、和/或后退部上。可以在边缘表面的选定部分上设置不同的涂层。在各种实施例中，本发明的涂层可以作为一个或多个层设置在光学镜片的边缘上。在一些实施例中，可以存在两层或更多层的本发明的涂层，并且一层或多层中的每一层可以包括相同或不同的涂层。
出于各种原因，本发明的涂层可以设置在光学镜片的边缘表面上。例如，涂层可以形成有效减少由边缘表面的轮廓所引起的反射的涂层。如以上所提及的，出于美观目的，包含不透明剂的、设置在光学镜片的边缘表面上的涂层可以减少或防止“近视环”和“白色环”。
近视环可能是当光从镜片边缘传播到镜片与镜架之间的气隙时由全内反射引起的，也可能是由于来自光学表面和/或边缘表面中的一个或两个的光反射而产生的。这在镜片边缘处尤其如此，镜片边缘经常被成形以便配适到镜架中。另一方面，白色环可能是由光学镜片的厚度所引起的，并且可以从镜片的前方目视观察到。通过减少或消除由边缘表面的轮廓所引起的反射，可以减少或消除沿光学镜片面的周边出现的近视环或白色环的可见性。
减少或消除来自光学表面和/或边缘表面中的一个或两个的光的反射可以例如通过以下项中的一项或多项来进行：(i)吸收在光学镜片和边缘涂层的界面上的入射光；(ii)增加在光学镜片和边缘涂层的界面上的入射光的透射率；或者(iii)增加光学表面和/或边缘表面中的一个或两个的粗糙度。
不受理论的约束，推测光学镜片上近视环的减少可以通过控制设置在光学镜片上的涂层的折射率来获得。在一个实施例中，涂层、特别是边缘涂层具有折射率n1，并且光学镜片具有折射率n2，并且n1和n2是使得：
a)n1大于或等于n2，或者
b)n1小于n2，并且(n2-n1)是0.4或更小、优选地0.3或更小、更优选地0.2或更小、甚至更优选地0.1或更小、还更优选地0.05或更小。
通过改变涂层和/或下面的光学镜片的折射率以便满足上述条件，可以改变通过镜片的光行为以减少近视环的可见性。
术语“折射率”旨在意指材料的绝对折射率，其可以表示为自由空间(比如真空)中电磁辐射的速度与在该材料中电磁辐射的速度的比率。折射率可以使用已知的方法来测量，例如，在可见光区域中使用阿贝折射仪。涂层的折射率优选地在不含任何不透明剂的涂层上测量。
在一个实施例中，涂层的折射率和光学镜片的折射率是使得涂层的折射率n1与光学镜片的折射率n2相同或基本上相似。通过在光学镜片的边缘表面上设置涂层，由于两个折射率相同或相似，因此任何穿过光学镜片的光都能够以最小的折射和/或反射从光学镜片传播到边缘涂层。换言之，由于穿过光学镜片的任何光都不会遇到在光学镜片与涂层之间折射率的实质性差异，因此在光学镜片的边缘与空气之间界面处可能存在的折射率的任何突变现在由涂层来平整。这转化为近视环的可见性降低。
在另一实施例中，涂层的折射率n1和光学镜片的折射率n2是使得涂层的折射率n1大于光学镜片的折射率n2。如果涂层的折射率高于镜片的折射率，则光能够通过光的规则折射从低折射率介质(镜片)传递到高折射率介质(边缘涂层)，而不会发生全内反射。在此情况下，也不会观察到近视环。
在又另一实施例中，涂层的折射率n1和光学镜片的折射率n2是使得涂层的折射率n1小于光学镜片的折射率n2，并且光学镜片的折射率与涂层的折射率之间的差是0.4或更小，比如0.3或更小、0.2或更小、0.1或更小、或者0.05或更小。涂层与镜片之间的折射率的差越小，由于临界角增加而发生全内反射的倾向就越低，这转化成由涂层对近视环的衰减增加。
由于涂层的折射率n1和光学镜片的折射率n2是彼此相对表述的，因此在建立本文所提及的n1与n2之间的各种关系时，在相同或相似的条件下(比如入射光的波长)来确定相应折射率。
在一个实施例中，本发明的涂层、特别是边缘涂层的折射率可以在从约1.49至小于约2的范围内。例如，涂层的折射率可以在约1.49至约1.99的范围内，比如约1.5至约1.99、约1.52至约1.99、约1.54至约1.99、约1.55至约1.99、约1.49至约1.9、约1.49至约1.8、约1.49至约1.7、约1.49至约1.6、约1.5至约1.85、约1.52至约1.75、或约1.55至约1.7。涂层的折射率可以在具有10至200微米的厚度的涂层上测量。
另一方面，光学镜片的折射率可以在约1.4至约1.9的范围内，比如约1.5至约1.9、约1.6至约1.9、约1.7至约1.9、约1.8至约1.9、约1.4至约1.8、约1.4至约1.7、约1.4至约1.6、约1.45至约1.85、约1.45至约1.75、或约1.5至约1.7。
本发明的光学镜片可以包括由选自由以下组成的组的材料制成的基材：烯丙基二甘醇碳酸酯(CR39)、聚碳酸酯(PC)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(丙烯酸类)、基于氨基甲酸乙酯的材料比如基于硫代氨基甲酸乙酯的材料比如/>或/>环硫化物、玻璃、以及它们的混合物。
通常认为烯丙基二甘醇碳酸酯(CR39)、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸类、和具有相对低的折射率，而通常认为/>环硫化物(比如基于环硫化物单体的)和玻璃具有相对高的折射率。
在一个实施例中，设置在本发明的光学镜片的表面上、特别是边缘表面上的涂层可以具有以下项中的一项或多项：
a)小于5％、优选地从0.01％至1％的透射率；
b)在约1N/mm2至约5N/mm2的范围内的粘附强度；
c)在约1H至约4H的范围内的铅笔硬度；
d)耐水性或耐肥皂水性或耐醇性。
特别地，本发明的涂层可以具有小于5％的透射率，比如小于4％、小于3％、小于2％、小于1％，或者具有在1％至5％、2％至5％、或3％至5％的范围内的透射率。如本文所使用的，术语“透射率”是指透射穿过材料的辐射强度比上入射辐射的强度，并以百分比表示。如以上所提及的，当涂层包含不透明剂时，涂层可以是不透明的或几乎不透明的，并且能够吸收来自镜片的光的至少一部分(如果不是全部的话)，以便引起光的进一步衰减。可以在对应于约350nm至约750nm的波长范围的电磁光谱的可见光区域上来测量透射率。
在一个实施例中，本发明的涂层可以具有在约1N/mm2至约5N/mm2的范围内的粘附强度。粘附强度过低的涂层可能无法当进一步处理后(例如，当将光学镜片安装到镜架上或从一个或多个光学表面去除溢出物时)保持粘附在光学镜片的表面上。这可能导致涂层剥落。另一方面，当涂层的粘附强度太高时，可能难以从光学镜片的一个或多个光学表面上去除任何溢出物。为此，本发明人发现，在约1N/mm2至约5N/mm2的范围内的粘附强度提供了粘附特性的最佳平衡，以允许粘附至表面，同时仍然使得能够容易地从光学镜片的一个或多个光学表面去除任何溢出物。
在一个实施例中，本发明的涂层具有在约1H至约4H的范围内的铅笔硬度。如本文所使用的，术语“铅笔硬度”是指根据美国测试材料学会(American Society of TestingMaterial)ASTM D-3363测量的硬度值，并且可以是涂层对表面划伤的抗性的量度。铅笔硬度太低的涂层可能会在加工期间导致划伤涂层，例如，当将光学镜片安装到镜架上时。另一方面，铅笔硬度过高的涂层可能导致涂层太脆。诸位发明人发现，在约1H至约4H的范围内的铅笔硬度在加工期间提供了涂层的耐久性与涂层的加工性的良好平衡。
特别地，本发明的涂层可以展现出耐水性或耐肥皂水性。术语“耐水性”或“耐肥皂水性”意指在25℃的温度下在包含水或肥皂水(即含有按重量计1％的商业手洗洗涤剂的水)的超声槽中超声处理3min-5min的时间之后，涂层展现出小于2％、特别是小于1％的重量变化。涂层的耐醇性是由于涂层交联度高。
特别地，本发明的涂层可以展现出耐醇性。术语“耐醇性”意指涂层不受浸透有醇(比如异丙醇)的布的温和摩擦的影响。涂层的耐醇性可以通过视觉评估，例如通过记录在摩擦涂层的布上没有着色或着色最少来评估。
除以上所提及的之外，涂层还可以用作(a)有效地将光学镜片容易地安装到眼镜镜架上的润滑材料、和/或(b)有效地减小光学镜片边缘部分上的应力集中的减震材料。
为了用作有效地将光学镜片容易地安装到眼镜架上的润滑材料，涂层可以进一步包含润滑物质，比如润滑流体，例如，合成油或润滑性增强多氟聚醚流体、和/或润滑脂。润滑物质可以分散在涂覆材料中，或者作为层而施加在由涂覆材料形成的边缘涂层上。
另外，涂层可以用作有效地减少或防止光学镜片的边缘部分上的应力集中的减震材料。为了用作减震材料，涂覆材料可以进一步包括减震物质，比如炭黑、氧化铁和/或金属氧化物。由于可以用作不透明剂的炭黑还能够用作减震物质，因此在不透明剂是炭黑的实施例中，涂层可能已经能够用作减震材料，而无需进一步添加减震物质。
本发明的光学镜片可以通过以下方式获得：
-制备本发明的可交联组合物；
-用所述可交联组合物涂覆光学镜片的表面；以及
-使所述可交联组合物交联以在所述光学镜片的所述表面上形成涂层。
以下详述了制备本发明的可交联组合物、涂层以及光学镜片的方法。
制备涂层的方法
本发明的涂层可以根据包括以下步骤的方法制备：
a)提供包含具有式(I)的环氧低聚物在溶剂中的溶液；
b)向所述溶液中添加不透明剂、交联剂和催化剂，其中在将所述不透明剂添加到所述溶液中之后添加所述交联剂；以及
c)用所述交联剂使所述环氧低聚物交联以形成交联网络，其中所述不透明剂分散在所述交联网络中。
在本发明的方法中所使用的具有式(I)的环氧低聚物、溶剂、不透明剂、交联剂、以及催化剂可以是如以上对于可交联组合物所定义的。
具有式(I)的环氧低聚物的溶液可以通过包括以下步骤的方法获得：
a)提供具有式(IV)的环氧单体在溶剂中的溶液
其中A是如以上所定义的；
b)使所述具有式(IV)的环氧单体与具有式(V)的氨基醇反应以提供具有式(VI)的羟基化氨基单体
H2N-X-OH(V)
其中X是如以上所定义的；
c)使所述具有式(VI)的羟基化氨基单体与所述具有式(IV)的环氧单体反应以提供所述具有式(I)的环氧低聚物，其中n是2；
d)任选地重复与具有式(V)的氨基醇的所述反应以及与所述具有式(IV)的环氧单体的所述反应，直至所述具有式(I)的环氧低聚物达到n为3、4、5或6的值。
在一个实施例中，不透明剂以不透明剂在溶剂中的分散体的形式提供，其中所述分散体包含基于分散体的重量的按重量计5％至75％、优选地20％至60％、更优选地30％至50％的不透明剂。特别地，不透明剂的分散体的溶剂可以与步骤a)的具有式(I)的环氧低聚物的溶液中的溶剂相同。更特别地，不透明剂的分散体的溶剂可以是丙二醇单甲醚乙酸酯。不透明剂的分散体可以进一步包含表面活性剂或表面活性剂的混合物。实际上，表面活性剂可以有助于确保不透明剂的均匀分散。合适的表面活性剂的实例是由赢创公司(Evonik)销售的Dispers 670。合适的表面活性剂的另一实例是由巴斯夫公司(BASF)销售的/>FL3778(丙烯酸类共聚物)。该表面活性剂/>FL 3778(任选地与/>Dispers 670混合)可以有利地用于确保在聚碳酸酯(PC)基材上的均匀涂覆。
在将不透明剂添加到溶液中之后添加交联剂。实际上，这种添加顺序允许不透明剂在交联发生之前更均匀地分散在溶液中。另一方面，催化剂的添加顺序不是特别重要的，并且可以将它与具有式(I)的环氧低聚物(树脂)和/或不透明剂和/或交联剂的溶液一起添加。然而，将催化剂优选地与具有式(I)的环氧低聚物和/或不透明剂的溶液一起添加。此外，在受阻叔胺像DBU的情况下，将它们有利地与不透明剂一起添加。这样的添加顺序避免影响具有式(I)的环氧低聚物的溶液的保质期。与具有例如有机酸盐(像二月桂酸二丁基锡)的组合物相比，使用叔胺(像DBU)催化剂还能够增加可交联组合物的贮存期。
交联步骤的条件可以是如以上对涂层所定义的，即在从15℃至90℃、优选地20℃至80℃、更优选地30℃至40℃、或在40℃至60℃之间的温度下加热1至8小时、优选地2至5小时、更优选地2至3小时的时间。
制备光学镜片的方法
本发明的光学镜片可以通过根据包括以下步骤的方法涂覆光学镜片的表面来获得：
a)将本发明的可交联组合物施加到光学镜片的表面、优选地光学镜片的边缘表面；以及
b)将所述可交联组合物固化。
在一个实施例中，可以使用选自由以下组成的组的方法将可交联组合物施加到光学镜片的表面：真空沉积、气相沉积、溶胶-凝胶沉积、旋涂、浸涂、喷涂、流涂、膜层压、不干胶涂覆、辊涂、刷涂、印刷、溅镀、浇铸、Langmuir-Blodgett沉积、激光印刷、喷墨印刷、丝网印刷、移印、以及它们的组合。在将可交联组合物施加到光学镜片的表面期间，吹气可以有助于溶剂快速蒸发，从而减少近视环。
可以将可交联组合物作为单涂层或作为双涂层施加到光学镜片的表面。有利地，当光学镜片包括由聚碳酸酯(PC)制成的基材时，将可交联组合物作为双涂层施加。在一个实施例中，固化之后涂层的层厚度可以是从10至200微米、优选地50至100微米。
可交联组合物的固化可以是如以上对于涂层所描述的。因此，可交联组合物可以例如在50℃的温度下固化3小时的时间。
当光学镜片包括由聚碳酸酯(PC)制成的基材并且将可交联组合物作为双涂层施加时，可交联组合物的第一层例如在约50℃下固化10分钟至1小时的时间，并且可交联组合物的第二层例如在约50℃下固化2至5小时的时间、典型地3小时的时间。
根据本发明的一个实施例，特别是对于包括由聚碳酸酯(PC)制成的或由环硫化物(具有1.74的折射率，比如基于环硫化物单体的)制成的基材的光学镜片，有利地在施加本发明的可交联组合物之前预处理所述光学镜片的待涂覆的表面。
丙酮、丙二醇单甲醚乙酸酯(MPA)、异丙醇(IPA)、四氢呋喃(THF)或它们的混合物可以用于此种预处理。
硅烷化合物、胺化合物或硫醇化合物也可以用于此种预处理。此类化合物可以用于分散体、在溶剂(比如水、异丙醇等)中的溶液。此外，此类化合物可以与表面活性剂(例如，氟表面活性剂(比如由3M公司出售的FC 4434)或硅酮表面活性剂(比如由毕克公司(BYK)出售的BYK 310))组合使用。
在本发明的特定实施例中，在施加可交联组合物之前，通过以下项对光学镜片的表面进行预处理：丙酮、丙二醇单甲醚乙酸酯(MPA)、异丙醇(IPA)、四氢呋喃(THF)、硅烷化合物、胺化合物、硫醇化合物或它们的混合物。
在包括由聚碳酸酯(PC)制成的或由环硫化物(具有1.74的折射率，比如基于环硫化物单体的)制成的基材的光学镜片的情况下，优选地在施加本发明的可交联组合物之前用硅烷化合物、胺化合物或硫醇化合物预处理所述光学镜片的待涂覆的表面。
合适的硅烷化合物的实例包括氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基三甲氧基硅烷。
合适的胺化合物的实例包括二亚乙基三胺、对苯二胺。
4,4’-硫代二苯酚是合适的硫醇化合物的一个实例。
在包括由聚碳酸酯(PC)制成的基材的光学镜片的情况下，有利地用对苯二胺的水溶液预处理所述光学镜片的待涂覆表面。
在包括由环硫化物(具有1.74的折射率，比如基于环硫化物单体的)制成的基材的光学镜片的情况下，有利地用在异丙醇中的4,4’-硫代二苯酚溶液预处理所述光学镜片的待涂覆的表面。
在该预处理之后，优选地在施加可交联组合物之前干燥、加热光学镜片。例如，可以将光学镜片在从25℃至60℃(典型地在50℃)的温度下加热10至60分钟的时间、更特别地10至30分钟(典型地15分钟)的时间。
本发明将通过以下非限制性实例进一步说明，这些非限制性实例仅出于说明性目的给出并且不应限制所附权利要求的范围。
实例
在实例中，使用以下成分：
NPEL-128：由南亚塑胶公司(Nan Ya Plastics)销售的双酚A二缩水甘油醚环氧树脂(具有式(IV)的环氧单体)
NPEL-127：由南亚塑胶公司销售的双酚F二缩水甘油醚环氧树脂(具有式(IV)的环氧单体)
树脂1510：由瀚森公司(HEXION)销售的氢化双酚A二缩水甘油醚环氧树脂(具有式(IV)的环氧单体)
MPA：由西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)销售的丙二醇单甲醚乙酸酯(溶剂)
THF：由西格玛奥德里奇公司销售的四氢呋喃(溶剂)
乙醇胺：由西格玛奥德里奇公司销售(具有式(V)的氨基醇)
R-400R：由卡博特公司(Cabot)销售的炭黑(不透明剂)
HDT-LV2：由康睿公司(Vencorex)销售的六亚甲基异氰酸酯三聚体(交联剂)
DBTDL：由西格玛奥德里奇公司销售的二月桂酸二丁基锡(催化剂)
DBU：由西格玛奥德里奇公司销售的1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(催化剂)
TD 670：由赢创公司销售的Dispers 670(表面活性剂)
FL 3778：由巴斯夫公司销售的丙烯酸类共聚物(表面活性剂)
由西格玛奥德里奇公司销售的对苯二胺(用于预处理光学镜片的表面)
由西格玛奥德里奇公司销售的4-4’硫代二苯酚(用于预处理光学镜片的表面)
含有硅酮的表面添加剂，由毕克公司销售的聚酯改性的聚二甲基硅氧烷的溶液(用于预处理光学镜片的表面)
由毕克公司销售的聚合物氟表面活性剂(用于预处理光学镜片的表面)
实例1：环氧低聚物溶液的制备
用于制备环氧低聚物的溶液的各成分的量(基于环氧低聚物的溶液的重量，以按重量计％计)列于下表中：
样品1-3的环氧低聚物的溶液通过以下步骤获得：
样品1
1.将6.50g的NPEL-128和9.00g的MPA添加进反应器中并搅拌10-15min以制成溶液。
2.将1.98g的乙醇胺添加到溶液中并连续搅拌20-24小时。
3.将反应混合物在40℃下加热3-4小时。
4.将反应混合物冷却至室温(20℃-25℃)。添加12.88g的THF并将混合物搅拌0.5至1小时。
5.将11.50g的NPEL-128添加到反应混合物中并充分搅拌。继续搅拌持续另外20-24h。
6.将溶液在40℃下加热3-4h以获得环氧低聚物的澄清或略微黄色的溶液，称为样品1。
样品2
1.将6.30g的NPEL-127和9.00g的MPA添加进反应器中并搅拌10-15min以制成溶液。
2.将1.98g的乙醇胺添加到溶液中并连续搅拌20-24小时。
3.将反应混合物在40℃下加热3-4小时。
4.将反应混合物冷却至室温(20℃-25℃)。添加12.88g的THF并将混合物搅拌0.5至1小时。
5.将11.60g的NPEL-127添加到反应混合物中并充分搅拌。继续搅拌持续另外20-24h。
6.将溶液在40℃下加热3-4h以获得环氧低聚物的澄清或略微黄色的溶液，称为样品2。
样品3
1.将6.50g的NPEL-128和9.00g的MPA添加进反应器中并搅拌10-15min以制成溶液。
2.将1.98g的乙醇胺添加到溶液中并连续搅拌20-24小时。
3.将反应混合物在40℃下加热3-4小时。
4.将反应混合物冷却至室温(20℃-25℃)。添加12.88g的THF并将混合物搅拌0.5至1小时。
5.将11.00g的EPONEX树脂1510添加到反应混合物中并充分搅拌。继续搅拌持续另外20-24h。
6.将溶液在40℃下加热3-4h以获得环氧低聚物的澄清或略微黄色的溶液，称为样品3。
实例2：具有环氧低聚物的可交联组合物(根据本发明)的制备
用于制备本发明的可交联组合物的各成分的量(基于组合物的重量，以按重量计％计)列于下表中：
配方1-4的可交联组合物通过以下步骤获得：
部分A
部分A通过以下步骤获得：
1.将环氧低聚物溶液和THF添加进反应器中并搅拌10-15min以制成溶液。
2.将DBTDL(作为在MPA中的4wt％溶液)称量并添加到以上溶液中，并连续搅拌5-10min。
部分B
部分B通过将一定量的R-400R和MPA混合以形成炭黑的分散体来获得。
部分C
部分C通过在反应器中将HDT-LV和MPA混合并搅拌10-15min以制成溶液来获得。
可交联组合物
可交联组合物通过以下步骤获得：
1.将部分A和部分B称量并在反应器中混合在一起，并搅拌20-30min。
2.将部分C称量并添加到部分A和部分B混合物中，并连续搅拌5-10min。
实例3：具有不含环氧化物基团的多元醇的可交联组合物(对比)的制备
用于制备对比可交联组合物的各成分的量(基于组合物的重量，以按重量计％计)列于下表中：
对比可交联组合物的制备包括以下步骤：将PCL溶解在丙酮和MPA中，然后将油墨和催化剂(DBTDL)添加到混合物中以获得部分A。将HDT-LV2(部分B)添加到部分A中。
实例4：光学镜片上的涂层的制备
通过刷涂、或辊涂、或喷涂、或流涂、或浸渍方法将根据实例2中的配方1获得的本发明的可交联组合物或根据实例3获得的对比可交联组合物施加到光学镜片(1.6或1.67基材)的表面，以便覆盖整个边缘表面。
通过在40℃下加热3小时来固化本发明的可交联组合物。通过在25℃下加热8小时来固化对比可交联组合物。
光学镜片展现出以下特征：
近视环覆盖评价：
标准：观察近视环强度，并从1级到5级的等级上进行相应的分级。如果没有观察到近视环，则给予5级的评级，而如果观察到明显的近视环，则给予1级。
方法：从镜片的前方目视观察近视环。在安装镜片之后，在光学镜片的4个不同区域(左、右、上、下)处以相对于光学表面的平面成约45度角度进行观察(参见图4)。使用正常的环境光进行检查。
颜色边缘光洁度
标准：观察未被涂层覆盖的白色/灰色斑块的可见性和规则性，以及Cc和Cx表面的覆盖率是否为0％。分级级别从1级至5级来表征，其中将5级的评级给予最佳的光洁度级别。
方法：从镜片的前方目视观察边缘。在镜片安装之后，在4个不同的区域(左、右、上、下)中以相对于光学表面的平面成约45度角度进行观察(参见图5)。使用正常的环境光进行检查。
干燥时间评价
通过由两个主要因素确定来评估涂层的干燥时间：
(1)能够去除前和后光学表面上的溢出涂层而不损坏涂层的边缘；和/或
(2)对于安装在镜架上时不会剥落的涂层，获得足够的粘附性和硬度。
水浸出测试
在25℃下将具有镜架的镜片浸入水中并超声处理3分钟周期。将镜片和镜架干燥并将它们的重量与浸渍前的重量进行比较。
异丙醇浸出测试
用浸透有异丙醇的白布轻柔地摩擦镜片。视觉评估涂层的耐醇性，例如通过记录在摩擦涂层的布上没有着色或着色最少来评估。
结论
与用对比可交联组合物获得的涂层相比，用本发明的可交联组合物获得的涂层干燥更快并且展现出更好的近视环覆盖、耐水性和耐异丙醇性。
此外，本发明的可交联组合物可以用于涂覆聚碳酸酯基材，而对比可交联组合物则不能(丙酮存在下)。
实例5：具有环氧低聚物的可交联组合物(根据本发明)的制备
用于制备本发明的可交联组合物的各成分的量(基于组合物的重量，以按重量计％计)列于下表中：
用于制备配方5和6的可交联组合物的程序与实例2(对于配方1至4)中所描述的程序相同。
配方1(实例1)的贮存期是30分钟，而配方5和6的贮存期分别是约4小时和8至12小时之间。
使用不同程序制备了根据本发明的3个其他配方(配方7至9)。
然而，将配方1至4的3个部分在涂覆之前立即混合，对于配方7至9的新建议是分别配制部分A、部分B和部分C以获得更长的保质期和容易的运输。然后仅在涂覆施加时将这3个部分混合。
用于制备本发明的可交联组合物(配方7至9)的各成分的量(基于组合物的重量，以按重量按％计)列于下表中：
/>
配方7-9的可交联组合物通过以下步骤获得：
部分A
部分A通过以下步骤获得：
1.将环氧低聚物溶液和THF添加进反应器中并搅拌10-15min以制成溶液。
2.对于配方7，将DBTDL(作为在MPA中的4wt％溶液)称量并添加到以上溶液中，并连续搅拌5-10min。
部分B
部分B通过以下步骤获得：
1.将一定量的R-400R和MPA以及表面活性剂搅拌15至60min以形成炭黑的分散体。
对于配方6，将一定量的DBU添加到以上分散体中并连续搅拌4至24小时。
部分C
部分C通过在反应器中将HDT-LV和MPA混合并搅拌10-15min以制成溶液来获得。
可交联组合物
可交联组合物通过以下步骤获得：
1.将部分A和部分B称量并在反应器中混合在一起，并搅拌20-60min。
2.将部分C称量并添加到部分A和部分B混合物中，并连续搅拌5-20min。
实例6：光学镜片上的涂层的制备
将根据实例4中的配方8获得的本发明的可交联组合物手动地或自动地(通过刷涂、或辊涂、或喷涂、或流涂、或浸渍方法)施加到光学镜片(PC基材或1.74基材(基于环硫化物单体的))的表面以便覆盖整个边缘表面。
对于由1.74制成的光学镜片：
将光学镜片的待涂覆的表面用在IPA中的10％硫代二苯酚+0.3％表面活性剂的溶液(基于溶液的重量，以按重量按％计)进行预处理。将镜片在50℃下干燥15分钟。在将镜片在室温下放置10-15分钟之后，施加可交联组合物。在涂覆期间，向镜片边缘表面施加空气流。然后将可交联组合物在50℃下干燥、固化3小时。
对于由PC制成的光学镜片：
将光学镜片的待涂覆的表面用2％对苯二胺和1％表面活性剂的水溶液(基于溶液的重量，以按重量计％计)通过在3个周期中使边缘表面与用对苯二胺的水溶液润湿的布小心地接触进行预处理。将镜片在50℃下干燥15分钟。在将镜片在室温下放置10-15分钟之后，施加可交联组合物的第一层。将该镜片在50℃下干燥15-50分钟。然后施加可交联组合物的第二层。然后将涂层在50℃下干燥3小时。在涂覆期间，向镜片边缘表面施加空气流。
光学镜片展现出以下特征：
用于评估的方法与以上在实例4中所披露的方法相同。
我们已经发现，用于近视环覆盖评价的3级是配戴者非常可接受的，并且因此我们已经将3级或更高级设定为：“通过”。任何低于3级的，不通过。
这同样适用于颜色边缘光洁度：3级及以上是“通过”。低于3级，不通过。

Claims (52)

1.一种可交联组合物，其包含具有式(I)的环氧低聚物：
其中
A是二醇的残基；
X是取代或未取代的亚烃基；
n是2、3、4、5或6。
2.根据权利要求1所述的可交联组合物，其中，A是包含芳香族部分的二醇的残基。
3.根据权利要求1所述的可交联组合物，其中，A是包含双酚部分的二醇的残基。
4.根据权利要求1所述的可交联组合物，其中，X是取代或未取代的C1-C10亚烃基。
5.根据权利要求1所述的可交联组合物，其中，X是未取代的C1-C10亚烃基。
6.根据权利要求1所述的可交联组合物，其中，A由式(II)或(III)表示
其中L是直接键、-CR1R2-、-O-、-NR3-、-S(O)0-2-、-C(O)-，或者L选自
P和Q各自独立地是亚乙基或亚丙基；
R1和R2各自独立地是H、卤素、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、芳基、芳烷基或-NR3R4；
R3和R4各自独立地是H或C1-C10烷基；
y和z各自独立地是1至40的整数。
7.根据权利要求6所述的可交联组合物，其中，A由式(IIa)或(IIIa)表示：
其中R1和R2各自独立地是H、卤素、C1-C10烷基。
8.根据权利要求7所述的可交联组合物，其中，R1和R2是甲基。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，X是取代或未取代的亚烷基。
10.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，X是取代或未取代的C1-C10亚烷基。
11.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，X是未取代的C1-C10亚烷基。
12.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，X是-(CH2)2-。
13.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含不透明剂。
14.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含有机或无机颜料。
15.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含有机或无机黑色颜料或黑色材料。
16.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含炭黑或氧化铁。
17.根据权利要求13所述的可交联组合物，其中，所述具有式(I)的环氧低聚物与所述不透明剂的重量比在1:0.1至1:3的范围内。
18.根据权利要求13所述的可交联组合物，其中，所述具有式(I)的环氧低聚物与所述不透明剂的重量比在1:0.5至1:2.5的范围内。
19.根据权利要求13所述的可交联组合物，其中，所述具有式(I)的环氧低聚物与所述不透明剂的重量比在1:1至1:2的范围内。
20.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含溶剂或溶剂的混合物。
21.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含选自THF、丙二醇单甲醚乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丙酮、二甲苯以及它们的混合物的溶剂。
22.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含THF和丙二醇单甲醚乙酸酯的混合物。
23.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含具有至少两个异氰酸酯基团的交联剂。
24.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含具有至少两个异氰酸酯基团的交联剂；其中所述交联剂是选自由以下组成的组的多异氰酸酯：六亚甲基二异氰酸酯、其二聚体或三聚体，异佛尔酮二异氰酸酯、其二聚体或三聚体，五亚甲基二异氰酸酯、其二聚体或三聚体，甲苯二异氰酸酯，亚甲基二苯基二异氰酸酯，以及它们的混合物。
25.根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含具有至少两个异氰酸酯基团的交联剂；其中所述交联剂是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体。
26.根据权利要求1-7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含催化剂。
27.根据权利要求1-7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含选自由以下组成的组的催化剂：有机酸盐或无机酸盐；基于铋、铅、锡、锑、铀、镉、钴、钍、铝、汞、锌、镍、铈、钼、钒、铜、锰或锆的有机金属盐；膦；叔胺；以及它们的混合物。
28.根据权利要求1-7中任一项所述的可交联组合物，其中，所述组合物进一步包含催化剂；其中所述催化剂是二月桂酸二丁基锡或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯。
29.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得。
30.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从15℃至90℃的温度下固化所述可交联组合物持续1至8小时的时间。
31.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从20℃至80℃的温度下固化所述可交联组合物持续1至8小时的时间。
32.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从30℃至40℃的温度下固化所述可交联组合物持续1至8小时的时间。
33.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从15℃至90℃的温度下固化所述可交联组合物持续2至5小时的时间。
34.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从15℃至90℃的温度下固化所述可交联组合物持续2至3小时的时间。
35.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从20℃至80℃的温度下固化所述可交联组合物持续2至5小时的时间。
36.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从20℃至80℃的温度下固化所述可交联组合物持续2至3小时的时间。
37.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从30℃至40℃的温度下固化所述可交联组合物持续2至5小时的时间。
38.一种涂层，其通过固化根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物获得，其中在从30℃至40℃的温度下固化所述可交联组合物持续2至3小时的时间。
39.一种涂层，其包含如权利要求1至7中任一项所定义的具有式(I)的环氧低聚物的交联网络、和任选地分散在所述交联网络内的不透明剂。
40.根据权利要求39所述的涂层，其中所述不透明剂是有机或无机颜料。
41.根据权利要求39所述的涂层，其中所述不透明剂是有机或无机黑色颜料或黑色材料。
42.根据权利要求39所述的涂层，其中所述不透明剂是炭黑或氧化铁。
43.一种光学镜片，其包括前光学表面、后光学表面以及介于所述前光学表面与所述后光学表面之间的边缘表面，其中所述光学镜片的至少一个表面涂覆有根据权利要求29所述的涂层。
44.根据权利要求43所述的光学镜片，其中所述涂层设置在所述光学镜片的所述边缘表面上。
45.根据权利要求43所述的光学镜片，其中，所述涂层具有折射率n1，并且所述光学镜片具有折射率n2，并且其中
a)n1大于或等于n2，或者
b)n1小于n2，并且(n2–n1)是0.4或更小。
46.根据权利要求45所述的光学镜片，其中，(n2–n1)是0.3或更小。
47.根据权利要求45所述的光学镜片，其中，(n2–n1)是0.2或更小。
48.根据权利要求45所述的光学镜片，其中，(n2–n1)是0.1或更小。
49.根据权利要求45所述的光学镜片，其中，(n2–n1)是0.05或更小。
50.一种制备用于光学镜片的涂层的方法，所述方法包括：
a)提供包含如权利要求1至5中任一项所定义的具有式(I)的环氧低聚物在溶剂中的溶液；
b)向所述溶液中添加不透明剂、交联剂和催化剂，其中在将所述不透明剂添加到所述溶液中之后添加所述交联剂；以及
c)用所述交联剂使所述环氧低聚物交联以形成交联网络，其中所述不透明剂分散在所述交联网络中。
51.一种涂覆光学镜片的表面的方法，所述方法包括
a)将根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物施加到光学镜片的表面；以及
b)将所述可交联组合物固化。
52.根据权利要求51所述的方法，其中将根据权利要求1至7中任一项所述的可交联组合物施加到光学镜片的边缘表面。
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