背景技术
为了证明介绍部分中描述的上下文的真实性并澄清上下文,应对农药产品(尤其是除草剂)的技术现状进行简要解释,其中我们将提出本领域技术人员关于农药产品对受益于其施用的农作物的技术效果的理解,以及这种农业管理实践的限制性方面,从而确立关于本发明需求的部分中先前描述的需求范围。
A.感兴趣的农作物栽培的生产力:这由几个因素决定,主要是:
-感兴趣的农作物的品种;
-土壤(物理、化学和生物性质);
-地区的气候;
-虫害控制;和
-杂草控制。
出于本发明的目的,相干地关注一般的杂草控制因素,也就是说,考虑影响感兴趣的每种农作物的杂草的整个范围。
仅作为示例,在不具有任何限制效应的情况下,以下在表1中呈现导致农作物生产力下降的一些杂草的列表:
表1.农作物中存在的一些杂草:
学名 |
俗名 |
车前状臂形草 |
信号草 |
天竺草 |
羊草 |
珊状臂形草 |
面包草 |
蒺藜草 |
南方蒺藜草 |
苋属 |
多刺苋菜 |
马齿苋 |
马生菜 |
白花菜近缘种 |
多刺蜘蛛花 |
b.使用除草剂来防治农作物中的杂草:这是控制杂草的最有效方式之一,而不会损害感兴趣的农作物。此处,除草剂应理解为杀死、控制或不利地改变植物生长的活性成分。它还会导致偏离自然发育、死亡、调节、脱水、发育迟缓等。而除草剂活性是通过当将其在任何生长阶段或种植前或紧急情况下直接施用于植物或植物部位时组合物中存在的化学化合物来进行的。此外,观察到的效果取决于几个因素,例如将被控制的植物物种、植物生长阶段、考虑液滴大小和组分颗粒的组合物施用条件,以及其他因素,例如环境条件、所使用的佐剂、赋形剂和载体、土壤类型以及所施用的化学产品的数量和质量。
为了成功地防治杂草,需要深入了解以下因素,例如:除草剂在植物中的生理学,除草剂在土壤中的选择性和行为所涉及的因素。
c.除草剂的作用机制:此被定义为在杂草细胞内受影响且导致其生长改变的第一化学或物理反应,主要已知机制如下所列:
c.1.生长调节剂或生长素模拟物:它们呈现为对双子叶杂草的作用更大;它们在植物生长中引起解体,作用于分生组织;它们主要通过共质体呈现易位;
c.2.有丝分裂抑制剂和初始生长:二硝基苯胺群组呈现例如控制更多禾草等特征;它不具备紧急情况后的活动;它被茎和胚根吸收;它不呈现易位;它不控制多年生杂草并通过抑制细胞分裂起作用;
c.3.氨基酸合成抑制剂:特别是ALS酶抑制剂,它们促进apo-共质体易位;EPSPS酶抑制剂,抑制苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸氨基酸的合成,它们没有选择性;它们控制双子叶杂草和禾草,共质体易位;
c.4.色素抑制剂:它们作用于类胡萝卜素的生物合成,产生白化组织;叶绿素损失是由于光氧化(光氧化),缺乏保护它的类胡萝卜素的结果;易位是质外体的;
c.5.呼吸抑制剂:它们存在受共质体限制的易位;它们用于紧急情况后的情况;他们主要控制禾草;高温和发光度会增加它们的效力;
c.6.膜破坏剂:它们抑制原卟啉原氧化酶(PROTOX);症状是叶片上的深绿色斑点,其演变成坏死;它们呈现减少的质外体易位;和
c.7.光系统II抑制剂:在这一群组中的是三嗪、三嗪酮、取代的脲和尿嘧啶。三嗪通常用于紧急情况前或紧急情况后早期的情况,它们对双子叶杂草和某些禾草有效,并存在质外体易位。
d.根据作用机制的化学基团的范围:出于本发明的目的,仅考虑抑制光系统II的机制和原卟啉原氧化酶(PROTOX)抑制剂,膜破坏剂,它们分别属于三唑啉酮化学基团的除草剂和至少一种选自环己烯二甲酰亚胺群组的除草剂。
d.1.PSII光合作用抑制剂群组:为了本发明的目的,“氨唑草酮”被选择作为属于此作用机制群组的活性成分,并且应当另外考虑活性成分氨唑草酮的所有形式和变型。
d.1.1.活性成分氨唑草酮:其技术规范以优选的实现形式呈现在下表2中:
表2.氨唑草酮-技术规范
d.1.2.关键分析:尽管过去几十年中已证明了其质量,但单独施用的选自三唑啉酮群组且尤其是属于PSII光合作用抑制剂群组的除草剂氨唑草酮已显示出限制性结果,向本领域技术人员显示出对目标植物的控制减少、残留期缩短并且同时控制的杂草列表减少。
除草剂“氨唑草酮”作用效力的降低可解释为此种活性成分的内在活性无法有效地控制整个列表的杂草。
最后,可以肯定的是,活性成分“氨唑草酮”的效力逐渐丧失的情况可以扩展到属于包括光合作用II抑制剂的作用机制群组的所有活性成分。
d.2.PROTOX抑制剂群组:也称为原卟啉原氧化酶抑制剂,其中出于本发明的目的,选择属于此作用机制群组的化学基团“环己烯二甲酰亚胺”的活性成分“丙炔氟草胺”,并且应考虑其所有形式和变型。
d.2.1.活性成分丙炔氟草胺:其技术规范以优选的实施形式呈现在下表3中:
表3.丙炔氟草胺-技术规范
d.2.2.关键分析:尽管在过去几十年中已证明了除草剂“丙炔氟草胺”的质量,但单独施用的选自“环己烯二甲酰亚胺”群组且特别是属于原卟啉原氧化酶[PROTOX]抑制剂群组的除草剂“丙炔氟草胺”的结果有限,向本领域技术人员证明了对目标杂草的控制减少、残留期缩短且同时控制的杂草的列表减小。
除草剂“丙炔氟草胺”作用效力的这种降低可解释为此种活性成分的内在活性无法有效地控制整个列表的杂草。
最后,可以肯定的是,活性成分丙炔氟草胺的效率逐渐丧失的情况可以扩展到属于其作用机制抑制原卟啉原氧化酶[PROTOX]的群组的所有活性成分。
以下是涉及本发明主题的现有技术的一些教导:
专利文献EP-A 294 666、EP-A 370 293、EP-A 391 187、EP-A 398 096、EP-A 399294、EP-A 415 196和EP-A 477,646描述用于获得和/或施用氨基甲酰基三唑啉酮的工艺,例如其中活性成分总是被单独考虑。
同时专利文献PI9603223-5和PI9603448-3分别揭示用于也单独获得取代的氨基羰基三唑啉酮和取代的氨基三唑啉酮的工艺。
此外,专利文献JP 61-76486A和JP 5-97848描述用于生产丙炔氟草胺的方法。
专利文献BR 1 12014019707-5提及丙炔氟草胺晶体,其中活性成分也总是单独引用。
也有专利文献揭示包含上述两种活性成分之一的组合或组合物以及施用/方法,例如BR 10 2017 023313 8、BR 10 2016 007767 2、BR 1 12017 015652 0、BR 10 2013009023 9、BR 11 2013 0181 14 1、PI 0413082-0、PI 0302668-0、PI 021 1275-2、PI0015670-1、PI 9704565-9、PI 9509362-1和PI 92059999-6。
根据农作物管理领域的技术人员对除草剂施用的强调,活性成分氨唑草酮和丙炔氟草胺两者单独施用的结果导致第一个正确的结论,即杂草对它们的抗性是由于它们分别对作用机制如PSII光合作用抑制剂和原卟啉原氧化酶[PROTOX]抑制剂获得了降低的敏感性。
因此,鉴于到目前为止所讨论的作用机制是活性成分氨唑草酮和丙炔氟草胺的性能受限的原因,得出以下结论,这种效应扩展到活性成分属于相同作用机制群组的所有除草剂。
因此,在现有技术中没有等同于在本发明中此处提出的解决方案,其结合技术差异因素、经济优势、安全性和可靠性。
术语
为了更好地理解本发明,说明书文本中引用的一些术语的含义介绍如下:
-商品:主要用于指由不同生产商大量生产的原始状态(原材料)或具有少量工业化、质量几乎一致的基础产品的术语。这些“天然”产品可以根据其保存情况在给定的时间内存储,而不会显著降低质量,并且使用商品交易交易所进行全球报价和交易。出于本发明的目的,具有农业利益的植物是商品;
-协同作用:通常,这可以被定义为两个元素的组合,使得此种组合的结果大于这些元素分别将具有的结果的总和。这是只有通过使组分接触才能实现的意想不到的结果,且因此无法预测,推断或建议;
-植物:包括发芽的种子、插条、出苗的幼苗和已建立的植被,包括根和地面以上的部分,例如叶、茎、花、果实、枝、肢、根等;
-具有农业利益的植物:应理解为旨在用于商业消费的任何类型的植物,并且可以是可食用或不可食用的植物类型,花或非花的、树、草[茅草、药草或禾草];
-杂草:根据Lorenzi(2014),杂草是指任何不希望其生长的植物,会直接或间接干扰感兴趣的作物,导致这些作物的整体生产力显著下降;
-生物因素:这可以理解为由生态系统中的生物体引起的所有影响的总和,其调节形成生态系统的种群,并且出于本发明,生物体被理解为杂草;
-农用化学品:也称为杀虫剂、农药、杀生物剂、植物药物或植物卫生产品,是农业中使用的各种化学品的通用术语。世界卫生组织(WHO)将农药或杀虫剂定义为能够控制对群体和环境构成风险或滋扰的害虫的任何物质。它们也可被定义为旨在防止昆虫(杀虫剂)、螨虫(杀螨剂)、软体动物(灭螺剂)、啮齿动物(灭鼠剂)、真菌(杀真菌剂)、杂草(除草剂)、细菌(抗生素和杀细菌剂)和其他形式的对公共健康和农业有害的动物或植物生命的作用或直接将其杀死的物质或物质混合物;
-除草剂:构成一种农药,用于农业的化学产品,用于控制归类为杂草的药草;
-感兴趣的除草剂:商业上已知的除草剂中的任何配方,其施用的技术效果是需要增强的目标,且其有害效果是最小化的目标;
-活性成分:出于本发明的目的,此被定义为除草剂的主要化学物质;
-Ha:公顷,对应于一百英亩或一平方百米(10,000m2)的土地表面的测量单位;
-科尔比方法:最广泛用于证明缔合协同作用的方法之一,在本发明中用于计算感兴趣的除草剂之间相互作用的预期响应;
-除草剂抗性行动委员会[HRAC]:专家组,与行业相关,且被联合国粮食及农业组织(FAO)和联合国世界卫生组织(WHO)确认为咨询机构;
为了正确理解本发明,应考虑本部分中介绍的术语、技术和技术概念的列表,为说明书的文本赋予必要的描述性充分性,并应将其用作比较分析研究的参考,或者用于预期本发明且在此未提及的现有技术的假设解决方案,或者用于由作为非本专利持有人的持有人或第三方公开和/或销售的相同性质和相同国际专利分类(CPI)的产品。
本发明的目的
因此,本发明的目的是提供一种考虑到感兴趣的农作物植物受生物因素影响的不可避免的事实满足增强除草剂型农药的效果的需要的除草剂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种能够防治多个列表的杂草的除草剂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种包含本领域技术人员已知的除草剂的除草剂组合物,由于新分子的开发越来越困难和昂贵,其提供比目前已知的除草剂更好的结果。
本发明的另一个目的是提供一种包含本领域技术人员已知的除草剂的除草剂组合物,其提供比目前已知的除草剂更好的结果,因为分别单独施用PSII光合作用和原卟啉原氧化酶[PROTOX]除草剂抑制剂的效力的逐渐减弱是众所周知的。
此外,本发明的另一个目的是开发一种除草剂组合物,其包含已知组分,甚至具有有限数量的用于控制抗性生物型的替代除草剂(可用于控制一些杂草物种的活性成分的数量受到限制)。
此外,本发明的另一个目的是开发一种除草剂组合物,其恢复分别接近首次使用PSII光合作用抑制剂除草剂和原卟啉原酶氧化酶[PROTOX]抑制剂时记录的效率,即以证明在从感兴趣的大部分变型农作物中消除所有种类杂草方面接近100%的效率。
本发明的另一个目的是提供一种从农业工业、商业和技术的角度提供优点的除草剂组合物。
此外,本发明的目的是帮助提高感兴趣的农作物的收获生产力,特别是其在控制生物因素方面的效力。
此外,本发明的目的是获得恢复除草剂作为光系统II抑制剂的效率与恢复它们作为原卟啉原氧化酶[PROTOX]抑制剂的效力的协同效应。
具体实施方式
考虑到感兴趣的农作物植物受生物因素影响的不可避免的事实,凭借农作物栽培方面的专业知识,确定增强除草剂型农药效果的需要。
a.开发本发明的动机:一般来说,对于农作物管理领域的技术人员来说,众所周知的事实是,如果一方面除草剂的使用促进杂草的有效防治,从而导致种植园每面积[公顷]生产力损失的减少,另一方面,已经发现获得对这类农药的作用的抗性的植物的列表正在不断增加。
VARGAS,L.;ROMAN,E.S.在标题为“杂草对除草剂的抗性:概念、起源和演变”帕苏风杜:Embrapa Trigo,2006.22p.html.(Embrapa Trigo.Documents Online,58)的已发表研究中,陈述"[...]杂草对除草剂的抗性非常重要,主要是因为可用于控制抗性生物型的替代除草剂数量有限。可用于控制一些杂草物种的活性成分的数量受到限制,并且新分子的开发越来越困难和昂贵。多重阻力的出现进一步加剧所述问题,因为在这种情况下,需要更换两个或更多个机构。因此,通过使用除草剂控制抗性生物型受到损害,这会将此实践局限于其他效率较低的方法中。"
根据本发明的要求,本发明的目的是“开发用于控制农作物中的杂草的广谱协同除草剂组合物,其包含至少一种属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的除草剂和至少一种属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶抑制剂的群组的除草剂”。此组合物不以显著或明显的方式衍生自本领域技术人员所预期的用于栽培感兴趣的农业物种的其它基于组合的除草剂管理技术,从农业工业、商业和技术的角度来看具有优势。
值得注意的是,本发明提供一种创新性组合物,其以原始方式包含至少一种属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的除草剂,以及至少一种属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶抑制剂的群组的除草剂。
除此之外,在施用除草剂组合物管理感兴趣的农作物之后,令人惊讶地观察到意外的协同效应,所述除草剂组合物由至少一种属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的除草剂与至少一种属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶抑制剂的群组的除草剂联合组成,特别是与用于证明控制的协同作用的科尔比方法的应用一起。
同样值得注意的是将这种协同除草剂组合物施用于杂草的独创性。
a.协同除草剂组合物:
a.1.一般组合:出于本发明的目的,其使用以下公式定义:
C=A+B
其中:
C=至少一种属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的除草剂[A]与至少一种属于其作用机制充当酶原卟啉原氧化酶抑制剂,两种膜破坏剂[PROTOX]的群组的除草剂[B]的组合;
A=属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的除草剂,选自下表4中列出的活性成分和相应化学基团的群组的列表:
表4.除草剂[A]的可能性范围
表4中所列的化学基团和它们的活性成分的列表不是详尽的,且出于本发明的目的,所有和任何除草剂都应被认为其活性成分和相应的化学基团被或可能被除草剂抗性行动委员会[HRAC]归类为属于其作用机制抑制光系统II的群组
B=属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶[PROTOX]抑制剂的群组的除草剂,选自下表5中所列的活性成分和相应的化学基团的列表:
表5.除草剂[B]的可能性范围
表5中所列的化学基团及其活性成分的列表不是详尽的,并且出于本发明的目的,它应囊括其活性成分和相应的化学基团被或可能被除草剂抗性行动委员会[HRAC]归类为属于抑制原卟啉原氧化酶[PROTOX]的作用机制群组的任何除草剂。
因此,本发明涉及一种协同除草剂组合物,其包含:
-在1.0重量%至99.0重量%范围内的量的第一除草剂,属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组;
-在1.0重量%至99.0重量%范围内的量的第一除草剂,属于其作用机制充当酶原卟啉原氧化酶的抑制剂的群组;及
-可接受的载体;
其中所述量是基于除草剂组合物的总质量。
优选地,作为本发明目的的协同除草剂组合物包含5至6重量份的属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的第一除草剂和1重量份的属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶抑制剂的群组的第二除草剂以及可接受的载体,其中所述量是基于除草剂组合物的总质量。
这些除草剂一起增强它们各自的作用机制,且因此提高它们根除杂草的效率。
本发明的协同组合物的群组分可以单独施用或作为多部分除草剂系统的一部分施用。
此外,作为本发明目的的组合物可以与一种或多种其它除草剂和/或杀生物剂联合施用,以控制更广泛种类的不希望的植被。优选地,将除草剂或杀生物剂添加到本发明的组合物中,所述除草剂对待处理的作物是选择性的,并且以所用的施用速率补充由这些化合物控制的杂草谱。可与本发明的协同组合物结合使用但不限于此的一些除草剂包括:异丙草胺、s-异丙甲草胺、乙草胺、烯草酮、精喹禾灵、敌草快、草铵膦、罗克杀草砜、咪唑乙烟酸、双氯磺草胺、苯嘧磺草胺、草甘膦、2,4-D、绿草定、麦草畏、莠去津、氯嘧磺隆、敌草隆、甲磺草胺、异恶唑草酮、毒莠定、丁噻隆、环磺酮、硝磺草酮。
在优选的实施例中,属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的第一除草剂是氨唑草酮,而属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶抑制剂的群组的第二除草剂是丙炔氟草胺。
任选地,作为本发明目的的组合物优选包含水作为载体。
作为本发明目的的协同除草剂组合物可用于制备除草剂产品。因此,除草剂产品包含作为本发明目的的组合物和其它任选的组分,例如:
-除草剂/杀生物剂/农药/杀幼虫剂/杀真菌剂/杀虫剂;
-除草剂保护剂;
-载体和溶剂;
-油;
-乳化剂/表面活性剂;
-相容剂;
-消泡剂;
-螯合剂;
-中和剂和缓冲液;
-腐蚀抑制剂;
-染料;
-香精;
-散布剂;
-渗透助剂;
-粘附剂;
-分散剂;
-增稠剂;
-冰点压制剂;
-抗微生物剂;
-植物生长调节剂;
-通常施用于除草剂产品的其它成分。
本发明还涉及一种作为本发明目的的协同除草剂组合物用于防治种植园中的杂草的施用方法。
此方法包括以下步骤:
A)选择农业种植区域;
B)向每种植物或环境施用足够有效量的本发明的除草剂组合物或本发明的除草剂产品。
此组合物可以直接施用于作物中存在的植物的任何蔬菜部分,或者通过使化合物在环境中起作用来施用。组合物或成品的施用可以各种方式进行,例如浸渍、喷射、蒸发、喷雾、直接施用于种子,也可以直接施用于土壤、叶片部分和土壤上的秸秆,以及其他可能的方式。
a.2.优选实施例:考虑到一般的配方,出于本发明的目的,提供实现本发明的除草剂组合物的优选形式,其将由导数公式表示:
C1=A1+B1
其中:
C1=氨唑草酮+丙炔氟草胺的双重除草剂组合;
A1=活性成分氨唑草酮;
B1=活性成分丙炔氟草胺。
b.表现形式:应考虑例如以下任何表现形式:胶囊悬浮剂、可分散性浓缩物、可乳化浓缩物、油包水乳剂、水包油乳剂、微乳剂、浓缩悬浮剂、怀疑乳剂、可溶性颗粒、可溶性浓缩物、可溶性粉末、片剂、直接施用片剂、溶于水的片剂、水分散片剂、可分散性颗粒、可湿性粉末、块状物、浓缩膏状凝胶、可乳化凝胶、水溶性凝胶、可乳化颗粒、可乳化粉末、油分散体或在油中浓缩的悬浮剂、在油中浓缩的可分散的或可混溶的悬浮剂、在油中可混溶的溶液、可分散在油中的粉末、胶囊颗粒、干粉、用于静电/电动喷射的液体、颗粒、用于喷射/铺展的油、超低容量悬浮剂、超低容量、微粒、细粉末、细颗粒、接触粉末、直接施用片剂、液体或接触凝胶、直接施用浓缩悬浮剂、直接施用的其它液体、其它粉末、干法处理种子的粉末、处理种子的乳剂、处理种子的浓缩悬浮剂、处理种子的溶液、处理种子的可溶性粉末、在油中制备膏的粉末、在水中制备膏的粉末、处理种子的胶囊悬浮剂、处理种子的凝胶、气雾剂、熏蒸剂、熏蒸剂插入物、熏蒸剂蜡烛、熏蒸剂筒、熏蒸剂棒、熏蒸剂片剂、熏蒸剂颗粒、在压力下液化的气体、气体产生剂、热雾化的浓缩物、冷雾化的浓缩物、漆、蔬菜棒、膏、饵料、饵料颗粒、块状饵料、粒状饵料、板中饵料、碎屑中饵料、蒸汽生产剂、油性膏、配制袋、助剂、散布剂和粘合剂散布剂。
c.测试:为了证明在作为本发明目的的组合物中存在的除草剂化合物之间观察到的协同作用,进行的测试结果如下所示。
方案:在用杂草种子(不发芽)制备的土壤中,施用本发明的组合物。本测试针对两种杂草:车前状臂形草和天竺草进行。对土壤施用所述组合物35天后收集数据并进行计算。
d.协同效应的证明:出于本发明的目的,协同效应的证明基于两个支柱:科尔比方程和将测试结果提交给上述方程,这将适当讨论。
d.1.科尔比方程:要使用科尔比方法评估组合中的协同作用或拮抗作用,应在与组合相同的研究中在组分的浓度方面单独测试组合的组分。
将针对组合观察到的结果与科尔比方程(科尔比,1967)的预期结果进行比较。注意,此方程是根据独立概率的定义推导出来的。
假设答案在0至100%虫害减少的百分比范围内变化,科尔比方程由以下公式给出:
Ex+(100-X)(Y/100) (1)
X+U-C/100
其中:
X=观察到的以p克ai/ha为单位的活性成分[A1]氨唑草酮的结果;
Y=观察到的以q克ai/ha为单位的活性成分[B1]丙炔氟草胺的结果;
E=如果不存在协同作用或拮抗作用,则活性成分[A1]氨唑草酮和[B1]丙炔氟草胺的组合以(p+q)克ai/ha为单位的预期结果。
d.2.分析准则:
-如果观察到的值高于预期值(Obs>E):协同作用;
-如果观察到的值低于预期值(Obs<E):拮抗作用;
d.3.比较分析:将之前呈现的表6作为研究范式,通过下面的表6和表7以递减方式呈现测试的协同作用或拮抗作用分析:
表6.测试结果-施用35天后验证协同活性
存在:
PANMA-天竺草
i.a.的克数/ha-活性成分的克数/公顷
表7.测试结果-施用35天后验证协同活性
其中:
BRADC-车前状臂形草
i.a.的克数/ha-活性成分的克数/公顷
从上述结果可以得出结论,作为本发明目的组合物中存在的化合物之间的协同作用针对几种比例得到证实。
在本部分中描述的本发明实施例的优选形式的选择仅作为示例提供。可以对本发明的任何其它形式的除草剂组合物进行改变、修改和变化,所述除草剂组合物包含至少一种属于其作用机制充当光系统II抑制剂的群组的除草剂与至少一种属于其作用机制充当原卟啉原氧化酶抑制剂的群组的除草剂,其中这种改变可以由本领域技术人员确定,然而不偏离仅由所附权利要求限定的本专利权利要求中揭示的目的。