CN113150235A - 一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，步骤如下：S1、SiO2气凝胶的制备；S2‑S5、硬质聚氨酯泡沫塑料的制备，得到气凝胶‑可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。本发明采用上述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法，得到了导热系数更低的硬质聚氨酯复合保温材料，同时，降低了原材料成本，缩短了生产周期。

Description

一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑保温阻燃材料技术领域，尤其是涉及一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法。
背景技术
随着各个国家对节能减排要求的不断提高，提高建筑围护结构的隔热及阻燃性能已经成为减少能源浪费、提高建筑安全性的关键，与挤塑聚苯板、岩棉板、酚醛树脂复合板等传统保温材料相比，新型保温材料需要具备更加优良的热性能，能够显著改善高层建筑的使用稳定性，耐久性，减少墙体厚度，更低的施工成本等。
在聚合物中，硬质聚氨酯泡沫塑料独特的闭孔网络结构，使其具有较低的密度(40-60kg/m3)、导热系数(0.018-0.024W/mK)和吸水率(3％～5％)，因而在绿色建筑保温材料中得到了广泛的应用。虽然硬泡聚氨酯具有优异的热力学性能，但是，由于纯硬质聚氨酯泡沫具有较大的比表面积、优异的透气性、脂肪链段含量大等特点，当其在接触火源后，几乎瞬间被点燃，并迅速燃烧，释放大量热量和烟雾，容易造成烧伤和窒息的危险。因此，大幅度降低硬泡聚氨酯泡沫的导热系数并提高阻燃等级是扩大聚氨酯泡沫应用领域，并使其可持续发展的关键。
气凝胶作为一种新型纳米材料，具有多孔网络骨架结构，这一独特的结构赋予了气凝胶材料很多特殊的性质，包括具有目前最低的导热系数(室温下为0.013W/mK)、最低的填充密度、最低的折射率和最低的介电常数，同时兼具有优异的保温隔热与防火性能。但是由于机械强度较差，通常需要与其他材料进行复合。现有技术表明，通过适当的制备方法将气凝胶均匀地分散于硬泡聚氨酯泡沫基体材料中，制备成纳米复合材料可以实现二者的优势互补，有效改善聚合物泡沫的力学和热工性能。
目前，在有机聚合物材料中常用的阻燃剂为卤素类阻燃剂。虽然，卤素类阻燃剂可以有效降低热参数，提高有机聚合物材料的阻燃等级，但是，由于其在热分解和燃烧过程中会增加产生的烟雾量、腐蚀性气体和有毒气体等，因而，不利于有机聚合物材料在建筑中的广泛使用。可膨胀石墨是由天然石墨鳞片经插层、水洗、干燥、高温膨化得到的一种疏松多孔的蠕虫状物质，遇高温可瞬间体积膨胀150-300倍，形成具有许多有序石墨薄片的“蠕虫状”结构，这些片材可作为聚合物基体的保护层，不仅可以防止燃烧过程中的传热传质，并且反应过程中还可以释放出的CO2、H2O、SO2等不可燃气体，稀释材料周围的可燃气体、吸收气相中的燃烧热，限制从基体到热源的热质传递，推迟点火时间，防止聚合物材料进一步分解，从而起到阻燃作用；并且，膨胀石墨还具有无毒、无污染等特点，单独使用或与其他阻燃剂混合使用都可达到理想的阻燃效果，在达到同样阻燃效果时，用量远小于普通阻燃剂，可有效减少燃烧过程中的产烟量、腐蚀性气体和有毒气体等，提高聚合物材料的环保性和使用安全性。
专利申请号为201810894667.9的发明专利“一种气凝胶改性耐热阻燃低导热系数硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法”(申请日：2018.08.08)，介绍了通过对SiO2气凝胶进行填孔增重和包覆改性等方法，使气凝胶均匀分散在聚醚多元醇基体中，并且保证气凝胶的纳米孔效应始终存在。该方法虽然可以得到低导热、耐热阻燃的硬质聚氨酯泡沫塑料，但是其制备工艺不仅复杂，而且最终气凝胶是否可以均匀分散在基体中，气凝胶的纳米孔效应是否始终存在，实际的使用效果均有待验证。
专利申请号为201910868490.X的发明专利“一种低烟阻燃硬质聚氨酯泡沫材料及其制备方法”(申请日：2019.09.16)，通过引入适当的次磷酸乙二醇酯、可膨胀石墨、磷酸盐与次磷酸盐，使制备的硬质聚氨酯泡沫材料具有高效的阻燃性能，但是除了高阻燃性能之外，保温材料还必须具有良好的隔热性能，此技术忽视了硬质聚氨酯泡沫材料的导热系数是否由于阻燃成分的引入而发生变化。因此，急需开发一种制备工艺简单、导热系数低、阻燃等级高的硬质聚氨酯复合材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法，得到了导热系数更低的硬质聚氨酯复合保温材料，同时，降低了原材料成本，缩短了生产周期。
为实现上述目的，本发明提供了一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，步骤如下：
S1、SiO2气凝胶的制备；
S2、将多元醇、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分；
S3、向多元醇内依次加入表面活性剂、催化剂和化学发泡剂、液体阻燃剂，利用机械搅拌器搅拌混合，得到多元醇基质；
S4、将SiO2气凝胶以及可膨胀石墨依次添加到异氰酸酯基质中，用机械搅拌器充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚；
S5、向多元醇基质中加入物理发泡剂，并搅拌，然后向多元醇混合物中加入异氰酸酯混合物，并搅拌，最后立即将反应混合物倒入模具中自由上升发泡成型；
S6、将泡沫脱模后，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
优选的，步骤S1中，SiO2气凝胶的合成过程包括三个步骤，第一步是凝胶的制备，第二步是老化和交换溶剂，第三步是表面改性和凝胶干燥；
首先在去离子水中加入水玻璃混合物，体积比为1:4；随后，缓慢向混合物中添加催化剂，同时持续搅拌，直到混合物的pH值达到4–5后搅拌10分钟。将所得混合物转移到密封烧瓶中以形成凝胶，并将所得凝胶保持静止4小时以老化；
老化过程是为了完成凝胶形成反应，提高凝胶结构强度。为了去除残留的钠离子，每6h将所得凝胶清洗4次，并分别置于55℃下的异丙醇和正己烷中24小时。为了将钠离子与氢交换，采用水洗代替离子交换树脂，以降低成本。合成气凝胶的表面改性是将凝胶在55℃下浸泡在体积比为1:5的三甲基氯硅烷和正己烷溶液中24小时，然后在室温下干燥24小时，然后将二氧化硅气凝胶粉末化至所需尺寸并进行表征。
优选的，所述催化剂为酒石酸、盐酸、辛酸钾中的一种或几种的组合。
优选的，一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，步骤如下：
S1、SiO2气凝胶的制备；
S2、首先将多元醇、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分；
S3、向80-120份多元醇内依次加入5-10份表面活性剂、0.5-2份催化剂和1-3份化学发泡剂、5-10份液体阻燃剂，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质；
S4、将0.5-4份SiO2气凝胶以及5-15份的可膨胀石墨依次添加到80-150份异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚；
S5、向多元醇基质中加入8-12份物理发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型；
30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
优选的，步骤S4中，可膨胀石墨型号为EG-E300，纯度95-99％，平均粒度80目，膨胀倍率＞300ml/g。
优选的，步骤S2或S3中，多元醇为聚醚多元醇4110A、聚醚多元醇403、聚醚多元醇635中的一种或几种的组合；
表面活性剂为硬泡硅油AK158、8805中的一种；
催化剂为三乙烯二胺、二月硅酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种的组合；
化学发泡剂为去离子水；
物理发泡剂为一氟二氯甲烷、一氟三氯甲烷、正戊烷、正己烷、环戊烷中的一种或几种的组合；
液体阻燃剂为磷酸三氯乙酯(TCEP)、甲基膦酸二甲酯(DMMP)的一种或几种的组合。
优选的，步骤S4中，异氰酸酯为聚合异氰酸酯，所述聚合异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯，黏度为150-250mPa·s，-NCO值为30.5％-32.2％，密度(25℃)为1.220-1.250g/cm3，酸分(以HCl计)为≤0.05％，水解氯≤0.2％。
优选的，步骤S3-S5中，试验温度为25℃。
因此，本发明采用上述一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法，提供了用于建筑保温阻燃领域的一种导热系数低于0.023W/mK，极限氧指数大于30％离火自熄的气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法，可以解决气凝胶机械性能差以及硬质聚氨酯泡沫塑料易燃的缺陷。
通常，无机纳米颗粒在聚合物基质中的分散均匀性可以提高聚合物的性能。但是，由于无机材料与聚合物之间的不兼容性，极易引起无机材料在聚合物中的团聚，不仅无法提高无机纳米颗粒的添加量，还会导致复合物的整体性能降低。然而，异氰酸酯相对于聚醚多元醇的粘度更低，SiO2气凝胶与异氰酸酯之间的化学反应使纳米粒子在异氰酸酯基质中分布更加均匀。因此为了提高聚氨酯的隔热性能及阻燃性能，在制备硬质发泡聚氨酯的过程中，在异氰酸酯中掺入气凝胶高绝缘性纳米材料和可膨胀石墨等阻燃成分，与硬质聚氨酯泡沫塑料的质轻、抗压强度高、设计简单等特点相结合，通过有机/无机复合的方式来实现三者的优势互补，制备出一种性能更加优越的有机/无机纳米复合绝热硬质泡沫材料。
本发明采用SiO2气凝胶与可膨胀石墨协同作用，从而提高硬质聚氨酯泡沫塑料的隔热及阻燃性能。此外，SiO2气凝胶的低导热系数、优越的保温隔热以及防火性能可作为热传递的屏障，并通过固相传导机制降低硬质聚氨酯泡沫塑料的导热系数。同时在高温下，可膨胀石墨急剧膨胀，窒息了火焰，并且其生成的石墨膨体材料覆盖在基材表面，隔绝了热辐射和氧气的接触，其夹层内部的酸根在膨胀时释放出来，也促进了基材的炭化，从而通过多种阻燃方式达到良好的效果。本发明的硬质聚氨酯复合保温材料可作为建筑围护结构，提高建筑物隔热及阻燃性能。
本发明的保温材料，具体技术效果如下：
(1)本发明选择以廉价的水玻璃为硅源，采用去离子水代替离子交换树脂，通过三甲基氯硅烷表面进行改性，与单步溶剂交换/表面改性方法相比，可以节省大量的三甲基氯硅烷，经常压干燥后制得具有良好的介孔结构(平均孔径约15nm)，廉价的硅源、简单快速的加工工艺，降低了原材料成本，缩短了生产周期。
(2)本发明主要依据无机纳米颗粒在聚合物基质中的分散会提高聚合物的性能，分散均匀的SiO2气凝胶纳米颗粒，可以作为成核剂，通过增加成核中心的数量，形成了更均匀的泡孔结构。由于辐射热传递通过孔壁进行，较小的孔尺寸通过辐射机制减少热传递。此外，分散在聚氨酯基质泡孔壁中的二氧化硅气凝胶纳米颗粒可作为热传递的屏障，并通过固相传导机制降低聚氨酯泡沫的导热系数。
(3)本发明选取的阻燃可膨胀石墨是塑料材料良好的阻燃剂，其具有无毒、无污染等特点，单独使用或与其他阻燃剂混合使用都可达到理想的阻燃效果，并且可膨胀石墨在达到同样阻燃效果时，用量远小于普通阻燃剂，有效改善了硬质聚氨酯泡沫塑料易燃的缺点。
(4)本发明提供一种硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，由于异氰酸酯相对于多元醇的粘度较低，以及SiO2气凝胶与异氰酸酯之间的化学反应而形成的纳米粒子的适当分布。通过比较两种不同聚合物基质下的SEM图像，可以看出异氰酸酯基质的纳米复合泡沫具有更小的泡孔尺寸和更窄的孔径分布，最终可以获得导热系数更低的硬质聚氨酯复合保温材料。
(5)本发明制备过程简单，原料来源丰富且安全，成本低廉，适合现代化工业生产，能够与现有的传统建筑保温材料联合使用，广泛地运用到建筑行业，前景广阔。
下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明实施例二制备的硬质聚氨酯复合保温材料样品的水平方向扫描电镜图，a为多元醇基质，b为异氰酸酯基质；
图2为本发明实施例一制备的纯硬质聚氨酯泡沫塑料样品的不同时间(s)下燃烧性能示意图；
图3为本发明实施例二制备的硬质聚氨酯复合保温材料样品不同时间(s)下离火自熄性能示意图。
具体实施方式
以下通过附图和实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例一
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、SiO2气凝胶的合成过程包括三个步骤。
第一步是凝胶的制备，第二步是老化和交换溶剂，第三步是表面改性和凝胶干燥。首先在去离子水中加入水玻璃混合物，体积比为1:4。随后，缓慢向混合物中添加酒石酸，同时持续搅拌，直到混合物的pH值达到4–5后搅拌10分钟。将所得混合物转移到密封烧瓶中以形成凝胶，并将所得凝胶保持静止4小时以老化。老化过程是为了完成凝胶形成反应，提高凝胶结构强度。为了去除残留的钠离子，每6h将所得凝胶清洗4次，并分别置于55℃下的异丙醇和正己烷中24小时。合成气凝胶的表面改性是将凝胶在55℃下浸泡在体积比为1:5的三甲基氯硅烷和正己烷溶液中24小时，然后在室温下干燥24小时，然后将二氧化硅气凝胶粉末化至所需尺寸并进行表征。
S2、首先将聚醚多元醇4110A、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇4110A内依次加入6g硬泡硅油AK158、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将2g SiO2气凝胶以及10g的可膨胀石墨依次添加到130g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入10g一氟二氯甲烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例二
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇4110A、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇4110A内依次加入6g硬泡硅油AK158、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将4g SiO2气凝胶以及15g的可膨胀石墨依次添加到130g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入10g一氟二氯甲烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例三
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇4110A、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇4110A内依次加入8g硬泡硅油AK158、1g三乙烯二胺、3g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将2g SiO2气凝胶以及10g的可膨胀石墨依次添加到130g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入10g一氟二氯甲烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例四
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇403、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇403内依次加入6g硬泡硅油AK158、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将2g SiO2气凝胶以及10g的可膨胀石墨依次添加到80g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入10g一氟二氯甲烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例五
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇403、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇403内依次加入6g硬泡硅油AK158、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将4g SiO2气凝胶以及15g的可膨胀石墨依次添加到80g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入10g一氟二氯甲烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例六
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇403、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇403内依次加入8g硬泡硅油AK158、1g三乙烯二胺、3g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将2g SiO2气凝胶以及10g的可膨胀石墨依次添加到80g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入10g一氟二氯甲烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例七
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇635、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇635内依次加入6g硬泡硅油AK8805、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将2g SiO2气凝胶以及10g的可膨胀石墨依次添加到145g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入12g正戊烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
实施例八
气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备，包括以下步骤：
S1、具体实验过程同实施例1中S1。
S2、首先将聚醚多元醇635、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分。
S3、向100g聚醚多元醇635内依次加入6g硬泡硅油AK8805、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水、3g TCEP和6g DMMP，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S4、将2g SiO2气凝胶以及10g的可膨胀石墨依次添加到145g聚合异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚。
S5、向多元醇基质中加入13g环戊烷发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入聚合异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型。30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
对比例
纯硬质聚氨酯泡沫塑料的制备，包括以下步骤：
S1、向100g聚醚多元醇4110A内依次加入6g硬泡硅油AK158、0.6g三乙烯二胺、2g去离子水利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质。
S2、向混合物中加入10g一氟二氯甲烷，并且将搅拌速度增加到2000转/分搅拌60秒。
S3、向混合物中加入130g聚合异氰酸酯，并以2000转/分的速度搅拌混合8秒，然后迅速将所得混合物转移到一个尺寸为350×350×80mm的50℃温度开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型，在50℃下固化24小时，得到纯硬质聚氨酯泡沫塑料样品。
将实施例1-8、对比例得到的聚氨酯保温材料进行性能测试，具体数据如下表1。
表1聚氨酯复合保温材料的性能数据
Figure BDA0002919489960000141
从表1可以看出，采用本发明的方法制备的气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料的极限氧指数和压缩强度均高于硬质聚氨酯泡沫塑料，并且导热系数≤0.027，燃烧等级均达到了V-0级，说明本发明制备的材料具有良好的隔热及阻燃性能。
因此，本发明采用上述一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料及其制备方法，得到了导热系数更低的硬质聚氨酯复合保温材料，同时，降低了原材料成本，缩短了生产周期。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而这些修改或者等同替换亦不能使修改后的技术方案脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (8)

1.一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
S1、SiO2气凝胶的制备；
S2、将多元醇、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分；
S3、向多元醇内依次加入表面活性剂、催化剂和化学发泡剂、液体阻燃剂，利用机械搅拌器搅拌混合，得到多元醇基质；
S4、将SiO2气凝胶以及可膨胀石墨依次添加到异氰酸酯基质中，用机械搅拌器充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟；
S5、向多元醇基质中加入物理发泡剂，并搅拌，然后向多元醇混合物中加入异氰酸酯混合物，并搅拌，最后立即将反应混合物倒入模具中自由上升发泡成型；
S6、将泡沫脱模后，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
2.根据权利要求1所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于：步骤S1中，SiO2气凝胶的合成过程包括三个步骤，第一步是凝胶的制备，第二步是老化和交换溶剂，第三步是表面改性和凝胶干燥；
首先在去离子水中加入水玻璃混合物，体积比为1:4；随后，缓慢向混合物中添加催化剂，同时持续搅拌，直到混合物的pH值为4-5后再搅拌10分钟；将所得混合物转移到密封烧瓶中以形成凝胶，并将所得凝胶保持静止4小时以老化；
每6h将所得凝胶清洗4次，并分别置于55℃下的异丙醇和正己烷中各24小时；合成气凝胶的表面改性是将凝胶在55℃下浸泡在体积比为1:5的三甲基氯硅烷和正己烷溶液中24小时，然后在室温下干燥24小时，然后将二氧化硅气凝胶粉末化至所需尺寸并进行表征。
3.根据权利要求2所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于：所述催化剂为酒石酸、盐酸、辛酸钾中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
S1、SiO2气凝胶的制备；
S2、首先将多元醇、SiO2气凝胶以及可膨胀石墨在80℃下红外线电热鼓风干燥箱中干燥24小时以去除水分；
S3、向80-120份多元醇内依次加入5-10份表面活性剂、0.5-2份催化剂和1-3份化学发泡剂、5-10份液体阻燃剂，利用机械搅拌器以1500转/分的速度搅拌混合20分钟，得到多元醇基质；
S4、将0.5-4份SiO2气凝胶以及5-15份的可膨胀石墨依次添加到80-150份异氰酸酯基质中，在用机械搅拌器以2000转/分的速度充分搅拌后，将混合物暴露在超声波中20-30分钟，以使纳米粒子在基质中均匀分散且不团聚；
S5、向多元醇基质中加入8-12份物理发泡剂，并以1500转/分的速度搅拌60秒，然后向多元醇混合物中加入异氰酸酯混合物，并以2000转/分的速度剧烈搅拌8秒，最后立即将反应混合物倒入一个尺寸为350×350×80mm的50℃开口聚四氟乙烯金属模具中自由上升发泡成型；
30分钟后，将泡沫脱模，并将硬质聚氨酯复合保温材料样品放入烘箱中，在50℃下固化24小时，得到气凝胶-可膨胀石墨硬质聚氨酯复合保温材料。
5.根据权利要求1所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于：步骤S4中，可膨胀石墨型号为EG-E300，纯度95-99％，平均粒度80目，膨胀倍率＞300ml/g。
6.根据权利要求1所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于：步骤S2或S3中，多元醇为聚醚多元醇4110A、聚醚多元醇403、聚醚多元醇635中的一种或几种的组合；
表面活性剂为硬泡硅油AK158、8805中的一种；
催化剂为三乙烯二胺、二月硅酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种的组合；
化学发泡剂为去离子水；
物理发泡剂为一氟二氯甲烷、一氟三氯甲烷、正戊烷、正己烷、环戊烷中的一种或几种的组合；
液体阻燃剂为磷酸三氯乙酯(TCEP)、甲基膦酸二甲酯(DMMP)的一种或几种的组合。
7.根据权利要求1所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于：步骤S4中，异氰酸酯为聚合异氰酸酯，所述聚合异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯，黏度为150-250mPa·s，-NCO值为30.5％-32.2％，密度(25℃)为1.220-1.250g/cm3，酸分(以HCl计)为≤0.05％，水解氯≤0.2％。
8.根据权利要求1所述的一种可膨胀型石墨硬质聚氨酯复合保温材料的制备方法，其特征在于：步骤S3-S5中，试验温度为25℃。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605607A (zh) * 2022-04-07 2022-06-10 中国矿业大学 一种相变水合盐聚合充填材料及其制备方法、使用方法
CN114921088A (zh) * 2022-06-21 2022-08-19 北京火狐星云数字科技有限公司 一种用于冷链物流的改性聚氨酯保温材料及其制备方法
CN115651161A (zh) * 2022-11-01 2023-01-31 天津爱德加科技有限公司 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN116656112A (zh) * 2023-04-04 2023-08-29 济南一诺振华防腐保温工程有限公司 一种lng绝热用高阻燃闭孔软泡板及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2581216A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-17 Dow Global Technologies LLC Panel with fire barrier
CN111117211A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 扬州市好优绝热科技有限公司 一种阻燃保温材料的制备方法
CN111807374A (zh) * 2020-06-19 2020-10-23 成都新柯力化工科技有限公司 一种低成本水玻璃基二氧化硅气凝胶及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2581216A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-17 Dow Global Technologies LLC Panel with fire barrier
CN111117211A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 扬州市好优绝热科技有限公司 一种阻燃保温材料的制备方法
CN111807374A (zh) * 2020-06-19 2020-10-23 成都新柯力化工科技有限公司 一种低成本水玻璃基二氧化硅气凝胶及制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605607A (zh) * 2022-04-07 2022-06-10 中国矿业大学 一种相变水合盐聚合充填材料及其制备方法、使用方法
CN114605607B (zh) * 2022-04-07 2023-03-03 中国矿业大学 一种相变水合盐聚合充填材料及其制备方法、使用方法
CN114921088A (zh) * 2022-06-21 2022-08-19 北京火狐星云数字科技有限公司 一种用于冷链物流的改性聚氨酯保温材料及其制备方法
CN115651161A (zh) * 2022-11-01 2023-01-31 天津爱德加科技有限公司 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN115651161B (zh) * 2022-11-01 2024-05-14 天津爱德加科技有限公司 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN116656112A (zh) * 2023-04-04 2023-08-29 济南一诺振华防腐保温工程有限公司 一种lng绝热用高阻燃闭孔软泡板及制备方法
CN116656112B (zh) * 2023-04-04 2024-01-23 济南一诺振华防腐保温工程有限公司 一种lng绝热用高阻燃闭孔软泡板及制备方法

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