CN113150341A - 一种高模量etfe薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高模量ETFE薄膜及其制备方法，该薄膜包含如下以质量份数计的材料：乙烯‑四氟乙烯共聚物粉末：100份；增塑剂：5‑20份；表面处理剂：1‑3份；纳米填料：1‑5份；抗氧剂：0.5‑2份；其中，所述的增塑剂选择丙烯酸及丙烯酸酯嵌段共聚物和/或丙烯酸类聚合物；所述的表面处理剂为分子量大于300的含氟硅烷偶联剂，所述的纳米填料是指无机纳米粒子，呈球形，D90粒径＜300nm。本发明提供的高模量ETFE薄膜的制备方法，简化了预处理工艺，极大地提高了薄膜的拉伸模量，进而提高了薄膜耐温性，提升后续制品的成品率；且解决了无机纳米粒子的分散问题。

Description

一种高模量ETFE薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚合物薄膜及其制备方法，具体涉及一种高模量ETFE薄膜及其制备方法。
背景技术
ETFE是乙烯-四氟乙烯共聚物(Ethylene Tetra Fluoro Ethylene)的缩写，俗称聚氟乙烯。ETFE薄膜是将基材通过挤压成型等方法加工而成。是最强韧的氟塑料，它在保持了PTFE良好的耐热、耐化学性能和电绝缘性能的同时，耐辐射和机械性能有很大程度的改善，拉伸强度可达到50MPa，接近聚四氟乙烯的2倍；成型收缩率:3.1-7.7％；成型温度：300-330℃。用于建筑屋面或墙面的ETFE薄膜的厚度通常为50μm～250μm，抗拉强度约40～60MPa，断裂延伸率可达400％。ETFE薄膜的透光率高达90％以上。
CN106279946A公开的一种ETFE薄膜及其制造方法，通过添加陶瓷纤维来提高薄膜的硬度。然而，该方法一方面纤维制备方法复杂，长径比难以控制，会影响薄膜的透明度，且在制备20μm薄膜时易产生纤维裸露，硬度提高程度有限；另一方面配方中使用的相容剂、润滑剂与ETFE的相容性很差，在长期使用过程中有“起霜”现象，导致薄膜性能劣化。
总之，现有技术具有以下问题：
1)制备方法复杂，硬度提高有限；
2)相容剂和分散剂选择不合理，易导致“起霜”现象，从而影响薄膜的长期使用性能；
3)当前薄膜硬度低，耐温性差。
发明内容
本发明的目的是解决ETFE薄膜硬度低，耐温性差，长期使用性能低的问题，提供一种高模量ETFE薄膜，拉伸模量高，薄膜耐温性好，且解决了无机纳米粒子的分散问题，且没有明显降低薄膜的透明度。
为了达到上述目的，本发明提供了一种高模量ETFE薄膜，该薄膜包含如下以质量份数计的材料：
乙烯-四氟乙烯共聚物粉末：100份
增塑剂：5-20份
表面处理剂：1-3份
纳米填料：1-5份
抗氧剂：0.5-2份；
其中，所述的增塑剂选择聚甲基丙烯酸全氟庚基甲酯；所述的表面处理剂为分子量大于300的含氟硅烷偶联剂，所述的纳米填料是指无机纳米粒子，呈球形，D90粒径＜300nm。纳米填料的用量选择很关键，太多会影响其透明度，太少又影响模量效果。
可选地，所述的乙烯-四氟乙烯共聚物粉末的堆积密度为1-3g/ml，熔融指数为3-40g/10min，熔点为210-250℃。
可选地，所述的乙烯-四氟乙烯共聚物的熔融指数为10-20g/10min，。
可选地，所述的表面处理剂为全氟硅烷偶联剂。
可选地，所述的表面处理剂选择全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷中的任意一种。
可选地，所述的纳米填料的D90粒径为50-200nm。
可选地，所述的纳米填料包含纳米氧化锌、纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米滑石粉、纳米云母、纳米蒙脱土中的任意一种或任意两种以上的组合。
可选地，所述的抗氧剂选自以下成分中任一种或几种的组合：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N,N'-二(β-萘基)对苯二胺、双-(3,4-环氧环己烷基)甲基己二酸酯。
本发明还提供了一种述的高模量ETFE薄膜的制备方法，该方法包含：
步骤1，按上述的薄膜配方称取乙烯-四氟乙烯共聚物粉末、增塑剂、表面处理剂、纳米填料及抗氧剂；
步骤2，采用高混机将纳米填料、表面处理剂和抗氧剂进行均匀混合；
步骤3，将步骤2混合的物料与乙烯-四氟乙烯共聚物粉末和增塑剂进行混合后，一起投入双螺杆挤出造粒机进行造粒；
步骤4，将造粒所得的粒子投入到中空吹塑机或流延机中，制得所需要厚度的薄膜，薄膜厚度为10-300μm。
本发明的技术效果：
1、制备方法简单，无需复杂的前处理工艺；现有技术前处理工艺是指对纳米粉体进行表面修饰，主要工艺是将纳米粉体与一般表面活性剂进行溶液混合，然后经过超声分散，加热蒸发掉溶剂获得固体纳米粒子。
2、可极大的提高薄膜的拉伸模量，进而提高薄膜耐温性，提升后续制品的成品率。
3、解决了无机纳米粒子的在ETFE中的分散问题。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的高模量ETFE薄膜的原料配方如下：
乙烯-四氟乙烯共聚物粉末：100份
增塑剂：5-20份
表面处理剂：1-3份
纳米填料：1-5份
抗氧剂：0.5-2份。
本发明的高模量ETFE薄膜的制备方法包含以下步骤：
根据上述配方称取抗氧剂、纳米填料、表面处理剂，首先采用高混机将纳米填料、表面处理剂和抗氧剂进行均匀混合，然后与乙烯-四氟乙烯共聚物粉末和增塑剂进行混合后投入双螺杆挤出造粒机进行造粒。
采用的双螺杆挤出造粒机的长径比为28-40，螺杆压缩比为1.8-2.2，挤出加工温度为240-300℃。
将混合后的粒子投入到中空吹塑机或流延机中，制得所需要厚度的薄膜，薄膜厚度为10-300μm。
本发明采用的乙烯-四氟乙烯共聚物的物理形态为粉末形状，堆积密度1-3g/ml，熔融指数为3-40g/10min，优选10-20g/10min，熔点210-250℃。
所述的增塑剂用于调节ETFE的粘度，从而有利于纳米粒子的分散，提高塑化性能。所述增塑剂选择为聚甲基丙烯酸全氟庚基甲酯，其中聚合单元氟原子含量为9-25。聚甲基丙烯酸全氟庚基甲酯的分解温度高于400℃，适用于高温氟塑料的加工(不会分解)，另一方面其含有亲水疏油基团，利于无机纳米粒子的分散和分布，此外此增塑剂的添加不会对ETFE的离型性能产生明显影响。
所述的表面处理剂一方面利于纳米粒子的分散，因为纳米粒子具有极大的比表面积，容易团聚在一起，表面处理剂的亲水基团会与无机纳米粒子形成氢键，而疏水基团朝外，防止粒子团聚，另一方面含有的疏水基团与增塑剂和基体树脂有良好的相容性，利于纳米粒子与基体树脂的粘结，促进纳米粒子在树脂中的良好分布。本发明中，所述的表面处理剂为分子量大于300的含氟硅烷偶联剂；优选全氟硅烷偶联剂，如全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷中的任意一种或任意两种的混合。
所述的纳米填料是指无机纳米粒子，基本形状为球形，D90粒径＜300nm，本发明优选为50-200nm。纳米填料可选纳米氧化锌、纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米滑石粉、纳米云母、纳米蒙脱土。纳米填料的添加有利于提高薄膜的强度和韧性，但是如果纳米填料在基体树脂中分散不均匀反而会导致薄膜强度和韧性降低。作用机理包含：a、纳米填料分散于基体树脂内，会显著提高基体树脂的结晶温度，利于薄膜的结晶度提高，故薄膜力学性能也会提高；b、纳米填料是刚性粒子，其分布于基体树脂内还具有锚定效应，受到外力时可阻碍基体树脂分子的变形或移动，从而提高薄膜的力学性能。
所述抗氧剂优选自以下成分中任一种或几种的组合：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N,N'-二(β-萘基)对苯二胺、双-(3,4-环氧环己烷基)甲基己二酸酯中的一种。
实施例1
配方如下：
乙烯-四氟乙烯共聚物粉末：100份
增塑剂：10份
表面处理剂：1份
纳米填料：1份
抗氧剂：0.5份
根据上述配方称取抗氧剂、纳米填料、表面处理剂，首先采用高混机将纳米填料、表面处理剂和抗氧剂进行均匀混合，然后将上述物料与乙烯-四氟乙烯共聚物粉末和增塑剂进行混合后投入双螺杆挤出造粒机进行造粒。
采用的双螺杆挤出造粒机的长径比为28，螺杆压缩比为1.8，挤出加工温度设置为240-300℃。
将造粒混合后的粒子投入到中空吹塑机或流延机中，制得所需要厚度的薄膜，薄膜厚度为10μm。
实施例2
配方如下：
乙烯-四氟乙烯共聚物粉末：100份
增塑剂：5份
表面处理剂：2份
纳米填料：5份
抗氧剂：1份
根据上述配方称取抗氧剂、纳米填料、表面处理剂，首先采用高混机将纳米填料、表面处理剂和抗氧剂进行均匀混合，然后将上述物料与乙烯-四氟乙烯共聚物粉末和增塑剂进行混合后投入双螺杆挤出造粒机进行造粒。
采用的双螺杆挤出造粒机的长径比为32，螺杆压缩比为2，挤出加工温度为240-300℃。
将混合后的粒子投入到中空吹塑机或流延机中，制得所需要厚度的薄膜，薄膜厚度为150μm。
实施例3
配方如下：
乙烯-四氟乙烯共聚物粉末：100份
增塑剂：20份
表面处理剂：3份
纳米填料：2.5份
抗氧剂：2份
根据配方称取抗氧剂、纳米填料、表面处理剂，首先采用高混机将纳米填料、表面处理剂和抗氧剂进行均匀混合，然后将上述物料与乙烯-四氟乙烯共聚物粉末和增塑剂进行混合后投入双螺杆挤出造粒机进行造粒。
采用的双螺杆挤出造粒机的长径比为40，螺杆压缩比为2.2，挤出加工温度为240-300℃。
将混合后的粒子投入到中空吹塑机或流延机中，制得所需要厚度的薄膜，薄膜厚度为300μm。
对比例为常规的ETFE薄膜，制备方法同实施例1，未添加本发明的纳米填料、增塑剂和表面处理剂，厚度为10μm。
实施例1-3制备的薄膜的检测数据如表1所述：
Figure BDA0003064665320000061
可见，与对比例相比，本申请通过添加一定量的增塑剂和表面处理剂，实现了无机纳米粒子在ETFE薄膜中的充分分散；极大的提高了薄膜的拉伸模量，10μm薄膜的拉伸模量由180MPa提升到了310MPa。但是薄膜透光率未受到明显影响，10μm薄膜可见光透光率由95％变到了92％。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (8)

1.一种高模量ETFE薄膜，其特征在于，该薄膜包含如下以质量份数计的材料：
乙烯-四氟乙烯共聚物粉末：100份
增塑剂：5-20份
表面处理剂：1-3份
纳米填料：1-5份
抗氧剂：0.5-2份；
其中，所述的增塑剂选择聚甲基丙烯酸全氟庚基甲酯；所述的表面处理剂为分子量大于300的含氟硅烷偶联剂，所述的纳米填料是指无机纳米粒子，呈球形，D90粒径＜300nm，包含纳米氧化锌、纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米滑石粉、纳米云母、纳米蒙脱土中的任意一种或任意两种以上的组合。
2.如权利要求1所述的高模量ETFE薄膜，其特征在于，所述的乙烯-四氟乙烯共聚物粉末的堆积密度为1-3g/ml，熔融指数为3-40g/10min，熔点为210-250℃。
3.如权利要求1所述的高模量ETFE薄膜，其特征在于，所述的乙烯-四氟乙烯共聚物的熔融指数为10-20g/10min。
4.如权利要求1所述的高模量ETFE薄膜，其特征在于，所述的表面处理剂为全氟硅烷偶联剂。
5.如权利要求1所述的高模量ETFE薄膜，其特征在于，所述的表面处理剂选择全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷中的任意一种。
6.如权利要求1所述的高模量ETFE薄膜，其特征在于，所述的纳米填料的D90粒径为50-200nm。
7.如权利要求1所述的高模量ETFE薄膜，其特征在于，所述的纳米填料包含纳米氧化锌、纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米滑石粉、纳米云母、纳米蒙脱土中的任意一种或任意两种以上的组合。
8.一种根据权利要求1-7中任意一项所述的高模量ETFE薄膜的制备方法，其特征在于，该方法包含如下步骤：
步骤1，按权利要求1-7中任意一项所述的薄膜配方称取乙烯-四氟乙烯共聚物粉末、增塑剂、表面处理剂、纳米填料及抗氧剂；
步骤2，采用高混机将纳米填料、表面处理剂和抗氧剂进行均匀混合；
步骤3，将步骤2混合的物料与乙烯-四氟乙烯共聚物粉末和增塑剂进行混合后，一起投入双螺杆挤出造粒机进行造粒；
步骤4，将造粒所得的粒子投入到中空吹塑机或流延机中，制得所需要厚度的薄膜，薄膜厚度为10-300μm。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116833075A (zh) * 2023-05-29 2023-10-03 江苏佰大幕墙科技有限公司 一种自清洁耐腐蚀铝板的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004305307A (ja) * 2003-04-03 2004-11-04 Air Water Inc 注射器用パッキンの製法
JP2020500113A (ja) * 2016-11-17 2020-01-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリマー及び中空セラミック微小球を含む組成物、並びに三次元物品の製造方法
CN111393561A (zh) * 2020-03-24 2020-07-10 国电新能源技术研究院有限公司 含氟聚丙烯酸树脂和疏水组合物及它们制备方法和应用和疏水涂料组合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004305307A (ja) * 2003-04-03 2004-11-04 Air Water Inc 注射器用パッキンの製法
JP2020500113A (ja) * 2016-11-17 2020-01-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリマー及び中空セラミック微小球を含む組成物、並びに三次元物品の製造方法
CN111393561A (zh) * 2020-03-24 2020-07-10 国电新能源技术研究院有限公司 含氟聚丙烯酸树脂和疏水组合物及它们制备方法和应用和疏水涂料组合物及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
钱景: "乙烯-四氟乙烯共聚物复合体系的结构与性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库 (工程科技Ⅰ辑)》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116833075A (zh) * 2023-05-29 2023-10-03 江苏佰大幕墙科技有限公司 一种自清洁耐腐蚀铝板的制备方法

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