CN111004412A - 一种防火隔热组合物、防火隔热复合板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种防火隔热组合物、防火隔热复合板及其制备方法，所述防火隔热组合物包括改性聚苯乙烯颗粒和防火涂料的组合；所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料包括聚苯乙烯和无卤阻燃剂的组合；所述防火涂料包括热固性树脂、无机阻燃剂、有机阻燃剂、成膜物质和固化剂的组合。无卤阻燃剂共混改性的聚苯乙烯与特定组成的防火涂料配合使用，使得到的防火隔热复合板同时具有优异的防火阻燃、隔热保温和物理强度。

Description

一种防火隔热组合物、防火隔热复合板及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑节能保温技术领域，尤其涉及一种防火隔热组合物、防火隔热复合板及其制备方法。
背景技术
模塑聚苯板是由可发性聚苯乙烯颗粒经预发、熟化及模塑成型后制备而成，具有低密度、高强度以及良好的保温性能，作为一款经济型很高的保温材料被广泛应用于节能建筑领域。
模塑聚苯板属于热塑性材料，燃烧过程中通常存在过火面积大、极易产生熔滴引燃其他材料、伴有浓烟产生大量有毒气体等。近年来，各地在建筑外墙施工过程中由于保温材料被引燃而产生的火灾事故频发，给人民的财产和生产安全造成了巨大损失。对模塑聚苯板进行阻燃改性的研究有很多，在这些研究中取得良好效果的实施方案是在可发性聚苯乙烯颗粒生产过程中添加含卤阻燃剂进行阻燃改性，使用数量和范围最多的卤素阻燃剂是六溴环十二烷。
虽然卤素阻燃剂应用广泛，但卤素阻燃剂在燃烧过程中产生有毒、有害气体等产物对人体及自然的危害已经成为关注的重点。《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》规定，用于建筑物中发泡聚苯乙烯和挤塑聚苯乙烯的阻燃剂六溴环十二烷，在特定豁免登记的有效期(2016年12月26日～2021年12月25日)内可生产、使用和进出口。随着六溴环十二烷使用截止期限的到来，替代六溴环十二烷用于模塑聚苯板阻燃改性的新型阻燃剂或新方法的研究近年来已有很多。
专利CN104804213A通过在悬浮聚合过程中原位添加无卤阻燃剂制备得到可发性聚苯乙烯。但专利中聚苯乙烯材料的阻燃等级不高，实施例得到的阻燃聚苯乙烯材料氧指数＜30，未达到燃烧等级B1级(氧指数≥30)，将禁止用于建筑外墙保温工程。专利CN103980624B使用气凝胶材料复配的阻燃剂制备无卤阻燃聚苯乙烯泡沫复合材料，该复合材料具有低密度、低导热系数及高燃烧等级的综合性能。但该复合材料在模压成型后需经低温冷冻和低温真空干燥环节，加工条件受限、能耗较高，不利于规模化生产和推广。
因此，本领域亟待开发一种新型的防火隔热复合板，使其具有良好的防火阻燃性能、隔热保温性能和物理机械性能，且易于加工，经济实用，无毒环保。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种防火隔热组合物，包含其的防火隔热复合板具有防火阻燃、隔热保温、物理强度优良三者均衡的突出特点，且易于加工，经济实用，无毒环保。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种防火隔热组合物，所述防火隔热组合物包括改性聚苯乙烯颗粒和防火涂料的组合；
所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料包括聚苯乙烯和无卤阻燃剂的组合；
所述防火涂料包括热固性树脂、无机阻燃剂、有机阻燃剂、成膜物质和固化剂的组合。
本发明提供了一种防火隔热组合物，首先，聚苯乙烯本体经过无卤阻燃剂共混改性，防火涂料中同时含有无机阻燃剂和有机阻燃剂，同时进行气相阻燃和凝聚相阻燃，实现阻燃效率最大化，两种配合使用，能够形成遇火不熔融滴落、低烟低毒的阻燃材料，且防火等级较高，保温性能良好；其次，聚苯乙烯无卤改性后，虽然物理性能稍有降低，但使用防火涂料涂覆后，聚苯乙烯具有粘结性，在一定温度下模塑成型得到的复合板，其粘结性会明显提高，且板材表观密度有所增加，其抗冲击性、压缩强度均有明显提高。
此外，使用改性聚苯乙烯颗粒代替现有的含卤素的聚苯乙烯颗粒，不仅保护了环境，而且降低了生产加工成本。
优选地，所述防火涂料和改性聚苯乙烯颗粒的质量比为(0.5～5):1，例如0.8:1、1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1、2:1、2.2:1、2.4:1、2.6:1、2.8:1、3:1、3.2:1、3.4:1、3.6:1、3.8:1、4:1、4。2:1、4.4:1、4.6:1、4.8:1等。
所述无卤阻燃剂的平均粒径为0.5～100μm，例如1μm、5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm等。
优选地，所述无卤阻燃剂包括氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化二锑或三聚氰胺氰尿酸中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述无卤阻燃剂包括经过偶联剂预处理的无卤阻燃剂。
偶联剂预处理后的无卤阻燃剂改善了无机阻燃剂与有机树脂的相容性，保证了聚苯乙烯颗粒的物理强度降低不明显，使最终的复合板具有优异的物理机械性能。
优选地，所述偶联剂包括硅烷偶联剂，优选KH550、KH560或KH570中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述预处理的方法包括混炼。
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料还包括发泡剂。
优选地，所述发泡剂包括正戊烷、异戊烷、环戊烷或正己烷中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料按照重量份数包括如下组分：
聚苯乙烯100重量份
无卤阻燃剂20～60重量份
发泡剂3～10重量份。
所述无卤阻燃剂的含量为20～60重量份，例如25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份等；
所述发泡剂的含量为3～10重量份，例如3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份等。
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料还包括相容剂、泡孔调节剂或隔热剂中的任意一种或至少两种组合。
相容剂的加入，节省了树脂的使用量，改善了无机阻燃剂与有机树脂的相容性，保证了聚苯乙烯颗粒的物理强度降低不明显。
优选地，所述相容剂包括甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或接枝聚乙烯中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述泡孔调节剂包括碳酸钙、二氧化硅、滑石粉或硫酸钡中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述隔热剂包括石墨、空心玻化微珠或气凝胶中的任意一种或至少两种组合。
在隔热保温方面，聚苯乙烯无卤阻燃改性时添加石墨、气凝胶、空心玻化微珠，特别是添加了石墨的聚苯乙烯颗粒，其导热系数明显降低。
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备方法包括：将聚苯乙烯、无卤阻燃剂、发泡剂、相容剂、泡孔调节剂和隔热剂混合，冷却，造粒，得到所述改性聚苯乙烯颗粒。
优选地，所述混合在挤出机或静态混合器中进行。
优选地，所述混合的时间为8～12min，例如8.2min、8.4min、8.6min、8.8min、9min、9.2min、9.4min、9.6min、9.8min、10min、10.2min、10.4min、10.6min、10.8min、11min、11.2min、11.4min、11.6min、11.8min等。
优选地，所述混合的温度为200～220℃，例如204℃、206℃、208℃、210℃、212℃、214℃、216℃、218℃等。
优选地，所述冷却的温度为180～210℃，例如185℃、190℃、195℃、200℃、205℃等。
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的平均粒径为0.85～1.50mm，例如0.9mm、1mm、1.1mm、1.2mm、1.3mm、1.4mm等。
优选地，所述热固性树脂包括聚丙烯酸树脂、聚碳酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯树脂或酚醛树脂中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述酚醛树脂包括A阶酚醛树脂。
优选地，所述酚醛树脂通过苯酚、甲醛和尿素在碱催化剂作用下进行缩合反应制备得到。
所述的酚醛树脂在其生产过程中引入尿素，提高了酚醛树脂的水容忍度，即与水互溶的能力，能够进一步提升防火阻燃性能、保温隔热性能和物理机械性能。
优选地，所述缩合反应的溶剂包括水。
优选地，所述苯酚、甲醛、尿素、碱催化剂和水以重量份数计的配比如下：
Figure BDA0002329184140000051
Figure BDA0002329184140000061
其中，甲醛通常以水溶液的形式加入体系中，上述重量份数为实际的甲醛的质量，而非水溶液的质量。
所述苯酚的占比为30～60重量份，例如35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份等；
所述甲醛的占比为14～26重量份，例如15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份等；
所述尿素的占比为0.5～10重量份，例如1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份等；
所述碱催化剂的占比为1～8重量份，例如2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份等；
所述水的占比为5～20重量份，例如6重量份、8重量份、10重量份、12重量份、14重量份、16重量份、18重量份等。
优选地，所述缩合反应的温度为70～90℃，例如72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃、86℃、88℃等。
优选地，所述缩合反应的时间为5～7h，例如5.2h、5.4h、5.6h、5.8h、6h、6.2h、6.4h、6.8h等。
优选地，在所述缩合反应之后，进行中和、脱水和冷却。
优选地，所述无机阻燃剂包括三氧化二锑、三氧化二钛、氢氧化镁、氢氧化铝、红磷、多聚磷酸铵或石墨中的任意一种或至少两种组合。
红磷作为磷系阻燃剂的一种，进一步提高了防火涂料及防火隔热复合板的阻燃性能。
优选地，所述有机阻燃剂包括三聚氰胺、氰尿酸或三聚氰胺氰尿酸中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述成膜物质包括硅丙乳液、纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、醋叔乳液或EVA乳液中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述固化剂包括有机酸固化剂和/或无机酸固化剂，优选无机酸固化剂。
由于酚醛树脂的制备原料包括尿素，降低了酚醛树脂固化反应的活性，而引入的无机酸固化剂酸性更强，固化效率高于有机酸固化剂，正好弥补了酚醛树脂反应活性降低的缺陷，进一步提高了复合板的物理机械性能。
优选地，所述固化剂包括苯酚磺酸、对甲基苯磺酸、盐酸、硫酸、磷酸、异氰酸酯或硫酸铵中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述防火涂料中还包括填料和/或溶剂。
优选地，所述填料包括体质填料和/或颜填料。
优选地，所述体质填料包括二氧化硅、碳酸钙、蒙脱土或硅藻土中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述颜填料包括铁红、铁黄、铁黑或炭黑中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述溶剂包括水。
本发明优选水作为防火涂料的分散介质，主要原因是由于酚醛树脂为水性树脂，本身可溶解部分水；且其水容忍度明显提高，单位份数的酚醛树脂可溶解更多的水，可保证防火组合物处于最佳粘度范围，为防火组合物组成中去掉有机溶剂成分提供了保证。
优选地，所述防火涂料按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000081
大多数燃烧过程在气相和凝聚相两个相区内进行，因此按阻燃机理主要分为气相阻燃机理、凝聚相阻燃机理。当一个阻燃体系中既有气相阻燃又有凝聚相阻燃才能实现阻燃效率最大化。本发明的防火涂料中，无机阻燃物组分多，作为主要阻燃剂，主要起到凝聚相阻燃的作用，有机阻燃剂组分少，作为次要阻燃剂，主要起到气相阻燃的作用，两者搭配获得最佳的阻燃效果。
本发明中，“重量份”数仅体现在同一个配方中各组分之间的质量配比，并不适用于不同的配方，例如，在防火涂料中，30重量份的热固性树脂和30重量的无机阻燃剂的质量相同，但是，防火涂料中的30重量份无机阻燃剂与聚苯乙烯颗粒中的30重量份无卤阻燃剂并不一定质量相同。
优选地，所述防火涂料和改性聚苯乙烯颗粒的质量比为(2～3):1。
本发明的目的之二在于提供一种防火隔热复合板，所述防火隔热复合板包括目的之一所述的防火隔热组合物。
本发明的目的之三在于提供一种目的之二所述的防火隔热复合板的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将改性聚苯乙烯颗粒进行预发泡和熟化，得到发泡聚苯乙烯颗粒；
(2)将所述发泡聚苯乙烯颗粒和防火涂料混合，经过干燥、成型，得到所述防火隔热复合板。
优选地，步骤(1)中，所述熟化的时间为2～48h，例如10h、15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h等。
优选地，步骤(1)中，所述发泡聚苯乙烯颗粒的堆积密度为5～210kg/m3，例如10kg/m3、20kg/m3、40kg/m3、60kg/m3、80kg/m3、100kg/m3、110kg/m3、120kg/m3、130kg/m3、140kg/m3、150kg/m3、160kg/m3、170kg/m3、180kg/m3、190kg/m3等，优选8～35kg/m3。
优选地，步骤(2)中，所述防火涂料与发泡聚苯乙烯颗粒的质量比为(0.5～5):1。
优选地，步骤(2)中，所述干燥的温度为30～80℃，例如40℃、50℃、60℃、70℃等。
优选地，步骤(2)中，所述成型的方法包括模压成型。
优选地，步骤(2)具体包括：先将所述发泡聚苯乙烯颗粒、热固性树脂、无机阻燃剂、有机阻燃剂和成膜物质混合，再与固化剂混合，经过干燥、成型，得到所述防火隔热复合板。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明提供了一种防火隔热组合物，首先，聚苯乙烯本体经过无卤阻燃剂共混改性，防火涂料中同时含有无机阻燃剂和有机阻燃剂，同时进行气相阻燃和凝聚相阻燃，实现阻燃效率最大化，两种配合使用，能够形成遇火不熔融滴落、低烟低毒的阻燃材料，且防火等级较高，保温性能良好；其次，聚苯乙烯无卤改性后，虽然物理性能稍有降低，但使用防火涂料涂覆后，聚苯乙烯具有粘结性，在一定温度下模塑成型得到的复合板，其粘结性会明显提高，且板材表观密度有所增加，其抗冲击性、压缩强度均有明显提高，其中，氧指数为35～50％，燃烧等级在B1级以上，导热系数为0.0364～0.0491W/(m·K)，抗拉强度为0.17～0.30Mpa，表观密度为20～52kg/m3，弯曲强度为0.21～0.34MPa，压缩强度为0.17～0.28MPa。
此外，使用改性聚苯乙烯颗粒代替现有的含卤素的聚苯乙烯颗粒，不仅保护了环境，而且降低了生产加工成本。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种改性聚苯乙烯颗粒，其按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000101
制备方法如下：
将配方量的聚苯乙烯、无卤阻燃剂、发泡剂、相容剂和泡孔调节剂投入到挤出机中混合均匀，混合温度控制在200℃，混合时间控制在10分钟，冷却至180℃，挤出造粒，得到改性聚苯乙烯颗粒P1，平均粒径为1mm。
实施例2
本实施例提供一种改性聚苯乙烯颗粒，其按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000111
制备方法如下：
将配方量的聚苯乙烯、无卤阻燃剂、隔热剂、发泡剂、相容剂和泡孔调节剂投入到挤出机中混合均匀，混合温度控制在210℃，混合时间控制在10分钟，冷却至205℃，挤出造粒，得到改性聚苯乙烯颗粒P2，平均粒径为0.85mm。
实施例3
本实施例提供一种改性聚苯乙烯颗粒，其按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000112
制备方法如下：
将配方量的聚苯乙烯、无卤阻燃剂、发泡剂、相容剂和泡孔调节剂投入到挤出机中混合均匀，混合温度控制在220℃，混合时间控制在12分钟，冷却至210℃，挤出造粒，得到改性聚苯乙烯颗粒P3，平均粒径为1.50mm。
实施例4
与实施例1的区别在于，将氢氧化镁替换为硅烷偶联剂KH550混炼预处理后的氢氧化镁，得到改性聚苯乙烯颗粒P4。
实施例5
与实施例2的区别在于，不加入石墨，得到改性聚苯乙烯颗粒P5。
实施例6
与实施例1的区别在于，改性聚苯乙烯颗粒P6按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000121
实施例7
与实施例1的区别在于，改性聚苯乙烯颗粒P7按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000122
实施例8
本实施例提供一种防火涂料F1，所述防火涂料按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000131
其中，酚醛树脂由40重量份苯酚、60重量份甲醛水溶液(质量份数为35％)和6重量份尿素在5重量份氢氧化钠作用下进行缩合反应(80℃，6h，15重量份水)；
实施例9
本实施例提供一种防火涂料F2，所述防火涂料按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000132
Figure BDA0002329184140000141
其中，酚醛树脂由40重量份苯酚、60重量份甲醛水溶液(质量份数为35％)和6重量份尿素在5重量份氢氧化钠作用下进行缩合反应(80℃，6h，15重量份水)。
实施例10
本实施例提供一种防火涂料F3，所述防火涂料按照重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002329184140000142
其中，酚醛树脂由40重量份苯酚、60重量份甲醛水溶液(质量份数为35％)和6重量份尿素在5重量份氢氧化钠作用下进行缩合反应(80℃，6h，15重量份水)
实施例11
与实施例8的区别在于，提供防火涂料F4，酚醛树脂的制备原料中不包含尿素。
实施例12
与实施例8的区别在于，提供防火涂料F5，将苯酚磺酸替换为等重量份数的硫酸。
实施例13
与实施例8的区别在于，提供防火涂料F6，防火涂料的配方如下：
Figure BDA0002329184140000151
其中，酚醛树脂由50重量份苯酚、75重量份甲醛水溶液(质量份数为35％)和10重量份尿素在8重量份氢氧化钠作用下进行缩合反应(90℃，7h，20重量份水)
实施例14
与实施例8的区别在于，提供防火涂料F7，防火涂料的配方如下：
Figure BDA0002329184140000161
其中，酚醛树脂由30重量份苯酚、40重量份甲醛水溶液(质量份数为35％)和0.5重量份尿素在3重量份氢氧化钠作用下进行缩合反应(70℃，5h，5重量份水)。
对比例1
与实施例1的区别在于，不加入无卤阻燃剂，得到聚苯乙烯颗粒D1。
对比例2
与实施例1的区别在于，将无卤阻燃剂替换为含卤阻燃剂(商品号为六溴环十二烷)，得到聚苯乙烯颗粒D2。
对比例3
与实施例8的区别在于，不添加无机阻燃剂，且有机阻燃剂的添加量为35重量份，得到防火涂料C1。
对比例4
与实施例8的区别在于，不添加有机阻燃剂，且无机阻燃剂的添加量为35重量份，得到防火涂料C2。
应用例1
本应用例提供一种防火隔热复合板，制备方法如下：
(1)将改性聚苯乙烯(PS)颗粒P1进行预发泡和熟化(20h)，得到堆积密度为15kg/m3的发泡聚苯乙烯；
(2)将所述发泡聚苯乙烯与防火涂料F1按照质量比1:2混合，60℃干燥，模压成型，得到防火隔热复合板。
应用例2～10、对比应用例1～4与应用例1的区别详见表1。
表1
Figure BDA0002329184140000171
性能测试
对上述应用例和对比应用例得到的防火隔热复合板进行如下性能测试：
(1)对复合板进行燃烧实验，并观察现象；
测试结果显示，应用例1～10的复合板在燃烧过程中均未出现有毒烟气，对比应用例1～4的复合板在燃烧过程中均出现有毒烟气。
(2)氧指数测试：GB/T 2406.2-2009；
(3)燃烧等级测试：GB 8624-2012；
(4)导热系数测试：GB/T 10295；
(5)抗拉强度测试：JG 149-2003附录D；
(6)表观密度测试：GB/T 6343；
(7)弯曲强度测试：GB/T 8812.2；
(8)压缩强度测试：GB/T 8813；
上述测试结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002329184140000181
由表2可知，本发明提供的防火隔热复合板同时具有优异的防火阻燃、隔热保温和物理机械性能，其中，氧指数为35～50％，燃烧等级在B1级以上，导热系数为0.0364～0.0491W/(m·K)，抗拉强度为0.17～0.30Mpa，表观密度为20～52kg/m3，弯曲强度为0.21～0.34MPa，压缩强度为0.17～0.28MPa。
对比应用例1中使用未改性的聚苯乙烯颗粒，对比应用例2中使用含卤阻燃剂改性的聚苯乙烯颗粒，对比应用例3和4的防火涂料中分别不含有无机阻燃剂和有机阻燃剂，上述对比应用例的燃烧性能和隔热保温性能均下降。
应用例4与应用例1的不同之处在于改性聚苯乙烯颗粒中无卤阻燃剂使用硅烷偶联剂改性过，最终的复合板具有更加优异的物理机械性能。
应用例5与应用例2的不同之处在于改性聚苯乙烯颗粒中不添加石墨，复合板的导热系数增大，保温隔热性能下降。
应用例8与应用例1的不同之处在于防火涂料中酚醛树脂的制备原料不含有尿素，应用例8的复合板的物理机械性能下降。
应用例9与应用例1的不同之处在于防火涂料中使用有机酸作为固化剂，其物理机械性能降低。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种防火隔热组合物，其特征在于，所述防火隔热组合物包括改性聚苯乙烯颗粒和防火涂料的组合；
所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料包括聚苯乙烯和无卤阻燃剂的组合；
所述防火涂料包括热固性树脂、无机阻燃剂、有机阻燃剂、成膜物质和固化剂的组合。
2.根据权利要求1所述的防火隔热组合物，其特征在于，所述防火涂料和改性聚苯乙烯颗粒的质量比为(0.5～5):1。
3.根据权利要求1所述的防火隔热组合物，其特征在于，所述无卤阻燃剂的平均粒径为0.5～100μm；
优选地，所述无卤阻燃剂包括氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化二锑或三聚氰胺氰尿酸中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述无卤阻燃剂包括经过偶联剂预处理的无卤阻燃剂；
优选地，所述偶联剂包括硅烷偶联剂，优选KH550、KH560或KH570中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述预处理的方法包括混炼；
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料还包括发泡剂；
优选地，所述发泡剂包括正戊烷、异戊烷、环戊烷或正己烷中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料按照重量份数包括如下组分：
聚苯乙烯 100重量份
无卤阻燃剂 20～60重量份
发泡剂 3～10重量份。
4.根据权利要求1所述的防火隔热组合物，其特征在于，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备原料还包括相容剂、泡孔调节剂或隔热剂中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述相容剂包括甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或接枝聚乙烯中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述泡孔调节剂包括碳酸钙、二氧化硅、滑石粉或硫酸钡中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述隔热剂包括石墨、空心玻化微珠或气凝胶中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的制备方法包括：将聚苯乙烯、无卤阻燃剂、发泡剂、相容剂、泡孔调节剂和隔热剂混合，冷却，造粒，得到所述改性聚苯乙烯颗粒；
优选地，所述混合在挤出机或静态混合器中进行；
优选地，所述混合的时间为8～12min；
优选地，所述混合的温度为200～220℃；
优选地，所述冷却的温度为180～210℃；
优选地，所述改性聚苯乙烯颗粒的平均粒径为0.85～1.50mm。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的防火隔热组合物，其特征在于，所述热固性树脂包括聚丙烯酸树脂、聚碳酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯树脂或酚醛树脂中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述酚醛树脂包括A阶酚醛树脂；
优选地，所述酚醛树脂通过苯酚、甲醛和尿素在碱催化剂作用下进行缩合反应制备得到；
优选地，所述缩合反应的溶剂包括水；
优选地，所述苯酚、甲醛、尿素、碱催化剂和水以重量份数计的配比如下：
Figure FDA0002329184130000031
优选地，所述缩合反应的温度为70～90℃；
优选地，所述缩合反应的时间为5～7h；
优选地，在所述缩合反应之后，进行中和、脱水和冷却；
优选地，所述无机阻燃剂包括三氧化二锑、三氧化二钛、氢氧化镁、氢氧化铝、红磷、多聚磷酸铵或石墨中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述有机阻燃剂包括三聚氰胺、氰尿酸或三聚氰胺氰尿酸中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述成膜物质包括硅丙乳液、纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、醋叔乳液或EVA乳液中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述固化剂包括有机酸固化剂和/或无机酸固化剂，优选无机酸固化剂；
优选地，所述固化剂包括苯酚磺酸、对甲基苯磺酸、盐酸、硫酸、磷酸、异氰酸酯或硫酸铵中的任意一种或至少两种组合。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的防火隔热组合物，其特征在于，所述防火涂料中还包括填料和/或溶剂；
优选地，所述填料包括体质填料和/或颜填料；
优选地，所述体质填料包括二氧化硅、碳酸钙、蒙脱土或硅藻土中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述颜填料包括铁红、铁黄、铁黑或炭黑中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述溶剂包括水；
优选地，所述防火涂料按照重量份数包括如下组分：
Figure FDA0002329184130000041
7.根据权利要求1～4中任一项所述的防火隔热组合物，其特征在于，所述防火涂料和改性聚苯乙烯颗粒的质量比为(2～3):1。
8.一种防火隔热复合板，其特征在于，所述防火隔热复合板包括权利要求1～7中任一项所述的防火隔热组合物。
9.一种根据权利要求8所述的防火隔热复合板的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将改性聚苯乙烯颗粒进行预发泡和熟化，得到发泡聚苯乙烯颗粒；
(2)将所述发泡聚苯乙烯颗粒和防火涂料混合，经过干燥、成型，得到所述防火隔热复合板。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述熟化的时间为2～48h；
优选地，步骤(1)中，所述发泡聚苯乙烯颗粒的堆积密度为5～210kg/m3，优选8～35kg/m3；
优选地，步骤(2)中，所述防火涂料与发泡聚苯乙烯颗粒的质量比为(0.5～5):1；
优选地，步骤(2)中，所述干燥的温度为30～80℃；
优选地，步骤(2)中，所述成型的方法包括模压成型；
优选地，步骤(2)具体包括：先将所述发泡聚苯乙烯颗粒、热固性树脂、无机阻燃剂、有机阻燃剂和成膜物质混合，再与固化剂混合，经过干燥、成型，得到所述防火隔热复合板。
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