CN113165213A - 具有视觉效应的制品 - Google Patents
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Abstract
一种具有视觉效应(320,360)的制品(100,133),该视觉效应通过选择性地改变该制品(100,133)的壁(150,270,30)内的效应结构(300,360)诸如效应颜料的取向而产生。
Description
技术领域
本发明涉及具有独特视觉效应的制品、用于吹塑制品的预成型件以及用于制作此类制品和预成型件的方法。
背景技术
由热塑性材料制成的制品在各个行业中都很受欢迎,包括用于消费品、食品和饮料的容器。吹塑包装件诸如瓶是一种受欢迎的类型的热塑性容器。吹塑包装件通过以下方式制成:首先形成预成型件,该预成型件随后一般在高压下用空气或另一种气体在模具中膨胀以形成所得制品。对于某些制品,使用拉伸吹塑,其中预成型件在膨胀成最终制品之前在模具中时被软化和/或拉伸。
尽管已发现吹塑是一种用于制造制品诸如容器等的高效且有效的工艺,但该工艺的要求可使得难以提供具有某种美学和/或触觉品质或特性的制品。例如,可能期望提供具有一个或多个美学特征部或视觉效应的制品,例如具有三维外观的美学特征部或具有或看起来具有某种深度或纹理的美学特征部。此类特征结构在单层制品或多层制品中可以是期望的,并且无论制品的表面是平滑的还是纹理化的,均可以是期望的。然而,由于用于制造预成型件的步骤、用于吹塑工艺的模具的高成本以及将预成型件吹塑成最终制品所需的加工要求,典型的预成型件制造和吹塑工艺常常限制制品外表面的美学外观的可用选择。
因此,期望在吹塑制品和其他制品上提供改善的美学特征部和/或触觉特征部。提供用于制造吹塑制品的改进方法以允许更大范围的美学特征部和/或触觉特征部也将是有益的。还期望提供一种形成用于吹塑制品的预成型件的改进方法,该方法允许所得吹塑制品具有更大范围的美学特征部并且/或者允许此类美学特征部被快速且成本有效地修改。此外,还期望在吹塑制品和其他制品上提供改善的美学特征部,同时保持所述方法简单、高性价比并且可大规模制造。还期望提供具有维度视觉效应的吹塑制品,所述维度视觉效应具有深度、维度(例如,3D)或纹理的外观,同时保持制品上大致平滑的外表面。甚至进一步地,期望使用常规设备在吹塑制品和其他制品上提供改善的美学特征。
本文所公开的发明可提供所描述的或其他特征部和/或有益效果中的任何一种或多种,并且此类特征部和/或有益效果可单独提供或以任何期望的组合提供。
发明内容
本发明提供了一种解决现有技术的一种或多种缺陷以及其他有益效果的方法。说明书、权利要求和附图描述了本发明的各种特征和实施方案,包括吹塑制品,该吹塑制品包括主体部分,该主体部分包括围绕内部空间的一个或多个壁,该一个或多个壁具有制品内表面、制品外表面和壁厚,其中该一个或多个壁的至少一部分包括一个或多个效应结构,该一个或多个效应结构各自包括具有一定取向的效应表面法线;第一区域,该第一区域包括具有第一平均法向取向的多个第一效应结构;第二区域,该第二区域包括具有第二平均法向取向的多个第二效应结构,该第二平均法向取向与第一平均法向取向不同;以及由第一区域中的效应结构的第一平均法向取向与第二区域中的效应结构的第二平均法向取向之间的差异产生的视觉效应。
本发明还包括由热塑性材料形成的用于吹塑的预成型件,该预成型件包括具有从开口延伸至基部的一个或多个壁的主体,所述壁具有一个或多个层;预成型件外表面;预成型件内表面;在预成型件的层中的一个或多个层上形成的一个或多个腔或突起部的三维图案;以及设置在一个或多个壁的一个或多个层中的多个效应结构,所述多个效应结构各自具有效应表面。
附图说明
图1是根据本公开的预成型件的平面图。
图2是沿2-2截取的图1的预成型件的剖视图。
图3是根据本发明的预成型件在被激光蚀刻时的平面图。
图3A是沿剖面线3A-3A截取的图3的预成型件的剖视图。
图3B是图3A所示预成型件的部分60的放大视图。
图4是根据本发明的吹塑制品的平面图。
图4A是沿剖面线4-4截取的图4的预成型件的剖视图。
图4B是图3A所示预成型件的部分60的放大视图。
图4C是根据本发明的预成型件的部分的放大视图。
图4D是根据本发明的吹塑制品的部分的放大视图。
图4E是根据本发明的预成型件的部分的放大视图。
图4F是根据本发明的吹塑制品的部分的放大视图。
图4G是根据本发明的预成型件的部分的放大视图。
图4H是根据本发明的吹塑制品的部分的放大视图。
图5是根据本发明的制品的平面图。
图6是根据本发明的制品的平面图。
图6A是根据本发明的吹塑制品的剖视图。
图6B是根据本发明的吹塑制品的预成型件的剖视图。
图7A是根据本发明的吹塑瓶的平面图,其中一部分被切除,使得瓶的内部可见。
图7B是根据本发明的吹塑瓶的平面图,其中一部分被切除,使得瓶的内部可见。
图8是根据本发明的预成型件的壁的放大的局部剖视图。
图9是图8所示预成型件的壁的放大的局部剖视图,该预成型件被示出其中具有腔。
图9A是图9的部分9A的放大的局部剖视图。
图10是由图9所示的预成型件制成的吹塑制品的壁的放大的局部剖视图。
图10A是图10的部分10A的放大的局部剖视图。
图11是根据本发明制成的并且包括维度视觉效应的制品的示例。
图12是用于形成注塑预成型件的示例性模具的剖视图。
图13是通过激光蚀刻的预成型件的透视图。
图14是根据本发明的吹塑模具的剖视图。
图15是根据本发明的瓶的平面图。
图15A是图15的圆15A的放大顶视图。
图16是图15的瓶的一部分的放大顶视图。
图17是图16的瓶的一部分的放大侧视图。
图18是图17的瓶的一部分的放大顶视图。
图19是制品表面与实例中所述的底层效应结构的法线之间的角度的平均值的曲线。
图20是图19所示的平均值的绝对值的曲线。
具体实施方式
本文所用的“制品”是指供消费者使用的单个物体,例如适于盛装材料或组合物的容器。制品可以是容器,其非限制性示例包括瓶、管、筒、罐、杯等,并且可以吹塑或以另一种工艺形成。此类容器中容纳的组合物可以为多种组合物中的任一种组合物,包括但不限于洗涤剂(例如,衣物洗涤剂、织物柔软剂、盘碟护理、皮肤和毛发护理)、饮料、粉末、纸材(例如,纸巾、擦拭物)、美容护理组合物(例如,化妆品、洗剂)、药用品、口腔护理(例如,牙膏、漱口水)等等。容器可用于储存、运输和/或分配其中包含的材料和/或组合物。
“吹塑”是指一种制造工艺,通过该工艺形成含中空腔的制品。一般来讲,存在三种主要类型的吹塑:挤出吹塑(EBM)、注射吹塑(IBM)和注射拉伸吹塑(ISBM)。本发明的吹塑制品可经由EBM、IBM或ISBM或任何其他已知的或开发的吹塑方法制作,所有这些方法在本文中被简单地称为吹塑。吹塑工艺通常开始于形成前体结构或“预成型件”,该前体结构或“预成型件”最终膨胀成最终制品。如本文所用,预成型件可为任何形状或构型,但通常为具有至少一个开口端或两个开口端的管的大致形状。预成型件的示例包括但不限于型坯(常常给出的名称为用于挤出吹塑的前体结构)、预成型件、以及用于不同吹塑技术的其他前体结构。如本文所用,预成型件可通过挤出、注射、压塑模制、3D印刷以及其他已知或开发的方法形成。预成型件的注塑可为单一材料的简单注塑、单一步骤中两种或更多种材料的共注射和/或两个或更多个步骤中预成形的重叠注塑。注塑步骤可紧密耦接到吹制步骤,如在IBM、1步ISBM或1.5步ISBM中,或者可在二次操作诸如2步ISBM中脱离。在吹塑期间,通常将预成型件或其他前体结构夹紧到模具中,并且将流体(通常为压缩空气)通过开口引导到预成型件中以使预成型件膨胀至模具的形状。有时在引入流体之前或同时机械拉伸预成型件(称为“拉伸吹模”)。另外,还可在引入流体之前加热或冷却预成型件。由流体产生的压力将热塑性塑料推出以适形于或部分地适形于包含其的模具的形状。一旦塑料已经冷却并变硬,打开模具并且顶出所形成的制品。
如本文所用,“吹塑制品”是通过吹塑形成的制品。此类制品具有本领域的普通技术人员所熟知的独特的物理和结构属性,并且不受用于制作制品的特定吹塑方法或技术的限制。
如本文所用,“效应颜料”是“金属效应颜料”或“特殊效应颜料”。金属效应颜料包括通过在金属片状颗粒的表面处反射光而产生金属样光泽的金属片状颗粒。特殊效应颜料包括不能被归类为金属效应颜料的所有其他片状效应颜料。特殊效应颜料一般包括片状颗粒(或晶体),诸如云母(天然的或合成的)、硼硅酸盐玻璃、氧化铝薄片、氯氧化铋和二氧化硅薄片。片状颗粒可涂覆有一种或多种材料,包括二氧化钛、氧化铁、其他金属氧化物、二氧化硅、氧化铝和/或其他氧化物。此类涂层可提供例如增强的色强度、改善的反射或其他有益效果。特殊效应颜料的示例包括“珠光颜料”(也称为“珠光光泽颜料”)、“干涉颜料”和“珍珠质颜料”。这些颜料由于光的反射和折射而可表现出珍珠样光泽,并且取决于涂层的厚度,它们还可以表现出干涉色效应。干涉颜料被定义为其颜色完全或主要由光干涉现象产生的特殊效应颜料。其他效应颜料可提供例如多色效应(也称为视角闪色)、色行进效应(color travel effect)、色转向效应(color flop effect),或者可使用具有交替折射率的层和/或涂层来提供色移(例如,其中所观察到的颜色随视角而变化)。
包括珠光颜料和干涉颜料的效应颜料由包括Merck KGaA和BASF SE的供应商原样销售。金属效应颜料由包括Eckart和Schlenk AG的此类供应商销售。色移效应颜料包括购自Merck的和购自BASF的Colormotion。
如本文用作名词的术语“蚀刻”是指当从表面去除材料时形成的腔。作为动词,术语“蚀刻(etch)”和“蚀刻(etching)”是指从表面去除材料的动作。蚀刻可机械地、化学地和热地(例如,激光)进行。虽然对蚀刻的最大或最小深度没有具体限制,但蚀刻深度通常在约0.001mm至约2.0mm的范围内,包括该范围内的任何深度,诸如0.010mm、0.075mm、0.100mm、0.200mm、0.300mm、0.400mm、0.500mm、1.0mm、1.5mm等。
在本发明的上下文中,术语“层”意指在其化学组成方面通常连续且通常均匀的材料的厚度。然而,设想任何特定层在某些构型中可具有间断部分和/或非均匀材料或区域,包括但不限于颜料、效应颜料、染料和层内的其他材料。
如本文所用,术语“不透明的”是指被测量的材料、层、制品或制品的部分具有0%的总光透射率。总光透射率是根据ASTM D1003测量的。
术语“片状形状”和“片状成形的”是指具有至少一个大致平坦的侧面的颗粒。通常,片状成形颗粒将具有显著大于第三维度的两个维度(例如,相对于厚度的长度和宽度),并且通常成形为盘状、矩形平行六面体、规则或不规则多边形。当片状成形颗粒用于效应颜料中时,颗粒的最突出的大致平坦的表面可被称为“效应表面”。
如本文所用,术语“半透明的”是指被测量的材料、层、制品或制品的部分具有大于0%且小于或等于90%的总光透射率。
如本文所用,术语“透明的”是指被测量的材料、层、制品或制品的部分具有90%或更高的总光透射率。
预成型件:
如上所述,预成型件通常用于吹塑工艺中。图1示出了示例性预成型件10。预成型件10具有主体12和具有开口34的至少一个开口端16。预成型件10也可包括颈部或饰面14、以及与开口端16相对设置的闭合端18。预成型件10的饰面14可包括一个或多个螺纹20或可用于所得制品中以与顶盖或其他闭合装置接合的其他结构。颈部14也可包括传送环22或可有助于制造工艺的其他结构。
预成型件10可用于吹塑工艺以提供初步结构,该初步结构可借助于在预成型件10以最终制品(或中间制品)的形状设置在模具中时将加压流体导入到预成型件10的开口端16中而被转化成最终制品,诸如吹塑制品或瓶。通常,在引入加压流体之前,预成型件10可被加热或以其他方式机械地或化学地操纵以软化预成型件10的材料,从而允许预成型件10膨胀成模具的形状而不会碎裂或破裂。下面描述与根据本发明的示例性吹塑工艺有关的更多细节。
一般来讲,预成型件10与吹塑步骤分开形成。预成型件10可通过任何合适的方法形成,包括但不限于模塑、挤出、3D印刷、或其他已知的或开发的方法。预成型件10可由单一材料形成或可包括不同材料的层或区域。图2是沿剖面线2-2截取的图1所示预成型件10的放大剖视图。如图所示,预成型件10包括一个或多个预成型件壁30、闭合端18和内部空间36。预成型件壁30具有邻近内部空间36的内表面32和形成预成型件10的外部的外表面33。通常,但不是必须的,预成型件壁30的厚度在约1.0mm和约6mm之间。
预成型件壁30在图2中被示出为具有三个层:外层40、与外层40相邻但从外层向内的中间层42,以及内层44。虽然示出了三个层,但可使用任何数量的层,包括单个层、两个或更多个层、三个或更多个层或任何其他数量的层。另外,虽然在图2中这些层被示出为贯穿预成型件10的整个长度延伸,但任何一个或多个层可仅部分地延伸穿过预成型件10。
层40、42和44可各自具有厚度T1、T2和T3。每个层40、42和44的厚度T1、T2和T3可与其他厚度中的一个或多个厚度相同或不同。此外,任何给定层的厚度可在整个预成型件10中变化。例如,任何层的厚度均可随机变化,可按预先确定的图案变化,可按预成型件10的长度方向变化,以及/或者可围绕预成型件10的壁30的圆周变化。层可以由相同的材料或不同的材料制成。它们也可以是相同或不同的颜色,或者具有相同或不同的光透射率。例如,外层40可为透明的,并且内层44或中间层42可具有颜色或者为半透明的或不透明的,但可设想具有相同或不同光透射率的层的任何其他组合。通过包括具有不同颜色和/或不同光透射率的层,由预成型件10形成的制品可具有有趣的和/或独特的美学特性。
根据本发明的预成型件10或制品可由单一热塑性材料或树脂形成,或者由在一个或多个方面彼此不同的两种或更多种材料形成。在预成型件10具有不同层的情况下,构成这些层中的每个层的材料可与任何其他层相同或不同。例如,预成型件10或制品可以包括一层或多层热塑性树脂,该热塑性树脂选自由以下项组成的组:对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、乙二醇改性-聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚氯乙烯(PVC)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸亚环己烷二甲醇酯(PCT)、二醇改性的PCT共聚物(PCTG)、环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯(PCTA)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBCT)、丙烯腈-苯乙烯(AS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)或者聚烯烃,例如低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLPDE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)以及它们的组合中的一者。
也可使用再循环利用的热塑性材料,例如消费后再循环利用的(“PCR”)材料、工业后再循环利用的(“PIR”)材料和重磨的材料,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PCRPET)、高密度聚乙烯(PCRHDPE)、低密度聚乙烯(PCRLDPE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PIRPET)、高密度聚乙烯(PIRHDPE)、低密度聚乙烯(PIRLDPE)等。热塑性材料可包括衍生自可再生资源的单体与衍生自不可再生(例如,石油)资源的单体的组合。例如,热塑性树脂可包含全部由生物衍生的单体制成的聚合物,或包含部分地由生物衍生的单体制成并且部分地由石油衍生的单体制成的聚合物。
热塑性树脂可具有相对窄的重量分布,例如通过使用茂金属催化剂聚合的茂金属PE。这些材料可改善光泽度,由此在茂金属热塑性材料的实施方案中,所形成的制品具有进一步改善的光泽度。然而,茂金属热塑性材料可比商品材料更昂贵。
预成型件10可通过任何已知的或已开发的方法形成。例如,预成型件10可通过挤出、注射、共注射和/或重叠注塑以及不太常规的技术如压塑模制、3D印刷等来形成。预成型件10可被形成为使得预成型件壁30的至少一部分包括一些纹理,例如,线、点、图案和/或标记,或者它们可被形成为平滑的。通过本文描述的方法和/或通过预成型件的3D印刷,可以避免与借助于预成型件模具对预成型件10进行纹理化相关的一些限制。
预成型件10可在预成型件壁30的外表面33的至少一部分上形成有一个或多个隆起31或腔320(如图3A所示)。此类隆起31和/或腔320可在预成型件10初始形成时(例如,在预成型件模具中)在外表面33上形成,或者可在稍后的时间或在不同的过程中形成。在预成型件10形成之后在其外表面33上产生隆起31或腔320的方法的示例包括但不限于蚀刻,包括但不限于激光蚀刻、机械蚀刻、热蚀刻和化学蚀刻;喷水法;冷压;热压;研磨;等等。隆起31和/或腔320还可以通过在预成型件模塑过程期间或之后将材料添加到预成型件10的外表面33上来形成。隆起31和/或腔320可呈现任何期望的形状,并且可呈随机的或预先确定的图案的形式,包括外表面33上的线、点、曲线、字母、数字和/或标记。
图3示出了借助于激光器52的光束50进行激光蚀刻的预成型件10的示例性实施方案,但也可采用任何其他合适的技术。激光束50移除材料的形成预成型件10的外表面33的部分,从而在外表面33上产生隆起31。使用预成型件10的外表面33的形成后修改的一个优点是,对于可选择用于隆起的特定图案具有极少的(如果有的话)限制。此外,使用激光蚀刻或其他易于修改的蚀刻方法还可以允许来自相同模具的不同预成型件10具有隆起31和/或腔320的不同图案,这可显著降低生产具有不同美学特征部的制品112的成本,继而,可使少量制品甚至定制制品的生产在经济上可行。
图3A是沿图3的剖面线3A-3A截取的图3的预成型件的剖视图。图3所示的示例性实施方案在预成型件壁30中具有三层。层40为外层,层42为中间层,并且层44为内层。可以看出,外层40包括隆起31和腔320。虽然隆起31被示出为由外层40的材料形成,但也设想它们可以由添加到预成型件10和/或构成预成型件10的任何层中的独立材料形成。形成隆起31的一种方法是将材料添加到预成型件10的外表面33。形成腔320的一种方法是从预成型件10的层中的一个或多个层中移除材料。例如,除了形成于任何其他层中或任何其他层上的隆起31和/或腔320之外或作为另外一种选择,激光还可以用于在设置于外层40内侧的层中形成腔320。另一种形成隆起31和/或腔320的方法是当预成型件10最初形成时在模具中进行该操作。
图3B是图3A所示预成型件10的部分60的放大视图。出于本示例的目的,腔320可被视为已通过激光蚀刻制成。然而,该示例并非旨在限制本发明的范围,并且如上所述,隆起31和/或腔320可通过任何合适的方法形成。在该图中,深度D表示腔320距预成型件10的外表面33的深度。如果通过将材料添加到预成型件10的外表面33上来形成腔320或隆起,深度D从外表面33至被添加以形成腔320的材料的顶部测量,或者如果腔320不一直延伸穿过所添加的材料至预成型件10的外表面33,则测量为完全在所添加的材料内形成的任何腔320的深度。
深度D可与任何层的厚度相同或不同。例如,腔320的深度D可以与外层40的厚度T1相同,或者可大于或小于外层40和/或任何其他层的厚度T1(例如,内层44的预蚀刻厚度T3或中间层42的T2)。如果期望外层40形成预成型件10的外表面33,则腔320的深度D可小于外层40的厚度T1。作为另外一种选择,如果期望除外层40之外的一个或多个层形成预成型件10的外表面33的一部分,则腔320的深度D可大于外层40的厚度T1。蚀刻和/或腔320的深度D可以影响所得的吹塑制品上的美学特征部和/或纹理特征部,激光束50的不同尺寸和形状也是如此。
通常,腔320的深度D在约0.001mm至约2mm之间,但是可以使用任何合适的深度D。例如,任何腔或其部分可以为预成型件壁30的厚度的至多约90%。腔320或隆起31可采用任何期望的形状。例如,腔320的形状可遵循高斯曲线,其中腔320在顶部处较宽而在底部处较窄。腔320也可以为具有大致垂直壁的非锥形狭缝的形状。另外,腔320的形状可遵循其他几何形状,如倒锥形或筒形锥形。甚至进一步地,腔320或其任何部分可具有不对称的横截面。
激光器:
如上所述,一种用于形成预先确定的图案54(诸如在预成型件10上的腔320的预先确定的图案54)的方法是激光蚀刻。可使用任何合适的激光器来蚀刻预成型件10的表面。可用于蚀刻/烧蚀根据本发明的预成型件10的激光器52的一个示例为密封二氧化碳型激光器,该激光器具有在40W至2.5kW范围内的功率,并且具有9微米至11微米、或9.4微米至10.6微米的激光波长。此类激光器可得自多个供应商,包括LPM1000模块,其能够从美国明尼苏达州白熊湖市(White Bear Lake,MN,United States)的LasX Industries,Inc.的30LASERSHARP系统中获得。其他品牌和类型的激光器也是可能的,并且可以使用不同的功率范围和设置。根据需要,激光器52可包括可用于改变激光束的能量密度和/或光斑尺寸的光学器件。
制品:
根据本发明的制品可采用多种形式。在整个说明书中讨论并且在附图中示出了一种形式,吹塑制品,诸如瓶。然而,应当理解,可设想其他形式,并且不应该将本发明的范围视为限于任何特定形式或类型,除非通过相关权利要求语言具体地进行说明。
根据本发明的制品100可具有独特且有益的特性。所述特性是与制品100本身的结构、预成型件10的特性以及制作预成型件10和/或制品100的方法相关的独特特征部的结果。图4至图6示出了根据本发明的吹塑制品100的示例。如上所述,本发明可向制品100提供迄今为止无法获得和/或用当前可用的批量生产设备和技术无法获得的美学特征部和纹理特征部。例如,如图4所示,本发明的制品100可包括具有与内部空间107(在图4A中示出)流体连通的开口104的颈部103、基部106、邻近颈部103的第一肩部101、邻近基部106的第二肩部102,以及在第一肩部101和第二肩部102之间延伸的一个或多个壁150。如图4A所示,制品100通常具有制品内表面132和制品外表面133。制品100可包括在制品100的制品内表面132或制品外表面133上的纹理110。此外,制品100的外表面133或任何其他表面可印刷有美学特征部和/或标记,包括但不限于图形、颜色、字词、数字、符号等。印刷技术的示例包括但不限于激光印刷、喷墨印刷、接触印刷、丝网印刷、平版印刷以及它们的组合。
本发明的制品100可具有构成制品100的一部分或全部的一层或多层材料。在多层制品100中,可存在两个或更多个层。例如,如图4A和图4B所示,制品100可具有形成制品100的制品外表面133的第一层140、形成制品100的内表面132的第三层144,以及夹在第一层140和第三层144之间的第二层142,其中这些层一起构成制品100在该区域中的整个壁150。一般来讲,多层区域(即包括多于一个层的区域)构成制品100的壁150表面的主要部分或全部,但设想其中制品100的至少一部分包括少于设置在制品100的至少另一个区域中的所有层的实施方案。例如,这些层中的一个或多个层可不延伸从制品100的颈部103到基部106的整个距离。
制品100的壁150可以是任何合适的厚度。例如,壁厚TW(示于图4A中)可在约0.1mm至约3.0mm的范围内,但取决于所用的特定工艺和期望的最终结果,其他厚度也是可能的。另外,层的相对厚度(如果有)可彼此不同并且可在整个特定层中变化。也就是说,这些层中的每个层可具有不同于其他层的厚度,或者这些层中的一些或全部层可具有大致相同的厚度。一般来讲,每个层在制品壁的总厚度的5%至100%、5%至75%、5%至50%、或5%至40%之间的某处。并且,如上所述,根据需要,壁150和/或层的不同部分可具有不同的厚度。
制品100中的层中的一个或多个层或任何层的部分可以为透明的、半透明的或不透明的。同样,这些层中的一个或多个层或其部分可以包括一种或多种颜料或其他产生颜色的材料。在此类情况下,这些层中的一个或多个层可透过其他层中的一个或多个层可见。平滑透明外层的存在可有助于允许其他层中的颜料从制品100的外部可见,并且可同时为制品100提供光泽度。不受理论的约束,据信在与包括颜料的半透明层或不透明层相距一定距离处存在光泽表面可产生“深度”效应,这可有助于制品本身的高级外观。其还可赋予制品100由玻璃或除热塑性材料之外的材料制成的外观。
如图5和图6所示,根据本发明的制品100可以包括一个或多个美学特征部112。美学特征部的示例包括但不限于图案、标记、一种或多种颜色、色调、梯度、深度外观、以及其他美学特征部以及它们的组合。一般来讲,制品100的美学特征部112在普通使用条件下是用户可见的。然而,设想了其中美学特征部112或美学特征部112的部分仅在某些情况下可见的实施方案,诸如当制品100填充有产品或材料、部分填充时或当制品100是空的或部分空的时。
本发明的一个有益效果是允许将美学特征部和/或纹理特征部添加到吹塑制品中,例如注射吹塑(IBM)制品、注射拉伸吹塑(ISBM)制品和挤出吹塑制品(EMB),否则就无法实现。这是重要的,因为此类IBM和ISBM可由PET制成,PET常常优于其他材料,因为PET比其他透光且有光泽的热塑性材料更普遍地回收利用。本发明允许制作IBM和ISBM制品,它们具有平滑的外表面并且还具有看起来具有深度、纹理和/或维度(例如,3D)的美学元件。虽然EBM制品可设置有某些纹理化表面,但由于挤压吹塑工艺的性质(通常使用PETG),纹理的范围以及因此美观性受到限制。另外,所得产品趋于比仅包含PET的IBM和ISBM制品更不易回收。PETG中的“G”指的是二醇改性的PET共聚物,其中乙二醇中的一些被另一种二醇环己烷二甲醇(CHDM)取代,并且其通常被认为是循环料流中的污染物,并且可对PET的性能和加工性产生负面影响。因此,高度期望改善IBM和ISBM制品的美学特征部。
本发明的一个尤其有利且独特的方面是允许制品100在制品100的制品外表面133上形成有深度、纹理和/或维度的视觉印象,即使其中制品外表面133或其部分相对于纹理或纹理的视觉印象是平滑的。重新参见图4,例如,当纹理110形成于制品100的内表面132上并且制品100的壁150的一个或多个层的至少一部分是透明或半透明时,可实现具有纹理状外观的相对平滑的制品外表面133。例如,当将标签115施加到制品100的制品外表面133的一部分上时,尤其是当标签115旨在粘附到制品外表面133上时,诸如压敏标签、收缩标签、直接物体印刷、包绕标签、丝网印刷、模内标签、转印标签、移印和放置在外表面133上或附近的任何其他标签、印刷或材料,平滑制品外表面133可能是有利的。当要印刷制品外表面133时,当使用收缩标签时,以及/或者由于其他原因,包括“感觉”、加工、外观等,平滑制品外表面133也可为期望的。
如图4A和图4B所示,制品100可具有美学特征部112,诸如设置在制品100的部分120上的纹理110。纹理110可产生美学特征部112的全部或一部分,如本文所述。在所示的示例中,纹理110设置在制品的内表面132上,但是设想了其中纹理110设置在制品外表面133上以及/或者设置在制品内表面132和制品外表面133两者上的实施方案。纹理110被示出为由制品的内层144的厚度T6的变型产生。纹理110是对用于形成制品100的预成型件10进行蚀刻和吹塑工艺本身的结果。
美学特征部112由在将制品100膨胀至其最终形状之前对制品100的预成型件10进行操纵而产生。美学特征部112可包括蚀刻区域111和非蚀刻区域113。蚀刻区域111对应于当制品为预成型件10并且尚未膨胀至其最终形状时蚀刻的制品100的区域。非蚀刻区域113是制品100的与预成型件10的在被膨胀成最终制品100之前未被蚀刻的区域相对应的区域。蚀刻区域111可与制品133的外表面133的非蚀刻区域113齐平或向内或向外延伸。可能期望的是,如果蚀刻区域111从非蚀刻区域113向内或向外延伸,则它们的延伸量不超过预先确定的量,以为外表面133提供特定形貌特征。例如,限制蚀刻区域111的向内延伸或向外延伸可有助于提供外表面133,该外表面触摸起来是光滑的和/或可以容易地接受印刷和/或标签或其他形式的装饰。
如图4B所示,制品100可具有第一层140、第二层142和第三层144,第一层具有第一厚度T4,第二层具有第二厚度T5,第三层具有第三厚度T6。第一层140设置在第三层144的外侧。第一层140包括减薄区域152,该减薄区域比减薄区域152之外的第一层140的厚度T4薄。第一厚度T4的减薄区域152可比覆盖在减薄区域T4上面的第二厚度T5和/或第三厚度T6的至少一部分更薄。因此,美学特征部112可通过以预先确定的图案改变制品100的一个或多个层的厚度而产生。如图4A和图4B所示,在美学特征部112的至少一部分中,制品100的第一厚度T4的变化可大于第二层142的第二厚度T5和/或第三层144的第三厚度T6的变化。
图4C至图4H示出了由于预成型件10的不同蚀刻深度制品100的壁150可能看起来如何的不同示例。图4C示出了预成型件10的壁30,其中蚀刻的深度D小于外层40的厚度T1。图4D示出了由图4C的预成型件10形成的制品的壁150在制品100形成后看起来如何。如图所示,所示的壁150的部分包括三个层,即第一层140、设置在第一层140内侧的第二层142和设置在第二层142内侧的第三层144。第一层140具有对应于预成型件10的蚀刻的部分,该部分薄于壁150的未蚀刻部分。图4E示出了预成型件10的壁30,其中蚀刻的深度D等于外层40的厚度T1。图4F示出了由图4E的预成型件10形成的制品的壁150在制品100形成后看起来如何。如图所示,壁150包括三个层,但第一层140具有对应于预成型件10的蚀刻的缺失部分。因此,制品100的外表面133的至少一部分由第二层142形成。图4G示出了预成型件10的壁30,其中蚀刻的深度D大于外层40的厚度T1。图4H示出了由图4C的预成型件10形成的制品的壁150在制品100形成后看起来如何。如图所示,壁150包括三个层,但制品外表面133具有对应于预成型件10的蚀刻的部分,该部分由第三层144构成。制品100可由任何数量的层形成,并且可以包括具有特性的任意数量的纹理特征部、功能特征部和/或美学特征部112,例如可见和/或形成制品100的外表面133的不同层。
图5和图6是根据本发明的瓶的示例。图5示出了具有在制品外表面133上可见的美学特征部112的制品100,诸如瓶。制品具有形成制品100的壁150的三个材料层。制品100的外层具有与中间层不同的颜色。独特的美学特征部112可至少部分地归因于如下事实,即制品100的内层的一部分透过外层可见。美学图案112通过激光蚀刻用于制造制品100的预成型件来形成。具体地讲,预成型件的外层以预先确定的图案54并以预先确定的深度被激光蚀刻,以允许制品100的中间层的颜色透过外层可见。在所示的实施方案中,第一层140包括提供光泽表面的材料。尽管美学特征部112提供纹理的视觉印象,制品外表面133通常是平滑的。
特定表面平滑的程度可用各种不同的表面形貌特征测量来表示。已发现特别有助于表征根据本发明的预成型件和制品的表面形貌特征的两种测量为最大峰/坑高度(Sz)和均方根粗糙度(Sq),如本说明书的测量方法部分中所述。例如,可能期望限制横跨制品外表面133的一些或全部的最大峰/坑高度和/或均根表面粗糙度,以提供期望用于印刷和/或贴标、或用于其他触觉、美学或功能原因的表面。例如,可能期望制品外表面133中的一些或全部制品外表面的Sz小于或等于750微米、500微米、250微米、200微米、150微米、100微米、或50微米。除此之外或作为另外一种选择,可能期望蚀刻区域111中的一些或全部蚀刻区域具有特定值或更低的Sq。例如,可能期望蚀刻区域111中的一些或全部蚀刻区域具有小于或等于10微米、8微米、5微米或2微米的Sq。由于用于形成美学特征部112(诸如预先确定的图案54)的工艺,内表面132也可以具有某些拓扑特性。例如,内表面132的蚀刻区域111中的一些或全部蚀刻区域可具有大于或等于约2微米、5微米、8微米或10微米的Sq,并且制品内表面132中的一些或全部制品内表面的Sz可大于或等于50微米、100微米、150微米、200微米、250微米、500微米或750微米。
图6示出了具有在制品外表面133上可见的美学特征部112的制品100,即瓶。制品具有形成制品100的壁150的三个材料层。制品100的外层具有与中间层不同的颜色。独特的美学特征部112可至少部分地归因于如下事实,即制品100的内层的一部分透过外层可见。美学图案112通过激光蚀刻用于制造制品100的预成型件来形成。具体地讲,预成型件的外层以预先确定的图案54并以预先确定的深度被激光蚀刻,以允许制品100的中间层的颜色透过外层可见。在所示的实施方案中,第一层140包括提供光泽表面的材料。制品外表面133相对于由美学特征部112提供的纹理的视觉印象是平滑的。具体地讲,制品外表面133或其平滑部分例如可具有小于或等于约10微米、8微米、5微米或2微米的Sq。除此之外或作为另外一种选择,制品外表面133可具有由美学特征部112产生的形貌特征,该美学特征部具有小于或等于750微米、500微米、250微米、200微米、150微米、100微米或50微米的Sz。由于用于形成美学特征部112的工艺,内表面132也可以具有某些拓扑特性。例如,内表面132的蚀刻区域111中的一些或全部蚀刻区域可具有大于或等于约2微米、5微米、8微米或10微米的Sq,并且制品内表面132中的一些或全部制品内表面的Sz可大于或等于50微米、100微米、150微米、200微米、250微米、500微米或750微米。
对于任何多层制品100,制品外表面133可仅由第三层144形成,或者可部分地由第三层144形成并且至少部分地由任何其他层形成。例如,制品100可具有壁150,该壁具有主要由第三层144和部分地由另一层形成的制品外表面133。当预成型件10的外层40被蚀刻到下面层在最终制品100中暴露的深度时,可能是这种情况。这可为制品100提供独特的视觉特征部和触觉特征部,因为这些层可具有不同的特性,诸如光泽度、半透明度、颜色、感觉等。
虽然上述示例是多层制品的,但还可以设想单层吹塑的制品。例如,如图6A所示,单层制品100可由具有热蚀刻的预先确定的图案54的预成型件形成。美学特征部、功能特征部和/或纹理特征部可结合到制品100的壁150中,使得其从制品100的外部可见。美学特征部112可由对应于预先确定的图案54的壁150的厚度的变化形成。预先确定的图案54可以包括例如通过激光蚀刻从用于形成制品100的预成型件10的外表面33或内表面32(其一个示例在图6B中示出)烧蚀的区域或图案。单层激光蚀刻制品100可具有平滑的制品外表面133或其一部分,例如具有小于或等于约10微米、8微米、5微米或2微米的Sq。除此之外或作为另外一种选择,制品外表面133可具有由美学特征部112产生的形貌特征,该美学特征部具有小于或等于750微米、500微米、250微米、200微米、150微米、100微米或50微米的Sz。由于用于形成美学特征部112的工艺,内表面132也可以具有某些拓扑特性。例如,内表面132的蚀刻区域111中的一些或全部蚀刻区域可具有大于或等于约2微米、5微米、8微米或10微米的Sq,并且制品内表面132中的一些或全部制品内表面的Sz可大于或等于50微米、100微米、150微米、200微米、250微米、500微米或750微米。
制品100可以为容器或包装件,诸如图7A和图7B所示的瓶180。瓶180可填充有组合物182,诸如个人护理或家庭护理组合物。瓶180可包括一个或多个美学特征部112,该一个或多个美学特征部通过瓶180中组合物182的存在得到增强或减轻。例如,在制品内表面132上具有纹理110的透明或半透明瓶180中的组合物182可导致纹理110在组合物182邻近纹理110设置的地方比在其不邻近该纹理设置的地方更明显、更不明显或甚至不明显。在一个示例中,在内表面上具有纹理110的透明或半透明瓶180中的白色组合物182可在组合物182邻近纹理110设置的情况下模糊纹理110的图案。然而,纹理110可在其中不存在组合物182的区域中清晰可见,例如,当瓶180小于组合物182的半满时,在瓶180的顶部部分中清晰可见。类似地,瓶颜色和组合物颜色之间的其他颜色匹配形式(例如,蓝色瓶中的蓝色组合物)可导致美学特征部112在产品被出售或使用期间更明显或更不明显。另选地,瓶180的美学特征部112可通过其中的组合物182增强。例如,针对组合物182和瓶180选择不同颜色可导致当组合物182在瓶180中时纹理或美学特征部112在视觉上增强。通常,根据颜色饱和度(例如,L、a、b色阶中的L)和色调来描述颜色,但是其他颜色特性也可影响瓶-组合物组合的美观性。
美学特征部112可与制品100的任何标签115、颜料、纹理、图形或任何其他纹理或美学特征部配准。例如,可能期望提供在特定位置具有视觉深度区域、维度或纹理110的制品100以帮助增强制品100的另一个特征部。为此,美学特征部112可在预先确定的位置配准或提供,使得美学特征部112位于最终制品100上的期望位置中。另外,本发明可提供不必将标签和/或印刷与制品100上的某些区域配准的附加有益效果,因为可提供美学特征部112,同时仍允许大致平滑的外表面133。因此,与具有粗糙或不平外表面的类似制品相比,提供用于贴标或进一步装饰等的制品100可以是更成本有效和高效的。
蚀刻到预成型件10中的预先确定的图案54可被设计成在任何变形之后在制品100上提供美学特征部112,该变形可能是由于将预成型件10吹制成成品100而引起的。例如,包括制品100上的预先确定的图案54的特征部、图案、标记等中的一些或全部可以以相对于其期望的成品外观扭曲的图案蚀刻在预成型件10上,使得特征部、图案、标记等在形成为三维制品100时获得其期望的成品外观。此类预失真印刷可用于标记,诸如徽标、图表、条形码和要求精确以便执行其预期功能的其他图像。
根据本发明的预成型件10和制品100可包括具有各种功能的层和/或层中的材料。例如,制品100在热塑性材料外层和热塑性材料内层之间可具有阻隔材料层或再循环利用材料层。制品100可包括例如添加剂,按制品重量计添加剂的典型量为0.0001%、0.001%或0.01%至约1%、5%或9%。功能材料的非限制性示例包括但不限于二氧化钛、填料、固化剂、抗静电剂、润滑剂、UV稳定剂、抗氧化剂、防粘连剂、催化剂稳定剂、着色剂、颜料、成核剂及其组合。
使用效应颜料时的独特特性:
由预成型件10和制品100的层的任何一个或多个层构成的材料可包括一种或多种效应颜料或其他材料诸如成孔剂,包括但不限于本文所述的微区形成液体、微区形成固体、微空隙形成固体和发泡剂。如本文所用,术语“成孔剂”是指可导致在聚合物基体中出现气体填充或蒸汽填充的微区或微孔的材料。成孔剂的示例包括多孔固体颗粒,它们在形成容器的加工期间至少保留了一些孔隙度。其他成孔剂包括固体颗粒,这些固体颗粒在拉伸热塑性材料时至少部分地与基体分离,从而导致微孔形成。此类固体颗粒的示例包括可涂覆有脂肪酸或其盐的碳酸钙颗粒。成孔剂还包括可蒸发或释放气体以形成微孔的发泡剂。可添加此类材料以在预成型件10或成品100中提供许多不同的视觉效应,例如珠光、闪耀、反射、颜色变化等。然而,令人惊讶的是,如本文所更详述,已发现当与蚀刻、纹理化或以其他方式修改预成型件10的外表面33相结合时,包括效应颜料和/或成孔剂可在最终制品100中提供独特且先前不可获得的美学特性。例如,制品100可具有独特的美学特征部,所述美学特征部具有深度、纹理和/或三维外观。并且,除了本文所述的新颖特征和方法之外,这些美学特性可利用常规吹塑设备和技术来提供。另外,这些独特的美学特性可在具有平滑、相对平滑或基本上平滑的外表面133的制品100中提供,这本身就是一种有益效果。出于许多原因,具有平滑、相对平滑或基本上平滑的外表面133可能是期望的,原因包括这样可允许外表面133更易于印刷、更易于贴标、更易于处理、更好的触感和其他有益效果。
预成型件10可包含约0.01%至约5.0%,优选地约0.05%至约1.5%,并且更优选地约0.1%至约0.5%的微区形成液体。不受理论的约束,据信,液体由于在母料的配混和/或预成型件的注塑期间的高剪切条件而精细分散于热塑性材料中。因为液体与热塑性树脂不可混溶,所以在热塑性材料内形成精细分散的小滴或相分离的微区。为了使界面能量最小化,微区在形成时往往为球形。然而,在注塑和吹塑过程中,微区可改变形状。如果热塑性材料在特定的区或区域中经历单轴剪切或拉伸,则微区可在该区域或区内变成杆状、香肠形或椭球形。如果热塑性材料在特定的区或区域中经历双轴拉伸,则微区可在该区域或区中变成盘形或板状。这些和不同的形状可根据热塑性材料的延伸或拉伸的性质而形成。不同的含流体微区形状可设置在预成型件10或制品100内的不同区域或区内。
微区形成液体可包括硅油、烃油、液体多氟化合物、液体低聚物、聚氟化合物、乙二醇、丙二醇水、离子液体,以及它们的混合物。微区形成液体的一些或所有分子可以是直链的、环状的或支链的。微区形成液体的一些或所有分子可包含官能团。此类官能团的示例包括酯、醚、胺、苯基、羟基、羧酸、乙烯基和卤素基团。分子可包含一种或多种官能团,并且微区形成液体可包含具有不同官能团的分子。微区形成液体的具体示例包括直链、支链和环状的聚二甲基硅氧烷或其他聚二烷基或聚二芳基硅氧烷。合适的硅氧烷液体包括直链或支链的聚二甲基硅氧烷均聚物。烃油包括矿物油(C15-C40)或液体石蜡。聚氟化合物包括全氟化碳化合物诸如全氟辛烷以及含氟聚醚诸如油。液体低聚物包括低分子量烃化合物,诸如聚异戊二烯或聚异丁烯。其他液体低聚物包括聚亚烷基二醇,诸如低分子量聚乙二醇。示例性热塑性材料为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并且示例性微区形成液体为羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
预成型件10可包含约0.10%至约20%,优选地约1.0%至约10%,并且更优选地约1.0%至约5.0%的微区形成固体材料或微空隙形成固体材料。材料以小固体颗粒形式分散在热塑性材料中,这些颗粒通常具有约1微米或更小的数均最大维度。颗粒可包括无机材料诸如碳酸钙,或有机材料诸如聚(甲基丙烯酸甲酯)。不受理论的约束,据信,由于在母料的配混和/或预成型件的注塑期间的高剪切条件,微空隙形成固体颗粒被精细地分散在热塑性材料中。固体材料可在母料的配混期间熔融以形成液滴,但在冷却至25℃时再固化以在热塑性材料内形成相分离的精细分散的固体颗粒。
据信,在拉伸热塑性材料时,例如在吹塑过程中,微孔形成固体与热塑性材料基体至少部分地分离以在热塑性材料内形成分散的微空隙。如本文所用,微空隙可涵盖其中的充气微空隙和任何固体微空隙形成颗粒。可对微孔形成固体颗粒进行处理或涂覆,以有利于在拉伸时从热塑性聚合物基体脱离。例如,颗粒可至少部分地涂覆有相对薄的脂肪酸或其盐层,诸如硬脂酸或硬脂酸钙。其他处理剂或涂层材料的示例包括含氟化合物和硅氧烷化合物。无机微孔隙形成固体颗粒的示例包括碳酸钙、二氧化硅(包括研磨的、沉淀的和/或热解法二氧化硅)、氧化铝、二氧化钛、粘土、硫酸钡等,以及它们的混合物。有机或有机硅微空隙形成固体颗粒的示例包括聚硅氧烷蜡、烃蜡、聚环氧烷蜡、聚苯乙烯、聚酯诸如聚碳酸酯、聚烯烃、聚(甲基)丙烯酸酯、聚甲基戊烯、液晶聚合物(LCP)和其他固体或蜡质聚合物,以及它们的混合物。示例性实施方案包括微空隙形成固体,即聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中的碳酸钙。
据信,微区形成固体(不同于微空隙形成固体)在吹塑过程中软化。因此,它们往往不与被嵌入其中的热塑性聚合物基体分离,并且不产生微空隙。微区形成固体的示例包括但不限于弹性体和其他交联聚合物以及PET。
预成型件10可包含约0.01%至约5.0%,优选地约0.05%至约1.5%,并且更优选地约0.1%至约0.5%的微空隙形成发泡剂。发泡剂在环境条件下可以为固体或液体。不受理论的约束,据信,发泡剂由于在母料的配混和/或预成型件的注塑期间的高压和高剪切条件而变得精细分散或溶解于热塑性材料中。发泡剂与热塑性树脂可混溶或不可混溶。在触发事件诸如加热、减压或pH变化时,发泡剂释放蒸气或气体以在热塑性材料基体内形成微空隙。当形成时,微空隙的形状往往为球形。然而,在吹塑过程中,微空隙可改变形状。如果热塑性材料在特定的区或区域中经历单轴拉伸,则微空隙可在该区或区域中变成杆状、香肠形或椭圆形。如果热塑性材料在特定的一个或多个区中经历双轴拉伸,则微空隙可在该区域或区中变成盘形或板状。取决于热塑性材料的延伸或拉伸性质,可形成不同的形状,并且预成型件10或制品100可在不同的区域或区中具有不同的含流体的微空隙形状。
发泡剂可包括化合物诸如戊烷或己烷,所述化合物在环境条件下为挥发性液体,但是在可包括升高的温度和/或降低的压力的工艺条件下沸腾或蒸发。作为另外一种选择,翘曲剂在环境条件下可以为固体,但在加热或经受其他触发事件时释放蒸气或气体。此类材料的示例包括戊烷、碳酸氢钠、偶氮化合物诸如偶氮二异丁腈、过氧化合物诸如过氧化二苯甲酸,等等。
效应颜料、微区形成材料、微空隙形成固体和微空隙形成发泡剂可在预成型件10的层中的一个或多个层中包括或形成片状成形颗粒或区域(下文称为“效应结构”)。图8示出了预成型件壁30的局部横截面,其中构成壁30的材料包括多个效应结构300。如图8所示,效应结构300各自具有效应表面310,该效应表面是效应结构300的最突出的大体平坦的表面。每个效应表面310具有“法线”N,该法线表示垂直于效应表面310的假想线。任何特定效应结构300的法线N均可如下文的“测量方法”部分所述进行计算。
如在图8中可见,效应结构300的效应表面310可以至少邻近外表面33大致平行于预成型件10的外表面33对准。因此,效应表面310的法线N的取向至少在邻近外表面33的表皮区域315中大致垂直于预成型件10的外表面33。当预成型件10通过挤出或挤塑形成时,这种对准是典型的,其中效应结构300的取向没有以其他方式改变。
图9示出了如何例如通过激光蚀刻或其他方法操纵预成型件10的外表面33以在预成型件10的外表面33中形成一个或多个腔320。一个腔320或多个腔320可在预成型件10的外表面33上形成三维图案325。另外,如图所示,在操纵预成型件之后保留的效应结构300通常趋于保持其在操纵之前的取向。
如图9A所示,每个腔320具有宽度W、腔长度(未示出)、腔中心CC以及在两个相对的腔侧面CS处。腔长度为腔320的最长维度,并且腔宽度W为大致垂直于腔长度的腔320的较短维度。如果腔320不具有彼此不同的垂直维度,则腔宽度W应该被视为被评估的特定区域中的最短维度,并且腔长度垂直于腔宽度W。腔中心CC位于宽度W维度上的腔中心(即,腔侧面CS之间的等距距离)。每个腔320具有以腔中心CC为中心的腔中心部分322。腔中心部分322具有中心部分宽度CPW,该中心部分宽度CPW为腔宽度CPW的1/2。每个腔320还包括设置在腔中心部分322的相对侧上的两个腔侧面部分324。腔侧面部分324具有侧面部分宽度SPW,该SPW等于中心部分宽度CPW并且从中心部分322向外延伸超过腔侧面CS。从每个腔侧面部分324向外(远离腔中心CC)延伸的是非腔部分323,该非腔部分具有与中心部分宽度CPW和侧面部分宽度SPW相同的非腔部分宽度NPW。
图10示出了当预成型件10被转化成制品100时,至少表皮区域315中的效应结构300可如何在吹塑工艺的吹塑步骤期间被重新定向。在吹塑过程中,预成型件10的腔320被转化成制品100中的对应的腔区域330。如图10A所示,每个腔区域330包括在吹制之后大致对应于预成型件10的中心部分322的腔中心区域332和在吹制之后大致对应于预成型件10的侧面部分324的至少一个腔侧面区域334。类似于腔320,腔区域330各自具有腔区域宽度CRW、腔区域长度(未示出)、腔区域中心CRC以及两个相对的腔区域侧面CRS。腔区域长度为腔区域330的最长维度,并且腔区域宽度CRW为大致垂直于腔区域长度的腔区域330的较短维度。如果腔区域330不具有彼此不同的垂直维度,则应当将腔区域宽度CRW当作被评估的特定区域中的最短维度,并且腔区域长度垂直于腔区域宽度CRW。腔区域中心CRC在宽度W维度上位于腔区域330的中心(即,腔区域侧面CRS之间的等距距离)。每个腔区域330均具有以腔区域中心CRC为中心的腔中心区域332。腔中心区域332具有为腔区域宽度CRW的1/2的腔中心区域宽度CCRW。每个腔区域330还包括设置在腔中心区域332的相对侧上的两个腔侧面区域334。腔侧面区域334具有等于腔中心区域宽度CCRW的侧面区域宽度SRW,并且从中心区域332向外延伸超过腔区域侧面CRS。从每个腔侧面部分334向外(远离腔区域中心CRC)延伸的是非腔区域333,该非腔区域具有与腔中心区域宽度CCRW和侧面区域宽度SRW相同的非腔区域宽度NRW。
如图所示,设置在腔区域330之外(例如在非腔区域333中)的效应结构300的效应表面310的取向与将预成型件10吹入制品100中之前它们沿预成型件10的外表面133所具有的取向大致相同。具体地讲,设置在非腔区域333中且邻近制品100的外表面133的效应结构300保持大致平行于制品的外表面133定向,并且它们的平均法向取向大致垂直于外表面133。然而,设置在腔侧面区域324中的效应结构300中的至少一些被定向成使得其法线N的取向除了垂直于制品100的外表面133之外,处于角度355。例如,当按照以下“测量方法”部分所述进行测量时,腔侧面区域324中的效应结构300的效应表面310中的至少一些效应表面可以与垂直于制品100外表面133成角度355设置,该角度的绝对值介于约3度、4度、5度、6度、7度、8度、9度、10度与90度、89度、87度、50度或30度之间。此外,根据腔320在将预成型件10吹塑成制品100之前的几何形状,设置在腔中心区域332中的效应结构300的效应表面310中的至少一些效应表面可大致平行于制品的外表面133定向,并且它们的法线N大致垂直于外表面133定向。
已发现,在至少一些区域中选择性地改变效应表面310的取向可在制品100上提供独特且意料不到的美学特征部112。具体地讲,已发现选择性地改变效应表面310的取向可提供视觉效应360,其示例在图11中示出。视觉效应360可以为例如维度视觉效应(例如,向观察者提供对深度、纹理和/或三维外观的感知)或其他效应。吹塑制品100上的视觉效应360的形状可以是随机的或预先确定的。例如,具有预先确定的形状的视觉效应360可以与预成型件10上的腔320的三维图案325的视觉效应相同或类似,并且可对应于制品100上的位置,该位置对应于预成型件10上的三维图案325的位置,或者可在其形成之前以其他方式计划。当然,在预成型件10和制品100之间通常将存在一些形状和维度上的变化,但通常可确定哪些腔320形成哪些视觉效应360或其部分。随机视觉效应360不对应于与预成型件10相关联的任何预先确定的图案。
视觉效应360的一个特别有用的特征是,即使在制品100的外表面133相对平滑的实施方案中也可以提供该视觉效应。如上所述,这可提供若干有益效果,包括易于在外表面133上贴标和印刷、触觉有益效果、美学有益效果、处理有益效果、制造有益效果和用户意料不到的感官体验。此外,视觉效应360还可以与其他美学元件和纹理元件联合使用以提供甚至更独特且期望的效应。本发明的视觉效应360的另一个有用的方面是,该视觉效应可以被预先确定(即,用户可选择视觉效应的图案)并且由本文所述的方法有意地提供,包括蚀刻预成型件10以及/或者以其他方式机械地或化学地操纵预成型件10的外表面33以提供一个或多个腔320。因此,可将独特且意料不到的视觉效应结合到在常用吹塑设备上制造的制品中。
图11表示根据本发明的制品100的照片。制品100包括如本文所述的维度视觉效应360。所示出的制品100具有大致平滑的外表面133,但维度视觉效应360为制品100提供看起来具有纹理、三维外观和/或深度的美学特征部。此类美学品质常常与高品质且奢华的商品相关联,并且与具有不太独特和/或不太美观的美学特征部的商品相比,消费者可能更喜欢此类商品。
制造吹塑制品的方法:
如上所述,本发明的制品100可被制成吹塑,包括但不限于EBM、IBM或ISBM。在此类方法中,制品100由预成型件10形成,诸如图1所示的预成型件。预成型件10可通过任何已知的方法制成,包括注射、3D印刷或任何其他合适的方法。图12示出了在构成预成型件10的材料已被注射到预成型件模具200的预成型件模具腔215中并且预成型件10已被成形为期望形状之后,注射预成型件模具200中的预成型件10的示例。将构成预成型件10的材料通过孔口210注射到模具中。在材料被冷却或以其他方式改性使得预成型件10可保持其形状之后,将预成型件10从模具200移除。预成型件10可经受任何数量的后模塑技术,包括但不限于化学处理、加热、冷却、光照、机械操纵例如切割、蚀刻、刮擦、弯曲、涂覆等。这些技术可有助于提供预成型件10和/或由预成型件10形成的最终制品100期望的特性。
根据本发明,预成型件10的外表面33可具有预成型件纹理,诸如呈某种图案诸如预先确定的图案54的预成型件纹理。尽管预成型件纹理可以由预成型件模具200提供,但如上文所述,此类工艺在其可产生的预成型件纹理方面非常有限,这是由于需要将预成型件10从模具200移除。因此,优选的是,预成型件10在从模具200中移除之后具有预成型件纹理。如图13所示,预成型件10可由一个或多个激光器52进行激光蚀刻。激光器52可引导一个或多个激光束50以修改或去除预成型件10的外表面33的一部分。烧蚀或去除的材料可在预成型件10的外表面33上产生图案和/或预成型件纹理。预先确定的图案54或预成型件纹理可包括任何数目的线、形状、点、曲线、标记、字母或它们的组合。预成型件10的外表面33的任何部分可被激光蚀刻或以其他方式修改,并且修改过程可一次发生或在多个不同的步骤中发生。在蚀刻期间,预成型件10可围绕其纵向轴线L旋转以允许蚀刻装置围绕预成型件10的圆周蚀刻外表面33,或者蚀刻装置可围绕预成型件10旋转,或两者均可旋转。
一旦将期望的预成型件纹理或图案施加到预成型件10,即可将预成型件移动至吹塑步骤以形成最终制品100,或者可储存或以其他方式处理预成型件以用于不同的特性。一般来讲,刚好在吹塑步骤之前,将预成型件10加热或以其他方式处理以从硬化状态将其软化。这允许预成型件10更容易地被吹制成最终制品100的形状。通常,通过灯、热空气、辐射或对流来加热预成型件10,但也可以使用加热预成型件10的其他方法。当预成型件10准备好被“吹制”或膨胀成最终制品100的形状时,将其放置到吹模诸如图14所示的吹模中。吹模250具有由壁270形成的腔260。腔260为最终制品100的形状。壁270可为平滑的或可具有一些纹理。模具250中的预成型件10膨胀,使得预成型件10的壁30接触吹模250的壁270并采用腔260的形状。一般来讲,通过迫使空气或另一种流体通过预成型件的开口端16进入预成型件的开口34来使预成型件10膨胀。如果需要,在腔260中产生的真空可有助于预成型件10的膨胀。一旦预成型件10膨胀成模具250的形状并因此膨胀成最终制品100的形状,即可冷却制品100并且可移除吹模250。制品100可经受附加处理步骤,包括但不限于检查、去除缺陷、清洁、填充、贴标、印刷和密封。
配置吹制工艺使得预成型件纹理中的一些或全部预成型件纹理产生制品100的纹理110是可能的。令人惊讶的是,吹塑工艺可被配置为在制品100的内表面132上产生纹理110,该内表面是壁150的最初被蚀刻或以其他方式产生纹理的表面的相对表面。这对于预成型件10的外表面上的热蚀刻是尤其令人惊讶的。为了达到足以进行热烧蚀和材料蒸发的温度,通常产生熔融或热影响材料区。该熔融区或热影响区可在外表面上产生热诱导结晶。结晶材料可抵抗拉伸和重新形成到吹制腔的表面,并且可以从吹模的表面回弹。为了有助于形成平滑的外表面133,应该控制外表面上的热结晶的量(经由外表面上的有效烧蚀),并且应该优化吹塑参数以获得期望的最终结果。例如,可能有帮助的是:1)使外表面上的附加的热结晶最小化,2)优化应变诱导的结晶,以及2)设定模具中的材料以避免从厚表面到薄表面的过渡中的凹形表面或凸形表面。
根据本发明,已经发现,例如,如果预成型件10在外表面33上被激光蚀刻,则最终制品100可在其内表面132上具有对应于该激光蚀刻图案的纹理110。预成型件纹理向制品100的内表面132的这种转移可允许制品100与先前已知的制品100相比具有独特且美观的特征部。如上文更详细地描述的,一个示例是具有平滑制品外表面和美学特征部112的瓶,该美学特征部赋予瓶厚度、深度和/或纹理的外观。此类美学特征部可使瓶更具吸引力并且更受消费者喜爱。另外,由于制品100可设置有平滑制品外表面133,因此其可更容易贴标和/或具有施加到其上的印刷。此外,由于该方法提供在预成型件离开预成型件模具200之后将纹理、图案或功能特征部添加到预成型件10的方法,因此其可显著简化用于在最终制品100上制备复杂特征部的工艺。尽管预成型件10来自相同预成型件模具200,这也允许改变最终制品100的功能特征部、纹理特征部和/或美学特征部,并且允许更快且更有效地改变制品100的总体美学特征部、纹理特征部或功能特征部,因为如果期望改变所得制品100,则不需要新的预成型件模具200。因此,小型生产批次以及甚至定制制品变得经济上可行。
除上述之外,如果将效应结构300结合到预成型件10中,则可在制品100中提供独特的视觉效应360。用来产生此类视觉效应360的方法与上文关于其他视觉效应和纹理效应所述的方法相同,不同的是将多个效应结构300结合到构成预成型件10的壁30的材料中。在一个示例性且非限制性实施方案中,预成型件10包括其中包括效应颜料的单层材料。效应颜料以及因此预成型件10的壁30包括各自具有效应表面310的多个效应结构300。在预成型件10形成之后,效应表面310的法线N大致垂直于预成型件壁30的外表面33对准,至少邻近外表面33。预成型件壁30的外表面33可例如用激光52蚀刻,从而在预成型件10的外表面33中产生若干腔320。在蚀刻之后并且在预成型件10被吹制成制品100之前,邻近外表面33的效应结构300的效应表面310保持大致平行于外表面33对准(它们的法线N大致垂直于外表面33)。
将包括效应结构300的蚀刻预成型件10吹塑成制品100允许用户将效应结构300的效应表面310中的至少一些效应表面重新定向成预先确定的图案,该预先确定的图案可提供期望的视觉效应360。例如,除了在腔区域330的腔侧面区域334之外,邻近制品100的外表面133的效应结构300的效应表面310保持大致平行于制品100的外表面133对准。然而,设置在腔侧面区域334中的效应结构300的效应表面310的至少一些法线N的取向不同于位于腔区域330之外的效应结构300的效应表面310的法线N以及完全位于腔中心区域332内的那些法线中的至少一些法线。并非大致垂直于制品100的外表面133取向,而是相对于设置在腔侧面区域334中的效应结构300的效应表面310的至少一些法线N与外表面133的垂直方向成一角度。具体地讲,平均而言,设置在例如腔侧面区域330中的效应结构300的效应表面310的法线N的取向的绝对值角度355介于大约以下角度之间:3度、4度、5度、6度、7度、8度、9度、10度;以及当按照以下“测量方法”部分所述进行测量时,与制品100的外表面133的垂直方向成90度、89度、87度、50度或30度。当然,设想用于效应结构300的取向的其他角度355,但已发现上述那些角度对在制品100上产生视觉效应360特别有效。
已发现,包括效应结构300的(如以下“测量方法”部分所述计算的)不同平均法向取向的至少两个区域的制品可提供期望的视觉效应360。例如,包括具有第一法向平均取向的区域和具有第二平均法向取向的区域的制品100可在制品100上提供期望且独特的视觉特征部,其中第一法向平均取向和第二平均法向取向之间的差值的绝对值大于约3、4、6、7、8、9、10、12、14、16、18、20、25、30、35、40、50。该差值的绝对值在本文中称为特定视觉效应360或其部分的局部取向指数(“LOI”)。优选地,LOI为至少3,因为这与人的肉眼可察觉的最小值一致。然而,LOI可以是提供期望效应的任何数量。
如果需要,与视觉效应360之外的区域相比,还可能测量视觉效应360内不与边界515相邻的区域的LOI。使用如本文的“测量方法”部分中所述的用于确定LOI的相同方法,不同的是将视觉效应360内不与边界515相邻的区域与视觉效应之外的区域进行比较,如LOI方法中所述。已发现,对于某些视觉效应360,与视觉效应360之外的区域相比,视觉效应360内但不与边界515相邻的此类区域的LOI可以为零、接近零、低于4、低于3、低于2或低于1。这是因为效应结构300在视觉效应360内且不与边界515相邻的平均法向取向可等于或约等于效应结构360在视觉效应360外的平均法向取向。不受理论的约束,理论上如此,因为在对应于预成型件10的腔中心部分322的视觉效应360的部分中的效应结构300在吹塑过程中不被重新取向,因此保持在类似于设置在视觉效应360之外的效应结构300的取向上。
任何特定腔320的深度和宽度均可影响视觉效应360的视觉印象。通常,腔320的宽度W应该为至少0.015mm,以便确保所得视觉效应320容易看见。腔的深度D(测量为与蚀刻的深度相同)可以为任何合适的深度,但通常介于约0.001mm至约2mm之间;介于0.01mm至约1mm之间;或约0.08mm至约0.5mm。腔320的壁相对于预成型件10的表面的取向可以为任何合适的角度。
包括在预成型件的任何材料中的效应颜料的类型和量可基于制品100的期望的外观(包括视觉效应360)来选择。一般来讲,包括更多的较小颗粒但不需要特定的粒度或形状比包括更少的较大颗粒更具成本效益。粒度的非限制性示例包括长度为约1微米至约700微米并且厚度介于约5nm至约1200nm之间的那些示例。除了效应颜料之外,构成预成型件10的材料中还可包括其他材料,包括遮光剂、调色剂颜料、添加剂、染料,等等。
测量方法
层厚:
在其中测量层厚的制品区域中的两个或更多个位置处,用工业显微镜诸如具有0.003mm的精度的Olympus BX系列光学显微镜测量层厚。
壁厚:
壁厚用数字测微器(诸如Shinwa 79523数字测微器)在制品的其中待测量壁厚的区域中的两个或更多个位置处测量,所述测微器具有+/-0.003mm的精度。
平均垂直取向和局部取向指数:
本文所述的方法描述了如何测量设置在材料层内的效应结构的法向取向以及在特定样本的限定区域中的效应结构的平均法向取向和LOI。为了帮助更好地理解所述方法,在此阐述了简要概述,然后公开了具体示例。
在确定任何组的效应结构的平均法向取向或制品的任何部分的LOI之前,重要的是标识将测量的制品的特定区域和将分析的测量区域内的效应结构。因此,由具有20/20视力(或由于通过眼镜、接触镜片或外科手术校正而产生的等同物)的人目视检查制品100,诸如图15所示的瓶180,以找到来自包括视觉效应360的瓶180的壁150的壁样本上的位置。所选择的视觉效应360应该被定位成不与瓶180的颈部103、第一肩部101、第二肩部102或基部106完全重叠,并且如果可能的话,根本不与瓶180的外表面133中的任何此类部分或其他不规则部分重叠。一旦选择了视觉效应360,就应该标识视觉效应360的合适的部分,该合适的部分在视觉效应360和瓶180的不含视觉效应360的部分之间具有可视觉感知的边界515,如图15A所示。待分析的瓶180的样本部分500应该包括视觉效应360的合适部分以及瓶180的壁150的不包括视觉效应360的相邻部分。在某些情况下,取自样本部分500的样本505可包括多于一个边界515。在此类情况下,可针对样本505中的单个边界515或任何数量的边界515来测量LOI。样本部分500的形状应当为大致矩形的,其中短维度平行于视觉效应边界515并且长维度垂直于视觉效应360。应当将样本部分500小心地从瓶180移除,使得其不变形或损坏,并且使得其可被进一步切割成特定的样本尺寸诸如图16所示的样本505,以进行分析。
一旦获得样本505,就用计算机断层摄影(CT)系统(根据需要配备有显微镜)以足够的分辨率对其进行扫描,以表征其中的效应结构300的形状。CT的x射线能量和对比模式被设定成优化由于效应结构300而产生的信号与来自构成制品100的壁150的材料(例如,塑料或聚合物材料)的信号的关系。由于CT数据可包含“噪声”或“伪影”,并且样本505可包含基于各向同性颗粒(例如,传统颜料和/或再加热添加剂)的二次色素沉着或添加剂,因此为了能够标识效应结构300,首先重要的是表征效应结构300的一般形状参数。效应结构300的形状参数可从CT数据获得,但参数可由制造商的说明书或其他成像系统和方法补充或获得。
在已知效应结构300的形状参数之后,可确定效应结构300在样本505内的取向。取向信息可从对样本505进行的CT扫描获得。CT扫描可与用于表征效应结构300的形状的扫描或仅用于确定效应结构300取向的单独扫描相同。从样本505开始,标识延伸跨过视觉效应360的边界515和样本505的不包括视觉效应360的部分的测量区域510。使用强度阈值将样本的CT扫描数据分段成3D体素斑块,将其视为效应结构300的候选物。然后使用先前确定的形状参数来细化体素斑块,诸如以将表示效应结构360的体素斑块与由噪声、伪影等引起的体素斑块分开。计算每个效应结构360的效应结构法向量ESNV(如图17所示),并且在垂直于视觉效应360的边界515(或垂直于样本中的边界515的中心处的边界的切线)的平面中与制品100的外表面133的外表面法向量OSNV进行比较。如果ESNV和OSNV之间的角度是钝角,则应该反转ESNV的方向,从而使所测量的角度为锐角。制品表面点处的OSNV应当朝向效应结构300延伸,直到其将效应结构300与ESNV相交。记录该点的ESNV和OSNV之间的锐角。
如图18所示,测量制品100中的每一个制品的外表面133上的每个点的效应结构法向向量ESNV和外表面法向向量OSNV之间的角度,并且对测量区域510的宽度取平均值。将平均值绘制为第一曲线,诸如图19所示的曲线,并且将平均值的量值(绝对值)绘制在第二曲线上,如图20所示。
从第二曲线上的量值中标识最大值和最小值。如图18所示,来自样本的内部正方形平均区域530被限定在视觉效应360内,并且其中一个被限定为靠近但位于视觉效应360之外。视觉效应360内的内部正方形平均区域530以从第二曲线标识的最大平均量值的位置为中心。对该正方形区域内ESNV和OSNV之间的锐角求平均为视觉效应360内的效应结构300提供了平均法向取向。外部正方形平均区域531被限定在视觉效应360之外,该视觉效应以从第二曲线标识的最小平均量值的位置为中心。对该正方形区域内ESNV和OSNV之间的锐角求平均,为视觉效应360之外的效应结构300提供了平均法向取向。将效应结构300在视觉效应360内的平均法向取向与效应结构在视觉效应360之外的平均法向取向进行比较。两个平均法向取向值之间的绝对差给出视觉效应360的局部取向指数(“LOI”)。
应当指出的是,在一些实施方案中,还可以标识位于视觉效应360内的最小值。为了确定与边界515相邻的视觉效应360内的区域相对于视觉效应360之外的区域的LOI,忽略该最小值,但可用于计算不与边界515相邻的视觉效应360内的区域相对于视觉效应360之外的区域的LOI。
与用于测量平均法向取向和局部取向指数的方法相关的更多细节在下面的示例中设定。
均方根粗糙度(Sq):
使用3D激光扫描共聚焦显微镜(诸如购自KEYENCE CORPORATION OF AMERICA的Keyence VK-X200系列显微镜)测量均方根粗糙度Sq,该3D激光扫描共聚焦显微镜包括VK-X200K控制器和VK-X210测量单元。仪器制造商的软件VK Viewer版本2.4.1.0用于数据收集,并且制造商的软件Multifile Analyzer版本1.1.14.62和VK Analyzer版本3.4.0.1用于数据分析。如果需要,可使用制造商的图像拼接软件VK Image Stitching版本2.1.0.0。制造商的分析软件符合ISO 25178。所用的光源是波长为408nm且具有约0.95mW的功率的半导体激光器。
待分析的样本通过从包括待分析区域的制品上切下一片制品而获得,其尺寸可适合显微镜进行适当分析。为了测量制品的蚀刻部分的Sq,应获得包括蚀刻区域的样本,并且分析应仅在样本的蚀刻部分上方进行。如果样本不是平坦的,而是柔性的,则可将样本用胶带或其他装置向下保持在显微镜载物台上。如果由于样本的形状、柔韧性或其他特性,当样本未被平坦化时测量结果将更准确,则可以使用校正,如下文所解释。
使用适用于非接触式轮廓测定的20X物镜获得来自样本的测量数据,诸如20XNikon CF IC Epi Plan DI Interferometry Objective,其具有0.40的数值孔径。使用采集软件的“专家模式”采集数据,其中如本文所述设置以下参数:1)高度扫描范围被设置为涵盖样本的高度范围(这可根据每个样本的表面形貌特征而因样本而异);2)Z方向步长设置为0.50微米;3)实际峰值检测模式被设置为“打开”;以及4)使用仪器控制软件的自动增益特征优化每个样本的激光强度和检测器增益。
在分析之前,使用制造商的Multifile Analyzer软件对数据进行以下校正:1)3×3中值平滑,其中3×3像素阵列的中心像素被该阵列的中值替换;2)使用弱高度切割去除噪声(遵循分析软件中的内置算法),以及3)使用波形去除进行形状校正(0.5mm截止)。使用设置面积方法并选择与用于形状去除的面积相同的面积来指定参考平面。应从分析中排除包括外来杂质、样本采集过程的人工痕迹或任何其他明显异常的区域,并且应使用任何无法准确测量的样本的替代样本。所得值为样本的测量部分的均方根粗糙度Sq。
Sz-最大峰/坑高度:
使用3D激光扫描共聚焦显微镜(诸如购自KEYENCE CORPORATION OF AMERICA的Keyence VK-X200系列显微镜)测量最大峰/坑高度Sz,该3D激光扫描共聚焦显微镜包括VK-X200K控制器和VK-X210测量单元。仪器制造商的软件VK Viewer版本2.4.1.0用于数据收集,并且制造商的软件Multifile Analyzer版本1.1.14.62和VK Analyzer版本3.4.0.1用于数据分析。如果需要,可使用制造商的图像拼接软件VK Image Stitching版本2.1.0.0。制造商的分析软件符合ISO 25178。所用的光源是波长为408nm且具有约0.95mW的功率的半导体激光器。
待分析的样本通过从包括待分析区域的制品上切下一片制品而获得,其尺寸可适合显微镜进行适当分析。为了测量具有蚀刻和非蚀刻区域113的制品的Sz,应获得包括蚀刻和非蚀刻区域113两者的样本。分析应在蚀刻和非蚀刻区域113两者上进行。如果蚀刻区域的一条轴线比另一条轴线长,则待测量的蚀刻区域的长轴应取向为大致垂直于图像区域的长轴。如果样本不是平坦的,而是柔性的,则可将样本平坦化并且用胶带或其他装置向下保持在显微镜载物台上。如果由于样本的形状、柔韧性或其他特性,当样本未被平坦化时测量结果将更准确,则可使用校正,如下文所解释。
通过在所关注区域(例如,包括蚀刻区域和非蚀刻区域两者的区域)中采集样本的若干邻接图像并将其拼接在一起而获得Sz。使用适用于非接触式轮廓测定的10X物镜收集图像,诸如10X Nikon CF IC Epi Plan DI Interferometry Objective,其具有0.30的数值孔径,给出每个图像大约1430X 1075微米的图像面积。使用制造商的“VK ImageStitching”软件自动拼接图像。使用采集软件的“专家模式(Expert Mode)”从图像采集数据,其中如本文所述设置以下参数:1)高度扫描范围被设置为涵盖样本的高度范围(这可根据每个样本的表面形貌特征而因样本而异);2)Z方向步长设置为2.0微米;3)实际峰值检测模式被设置为“打开”;以及4)使用仪器控制软件的自动增益特征优化每个样本的激光强度和检测器增益。
在分析之前,使用制造商的Multifile Analyzer软件对数据进行以下校正:1)3×3中值平滑,其中3×3像素阵列的中心像素被该阵列的中值替换;2)使用强高度切割进行噪声去除(遵循分析软件中的内置算法),以及3)使用足以去除表面形状的最简单方法(平面、二阶曲线或波形去除)进行形状校正。应从分析中排除包括外来杂质、样本采集过程的人工痕迹或任何其他明显异常的区域,并且应使用任何无法准确测量的样本的替代样本。使用表面形状校正工具的波形去除方法去除表面的形状。截止波长被指定为要保留的最大结构的尺寸的大约五倍。使用设置面积方法并选择与用于形状去除的面积相同的面积来指定参考平面。所得值为制品的测量部分的Sz。
实施例:
首先,获得在制品的壁的至少一部分中包括效应结构的制品。通过在制品上视觉定位视觉效应来标识制品的样本部分。待分析的样本通过从制品壁上切下矩形片来制作。将样本居中,使得视觉效应的边界大致平行于样本的短维度。样本包括制品的包括视觉效应的部分和不包括视觉效应的部分以便确保视觉效应的边界被包括在样本中。在该示例中,样本包括视觉效应的整个宽度,包括视觉效应的任一侧上的边界和视觉效应外约0.5mm的边界。样本完全跨越视觉效应并不重要。为了获得样本,使用锋利的剪刀(或不会破坏样本件自身的其他切割装置)来首先从制品壁上切割一片,所述片的大小为待测量样本的期望大小的约两倍。在该示例中,从瓶壁上切下约2.6mm×7mm尺寸的瓶的一片。使用例如可得自Electron Microscopy Sciences公司(1560Industry Road,Hatfield,PA 19440)(商品编码为71970)等的锋利的单个边缘、GEM聚四氟乙烯(PTFE)涂层不锈钢剃刀刀片小心地将样本修整成期望的大小,在该示例中为约1.3mm×3.5mm。
然后使用同步加速器光源对样本进行X射线断层摄影显微镜扫描。该示例的扫描在Paul Scherrer Institute(PSI,Switzerland)的瑞士光源(SLS)的断层摄影显微镜和相干放射实验(TOMCAT)光束线上进行。将样本居中定位在合适的安装件(例如,12mm直径的安装件)上,并且用黑色双面胶带或另选的合适的粘合剂粘附到其表面。当旋转台为0度时,使用每个样本拐角处的表面基准标记将每个样本相对于x射线光束定向。通过使用LuAG:Ce20μm闪烁器将X射线转换为可见光,使用具有20倍物镜的高质量显微镜诸如Optique Peter(Lentilly,France)以20倍物镜放大,并且通过sCMOS相机(PCO.Edge 5.2,PCO(Kelheim,Germany))进行检测。选择仪器的图像采集设置使得图像强度对比足够敏感以提供样本结构与空气和周围安装件的清楚且可再现的区分。仪器以如下设置操作:能量设置19keV,1500次投影,0.815mm水平视场,具有0.688mm的垂直高度,250ms的曝光时间和0.3186μm的所得各向同性体素尺寸。优化特定图像采集设置和对比度模式以实现必要的对比度辨别和合适的分辨率以继续分析。
用多重叠方法采集扫描,以按顺序精确地定位6次高分辨率扫描中的每一次扫描,以覆盖样本的从边缘到边缘的长度(~3.5mm)。扫描序列位于样本中间,其中两次扫描之间的重叠区域为约0.24mm。在样本厚度(thickness,caliper)大于切片堆叠高度的情况下,采集第二堆叠扫描序列以覆盖剩余的样本厚度。当这些数据集通过配准重叠区域而合并时,提供样本的整个长度及其厚度的连续复合。捕获样本的每次扫描,使得类似的容量包括在大小为2560×2560×2160的数据集中。使用Gridrec算法(F.Marone和M.Stampanoni,“Regridding reconstruction algorithm for real time tomographic imaging”J.Synchrotron Rad.,第19卷,第1029-1037页,2012年)和以16位TIF格式提供的重建断层摄影切片来执行断层摄影重建。
适用于后续图像处理步骤和定量图像分析的软件包括程序诸如Avizo Light2019.1(Visualization Sciences 25Group/FEI Company,Burlington,Massachusetts,U.S.A.)和带有对应的MATLAB“图像处理工具箱”的MATLAB版本9.5(The MathworksInc.Natick,Massachusetts,U.S.A.)。在该示例中,用16位的灰度强度深度收集同步加速器数据并且将其转换成8位的灰度强度深度,注意确保所得的8位数据集保持最大动态范围和最小数量的饱和体素可行,同时排除极端异常值。
使用表示样本体积的约0.05×3.6×1.3mm的连续复合数据矩阵的切片来确定效应结构的形状参数。在该示例中,添加到树脂中的效应结构(购自Merck KGaA(Darmstadt,Germany)的123)在可视化时呈现为片状物。在318.6纳米的体素分辨率下,所得数据集为约160×11500×4100个体素。效应结构的密度与塑料的密度完全不同,使得可使用称为Otsu方法的自动化技术来确定强度阈值:Otsu,N.,“A Threshold Selection Methodfrom Gray-Level Histograms”,IEEE Transactions on Systems,Man,and Cybernetics,第9卷,第1期,1979年,第62-66页,通过MATLAB的“Multithresh”功能实现。使用连接部件方法(诸如在MATLAB的“Bwconncomp”中的使用的连接性为6的方法)对超过强度阈值的相邻体素的集合(“斑块”)进行数字标记。消除了数据集边界处或瓶边缘附近的斑块。
一些具有单个体素体积的小斑块可由采集系统中的噪声引起。体积小于或等于236个体素的斑块仅构成总斑块体积的5%。从分析中消除这些小斑块。
斑块的体素位置作为点的云被传递到三维椭圆体拟合算法,诸如存在于MATLAB中的“regionprops3”函数。请求“Regionprops3”使用“PrincipalAxisLength”属性返回椭圆轴线的体素长度。最小轴长度对应于效应结构的厚度。在该示例中,斑块厚度的柱状图为单峰的,并且示出98%以上具有2微米或更小的厚度。大于2微米的斑块被理解为触摸片状物、伪影等,并且从数据集中消除。2微米的厚度对应于制造商的最大厚度规格。剩余斑块的平均厚度为1.2微米。
效应结构的长径比为其最长轴线除以其最短轴线的比率。长径比越大,效应结构越平坦。在该示例中,长径比的累积直方图示出了约4的值处的拐点。剩余斑块中仅5%具有小于4的长径比。如本文所述,厚度和长径比用于标识片状斑块。在该示例中,使用所述标准标识为片状物的斑块占起始斑块体积的90%。
1.2微米的平均厚度和至少4的长径比导致约5微米的最小长维度。用于角度分析的样本容量增加至约0.1×3.6×1.3mm,这确保了跨样本的多效应结构。在318.6纳米的体素分辨率下,这导致约320×11500×4100体素的数据集。假定XYZ坐标、YZ平面横切制品中的单个视觉效应。制品壁的厚度沿Z轴测量。具有与Z轴相同的效应结构法向向量(“ESNV”)的效应结构几乎平行于XY平面。
在该示例中,制品为总体形状近似圆柱体的瓶。通过目视检查制品来标识平行于圆柱体的高度轴线的视觉效应。将样本跨视觉效应切开,因此看起来是圆柱体的弧。使用来自X方向上的数据集的中间YZ切片将样本的外表面的顶部拟合成圆弧。沿Y轴对XZ切片的目视检查显示,对于该非常窄的区域,样本的表面在X方向上几乎保持恒定。因此,可通过所有YZ切片复制拟合到中间切片的弧。
为了确定样本的弧和外表面法向向量(“OSNV”),使用试误法拟合小于6度的弧,其中每个试弧沿弧对中间YZ切片体素进行采样并且计算平均体素值。同步加速器数据包括由于衍射效应而沿塑料与空气的界面的明亮体素。生成7个体素宽(~2微米)的弧掩模并且用作计算平均体素值的模板。至少,圆弧应该在距端点5%的距离内以及在距圆弧中心10%的距离内接触样本边缘。可连同最大平均体素值一起测试各种尺寸和位移的试弧以选择最终弧。存储包括其中心的拟合弧的参数以供稍后进行参考。弧掩模朝中心延伸以产生用于效应结构测量的所关注区域。所关注区域也被复制到所有YZ切片。从所关注区域中减去初始拟合弧以防止边缘衍射体素被错误标记为效应结构体素。
为了找到效应结构,通过MATLAB的“多阈值”函数使用弧掩模内的体素来确定阈值。超过强度阈值的相邻体素的集合被标记为候选效应结构。针对至少237个体素的体积、不超过2微米的厚度和至少4的长径比测试候选效应结构。使用由存在于MATLAB中的“regionprops3”函数提供的椭圆拟合,使用“EigenVectors”属性来确定ESNV。将对应于效应结构厚度的特征向量投影到YZ平面并且用作ESNV。从分析中消除了在所关注区域之外交叉的任何效应结构。
瓶的外表面上的OSNV为从弧上的一点延伸至拟合弧圆的中心的光线。因此,OSNV位于YZ平面上。将制品上的每个点的OSNV与沿光线路径的YZ平面中的其正下方的效应结构的ESNV进行比较。使用垂直于第一交叉效应结构的表面的直边缘从表面点绘制线。穿透样本的至少90%而不与效应结构交叉的线被标记为错过的交叉并且被忽略。
OSNV和ESNV之间的锐角在YZ平面中确定。样本的表面可被定义为二维阵列,其中宽度将表示一个维度并且弧长将表示第二维度。此外,如果OSNV和ESNV之间的角度在跨宽度维度的体素列内平均,则表面可限定一维第一曲线。如图19所示并且表示样本2的该第一曲线给出了当穿过视觉效果移动时制品表面与底层效应结构之间的平均角度。将平均角度的绝对值或量值绘制为第二曲线,该第二曲线从视觉效应的外部开始并且跨视觉效应的边界前进到视觉效应中(针对第一边界)。针对视觉效应的另一个边界(第二边界)进行同样的操作。需注意,平均化忽略错过的交叉。同样表示样本2的第二曲线在图20中示出。最大绝对平均值可根据第二曲线定位。
所关注的平均区域被定义为跨样本宽度的100微米×100微米的正方形。平均值应该排除错过的交叉,并且在本文中是指在所关注的正方形区域内的效应结构的平均法向取向。根据量值曲线定位的最大平均值被认为是所关注的正方形区域的中心并且应当落在视觉效应内。从最大位置朝向视觉效应之外的最近端点检查曲线可用于定位最小绝对平均值。最小位置被选择为视觉效应之外的100微米×100微米的所关注区域的中心点。如果最小位置离样本边缘或视觉效应太近,以至于无法完全在视觉效应之外和样本区域内获取100微米的正方形区域,则选择视觉效应之外的曲线上的下一个最低值作为最小值。可能需要重复该过程,直到限定视觉效应之外和样本区域内的100微米×100微米的所关注区域。通过计算视觉效应内的效应结构的平均垂直取向与视觉效应外的效应结构的平均垂直取向之间的绝对差来确定样本的局部取向指数。对于样本2,第一边界的局部取向指数为11.6,并且第二边界为11.3。
三个不同瓶的结果示于下表1中。每个样本包括具有两个边界515的视觉效应360。然而,应当理解,任何特定样本可仅包括视觉效应360的一部分,使得其仅具有一个边界515。样本之间的差异涉及在预成型件中进行蚀刻的深度,该深度对应于制品中的视觉效应。此外,还包括假想例(样本4)以示出包括效应结构的瓶的结果,但对于所述效应结构,不存在对应于视觉效应的取向的选择性修改。因此,预期效应结构的平均法向取向将在制品的整个壁中为大致相同的并且类似于样本1-3的平均法向取向。样本4的瓶具有大致平滑的外表面。
表1
根据本文所述的ISBM工艺制作样本1-3。ISBM工艺从制作预成型件开始。该预成型件通过平行共注射工艺模制。用于ISBM工艺的树脂共混物包含热塑性树脂和效应颜料。在加工之前将用于共混物的原料进行干燥。使用安装在塑化螺杆挤出机(单螺杆设计)上的料斗馈送干燥的共混物,其中热聚合物熔体流进入模具腔。使用Fanuc Roboshot S-2000i275B注塑机上的单腔预成型件模具由在约270-310℃的圆筒温度和约54.5克的部件模具尺寸下的熔融排出物制作预成型件,其中模具在约13℃下冷却。将预成型件从模具中弹出并且使其在环境条件下冷却。
一旦冷却,就通过激光蚀刻预成型件以在预成型件的外表面上产生预先确定的图案的腔。使用功率在40W至2.5kW范围内并且激光波长为9微米至11微米的密封二氧化碳型激光器。此类激光器的一个示例是可以从美国明尼苏达州白熊湖的LasX Industries,Inc.公司的LASERSHARP系统中获得的LPM1000激光器。三个样本预成型件以三种不同的激光参数蚀刻:3000、6000和9000,如表1所示。
在蚀刻之后,将预成型件放置在2-阶段再加热拉伸吹塑(SBM)机诸如SidelTMSBO2/10通用吹塑机中。使用红外线机将冷却的预成型件在高于聚合物软化温度(Tg)的温度下加热至约100至约110℃约2分钟(称为“再加热”阶段)。然后将软化的预成型件放入容器模具中,将机械拉伸杆插入预成型件中以在轴向上引导和拉伸预成型件。加压空气以两个步骤引入:约10-12巴的约0.12秒的预吹塑,然后是约35-38巴的二次吹塑,以在约17℃的吹塑温度下完成瓶的吹塑。最终制品的拉伸比(轴向与环向)为约8:1。
下表2提供了关于预成型件的组成和样本1-3的蚀刻参数的附加细节。
表2
除非另外指明,否则所有百分比均为基于组合物的重量计的重量百分比。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围;所描述的范围上限和下限是可互换的,以进一步形成没有明确描述的范围。有效位数的数字既不限制所指示的量也不限制测量的精度。所有测量均被理解为是在约25℃和环境条件下进行的,其中“环境条件”是指在约一个大气压和约50%的相对湿度下的条件。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种吹塑制品,包括:
主体部分,所述主体部分包括围绕内部空间的一个或多个壁,所述一个或多个壁具有制品内表面、制品外表面和壁厚,其中所述一个或多个壁的至少一部分包括一个或多个效应结构,所述一个或多个效应结构各自包括具有一定取向的效应表面法线;
第一区域,所述第一区域包括具有第一平均法向取向的多个第一效应结构;
第二区域,所述第二区域包括具有第二平均法向取向的多个第二效应结构,所述第二平均法向取向与所述第一平均法向取向不同;
一种或多种视觉效应,所述一种或多种视觉效应起因于所述效应结构在所述第一区域中的所述第一平均法向取向与所述效应结构在所述第二区域中的所述第二平均法向取向之间的差异,优选地,其中所述视觉效应中的至少一种视觉效应为维度视觉效应,并且优选地,其中所述视觉效应中的至少一种视觉效应具有至少3,并且更优选地介于5和87之间的LOI。
2.根据权利要求1所述的吹塑制品,其中所述视觉效应包括具有多个第三效应结构的第三区域,所述第三效应结构具有不同于所述第一平均法向取向和所述第二平均法向取向的第三平均法向取向,优选地,其中所述第三平均法向取向与所述第一平均法向取向的取向具有至少3度的绝对值差。
3.根据权利要求2所述的吹塑制品,其中具有所述第一平均法向取向的效应结构设置在具有所述第二平均法向取向的效应结构和具有所述第三平均法向取向的效应结构之间,优选地其中具有所述第二平均法向取向的效应结构设置在具有所述第一平均法向取向的效应结构之间,并且更优选地,其中具有所述第三平均法向取向的效应结构设置在具有所述第一平均法向取向的效应结构之间。
4.根据权利要求1所述的吹塑制品,其中所述制品由具有预成型件主体的预成型件形成,其中所述预成型件主体具有预成型件内表面和预成型件外表面,并且所述预成型件外表面具有在上面产生三维图案的一个或多个腔,并且优选地,其中所述预成型件上的所述三维图案对应于所述制品外表面上的至少一个腔区域。
5.根据权利要求1所述的制品,其中预先确定的特征部在所述外表面上产生形貌特征,所述形貌特征具有小于750微米,优选地小于250微米的最大峰/坑高度Sz。
6.根据权利要求1所述的制品,其中所述外表面具有对应于所述视觉效应的至少一部分,所述视觉效应的至少所述部分包括一个或多个腔区域,并且其中所述腔区域中的至少一个腔区域具有小于或等于10微米的均方根粗糙度,并且优选地其中所述腔区域均具有小于或等于10微米的均方根粗糙度。
7.根据权利要求1所述的制品,其中所述一个或多个壁包括第一层和第二层,其中所述第一层不同于所述第二层,优选地在以下特性中的一种或多种特性方面不同:颜色、材料、厚度、添加剂、颜料、不透明度、光泽度、光学特性、再循环利用材料的量、再循环利用材料的类型、或强度。
8.根据权利要求1所述的制品,其中所述壁厚在所述壁的包括所述视觉效应的至少所述部分中变化。
9.一种用于进行制品吹塑的预成型件,所述预成型件由热塑性材料形成,所述预成型件包括:
具有从开口延伸到基部的一个或多个壁的主体,所述壁具有一个或多个层;
预成型件外表面;
预成型件内表面;
在所述预成型件的所述层中的一个或多个层上、优选地至少在外层上形成的一个或多个腔或突起部的三维图案;以及
设置在所述一个或多个壁的所述一个或多个层中的多个效应结构,所述多个效应结构各自具有效应表面。
10.根据权利要求9所述的预成型件,其中所述预成型件的所述一个或多个壁具有外层和内层,并且其中所述外层为半透明的、透明的并且/或者不含效应结构。
11.根据权利要求9所述的预成型件,其中所述三维图案包括通过以下方式形成的一个或多个腔:机械蚀刻、热蚀刻、化学蚀刻、激光蚀刻、预成型件模具设计或它们的组合。
12.根据权利要求9所述的预成型件,其中所述一个或多个层在以下特性中的一个或多个特性方面不同:颜色、半透明度、材料、不透明度、光泽度、效应结构和厚度。
13.一种用于由预成型件制作吹塑制品的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供热塑性材料的预成型件,所述预成型件具有多个效应结构,所述效应结构各自具有效应表面,所述效应表面包括具有一定取向的法线,所述预成型件具有包括一个或多个壁的主体和开口;其中所述预成型件的所述一个或多个壁的至少一部分在上面具有腔和/或突起部的三维图案,优选地通过以下方式形成的腔的三维图案:热蚀刻、机械蚀刻、激光蚀刻、化学蚀刻、预成型件模具设计以及它们的组合;并且
b)吹塑所述预成型件以形成吹塑制品,其中所述吹塑所述预成型件的步骤优选地根据预先确定的图案改变所述效应结构的所述效应表面中的至少一些效应表面的所述法线的所述取向,以在所述吹塑制品的至少一个壁中产生视觉效应。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述一个或多个壁包括至少两个层,并且优选地每一层具有一定厚度,并且其中所述蚀刻具有小于、等于或大于所述预成型件的所述外层的所述厚度的深度。
15.根据权利要求13所述的方法,还包括将标签或印刷物施加到所述外表面的对应于所述视觉效应的部分、不对应于所述视觉效应的部分或这两者的步骤。
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