CN1131345C - 热塑性塑料的高速熔融纺丝和含有热塑性塑料的组合物 - Google Patents
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Abstract
热塑性塑料可以高生产速度进行熔融纺丝，同时其物理性能不下降，这是通过将热塑性塑料与少量规定的液晶聚合物的共混物进行纺丝实现的。
Description
发明领域
热塑性塑料可以异常高的速度进行熔融纺丝，同时保持在较低纺丝速度下获得的希望的性能。这是通过加入少量含衍生自规定单体的重复单元的液晶聚合物实现的。
发明背景
不论由天然抑或合成热塑性塑料制成的纤维都是重要的工业制品。这些纤维用于服装、行李、线以及各种工业用途。这些纤维常常采用熔融纺丝成形，也就是，将热塑性塑料熔融，迫使熔融聚合物穿过(挤出)小孔(纺丝板)，冷却，然后该挤出物，可能在经过诸如牵伸之类的其他处理之后，作为一种纤维使用，例如参见H.Mark等人主编，《聚合物科学与工程大全》，卷6，John Wiley & Sons，纽约，1986，pp.802～839；以及W.Gerhartz等人主编，《Ullmann工业化学大全》，第五版，卷A10，VCH出版公司，Weinheim，1987，pp.511～566。许多重要的纤维类型就是这样纺丝的，例如聚酯、聚酰胺(尼龙)以及聚烯烃。
熔融纺丝技术比较成熟，近年来的发展着重在生产质量更高、更均一的纤维，以及改进纺丝设备的生产率以降低纺丝成本。实现后一点的一种途径是提高纺丝速度，即，在通过每个纺丝孔的单丝旦数(dpf)恒定条件下增加单位时间生产的纤维长度。这部分地是通过改进纺丝机本身实现的，例如，改进机器的卷绕部分以提高纤维卷绕到筒管上的速度。在某些纺丝机上可到达非常高的卷绕速度(WUS)，例如6,000m/min。
然而已发现，当纤维以非常高的速度纺丝时，纤维性能不同于在较低速度下纺出的纤维。在许多情况下，高速下纺出的纤维性能，对某些用途来说不如较低速度下纺出的，因此，纺丝速度不仅受到设备的限制，而且受制于要求所得纤维具有的性能。因此，要求一种获得较高WUS(它是纤维生产的实际速度)又不显著恶化纤维性能的方法。
改变纺丝速度产生的效应是多种多样的。例如，有关这一点叙述于美国专利4,442,057，第1列，第7～33行：
“熔融纺丝期间，纤维内部产生一定程度初步分子取向，随后该取向度通过牵伸被提高到任何给定纤维产品所要求的程度。牵伸可作为一个完全分开的过程在卷绕并存放已纺出的丝束以后进行，或者它可紧接在纺丝之后通过将纺出的丝束以控制的速度直接送往牵伸过程，中间不间断地完成，或者它可更加紧密地与纺丝合并进行，甚至省略纺丝与牵伸之间的中间速度控制，例如像英国专利1,487,843所述的那样。
提高纺丝速度将增加生产速率但也增加了初步取向，从而减少丝束伸长性以及它们允许牵伸的程度。这在不同场合具有各种各样的缺点。在某些速度范围，它可在原本实用的速度下导致不可接受的产品波动：在旨在获得非常高强度丝束的方法中，它可降低能达到的强度；而在纺丝-延时-牵伸(spin-lag-draw)的方法中，随后牵伸比的减少将降低纺丝时刻所要求的分特数(decitex)，从而部分地抵消较高纺丝速度带来的生产速率的优越性。曾提出各种各样的措施来缓解聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维制造中的这些缺点，包括抑制纺丝所诱导发生的初步取向。”
较高WUS还可导致较短的断裂伸长、低伸长(譬如50或100％)区间的较高抗张模量，这些现象当中任何一种或全部在某些场合都是不利的。
美国专利4,442,057描述，在热塑性塑料中加入少量液晶聚合物(LCP)以便能够采取高速纤维纺丝，同时又保持所希望的聚合物性能。本文所描述的组合物的LCP则未被提及。
美国专利4,518,744描述各种各样聚合物作为添加剂在热塑性塑料中的应用，以便能够进行高速纤维纺丝，同时保持所希望的聚合物性能。LCP未在该专利中提及。
欧洲专利申请80,273描述使用热塑性塑料与包括LCP的其他聚合物的共混物，以便采用熔融纺丝制造膨体纤维。本文所描述的LCP未被提及。
美国专利5,525,700描述某种液晶聚合物组合物，本发明使用了其中的某些。但是该专利未提到纤维纺丝。
发明概述
本发明涉及用于1种或多种热塑性塑料在约1000m/min或更高卷绕速度下的熔融纺丝的方法，其中改进之处包括：所述1种或多种热塑性塑料作为一种包含约0.1～约10wt％液晶聚合物的共混物进行纺丝，所述百分数以所述1种或多种热塑性塑料与存在的所述液晶总量为基准，
条件是，所述液晶聚合物主要由下列通式重复单元构成：
(I)至少1种选自下列的重复单元， (IB)，和
(III)至少1种选自下列的重复单元，(IIIA)和
(IV)；和
(V)；和
其中：
(II)∶(III)的摩尔比介于约25∶75～约90∶10；
(I)∶[(II)+(III)]的摩尔比基本上等于1∶1；
(IV)∶(V)的摩尔比介于约97∶3～约50∶50；
相对于每100mol(I)，(IV)+(V)的摩尔数介于约100～约600；以及
其中(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的单位是摩尔。
在本申请全文中，(I)的摩尔数是(IA)+(IB)+(IC)的总摩尔数；(III)的总摩尔数是(IIIA)+(IIIB)的总摩尔数。
本发明还涉及一种组合物，它包含：
(a)约99.9～约90wt％热塑性塑料；
(b)约0.1～约10wt％液晶聚合物，主要由下列通式的重复单元构成：
(I)至少1种选自下列的重复单元，
(IB)，和
(III)至少1种选自下列的重复单元，
(IIIA)和
(IV；和
(V)；和
其中：
(II)∶(III)的摩尔比介于约25∶75～约90∶10；
(I)∶[(II)+(III)]的摩尔比基本上等于1∶1；
(IV)∶(V)的摩尔比介于约97∶3～约50∶50；
相对于每100mol(I)，(IV)+(V)的摩尔数介于约100～约600；以及
其中(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的单位是摩尔，所述(a)的重量百分数和所述(b)的重量百分数是以(a)与(b)存在的总量为基准的。
附图简述
图1表示本文中实例17～22以及对比例N～P的纤维纺丝中使用的骤冷设备。
发明优选实施方案
本发明使用的LCP描述在美国专利5,525,700中，其中描述了此种聚合物的制造方法。重复单元(IA)∶(IB)∶(IC)的摩尔比介于0∶0∶100～0∶100∶0～100∶0∶0。优选的是存在重复单元(IA)和(IB)，且(IA)∶(IB)的摩尔比介于约1∶99～约99∶1。在优选的LCP中存在重复单元(IA)和(IB)，且(IA)∶(IB)的摩尔比介于约75∶25～约25∶75，和/或(II)∶(III)的摩尔比介于约30∶70～约85∶15，和/或(IV)∶(V)的摩尔比介于约50∶50～约90∶10，和/或(IV)+(V)的摩尔数介于约200～约500每100mol(I)。
本领域技术人员懂得，为了易于生成高分子量LCP，生成LCP的单体聚合(体系)中存在的二醇[即，(IA)、(IB)和/或(IC)]∶二酸[即，(II)和(IIIA)和/或(IIIB)]的摩尔比应等于约1∶1。与该比例的小偏离并无大碍，但大的偏离则通常应避免，因为它会阻碍或减慢聚合到比较高的分子量。
本发明方法适用于诸如聚酯、聚酰胺、共聚聚酯、共聚酰胺或聚烯烃之类成纤热塑性聚合物的熔融纺丝，例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚聚酯、聚己内酰胺、聚己二酰己二胺、聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸类聚合物、氯乙烯和偏二氯乙烯基聚合物、聚苯乙烯、聚苯醚/聚苯乙烯共混物、聚砜和聚醚砜、聚酮和聚醚酮、聚氟代烯烃、聚甲醛、热塑性纤维素聚合物，以及其他由生物途径生成的聚合物如聚羟基丁酸酯。优选的热塑性塑料是聚酯，例如聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)以及聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯，以及聚酰胺如聚己二酰己二胺(尼龙-6，6)和聚己内酰胺(尼龙-6)。
优选的是，LCP与热塑性塑料的混合物包含约99.5～约95wt％热塑性塑料和约0.5～约5.0wt％LCP。该聚合物混合物和制成的纤维还可包含通常在热塑性纤维中使用的常规用量其他材料，例如颜料、染料、抗氧剂、润滑剂、抗静电剂、抗微生物剂和阻燃剂。LCP与热塑性塑料的混合物可由多种标准方法制备，例如它们可在单或双螺杆挤出机中熔融混合，成形为粒料，然后再熔融以便熔融纺丝。或者可通过粒料掺混制备LCP与热塑性塑料颗粒的混合物，然后在临熔融纺丝之前熔融混合，换句话说，熔融混合可在用于熔融纺丝的熔融步骤中完成。优选的是，LCP与热塑性塑料的共混物应比较均匀，以便生产出品质均一的纤维，因此优选让熔融混合在熔融聚合物设备，如单或双螺杆挤出机中使用的较高剪切条件下进行。如美国专利4,518,744所述，优选的是，在实际进行纤维纺丝之前LCP在熔体中具有约0.5～3μm的粒度。
该熔融纺丝是在所用热塑性塑料的熔融纺丝采用的正常条件下进行的，所不同的是，可采用较高纤维生产速度。所谓纤维生产速度是指单位时间生产的最终纤维长度，这里，与WUS为同义语。热塑性塑料的正常纺丝温度一般将高于其玻璃化转变温度和熔点(倘若它具有熔点的话)，但低于将发生大量热降解以致显著影响纤维性能的温度。不论采用何种纺丝温度，LCP都应是可熔融加工的，即，在该温度下应熔融。本发明LCP的优点在于，通过在上面所描述的限制范围内改变它们的组成，可制成熔点范围很宽的LCP。于是，使用的热塑性塑料和LCP都应是在纺丝温度下可熔融加工的。
WUS为约1000m/min或更高，优选约2000m/min或更高，尤其优选约3000m/min或更高。
采用这里所描述的LCP，就比采用其他LCP能达到更高的生产速度，同时保持优良纤维性能和/或能使用较少量LCP而获得大致相同生产速率。鉴于LCP一般比纤维用大多数热塑性塑料昂贵，因此这是一项优点。在较少LCP用量条件下，LCP对其他纤维性能如可染性产生负面影响的危险也较小。本文提供的实施例展示本发明LCP与其他LCP相比在热塑性塑料高速纺丝方面出乎意料的优越性。
已知，在每个纺丝孔恒定熔体通过量，或者在恒定单丝纤度条件下，当聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或尼龙-6，6纤维的纺丝速度提高时，纤维的断裂伸长百分率或在某种规定条件下牵伸纱线所需的牵伸力，都将由于纱丝的分子取向较高而增加。然而，倘若能以较高速度纺丝却不改变断裂伸长百分率或纱线牵伸张力，那将是希望的，因为这样的较高纺丝生产率将降低纤维制造成本。下面的实施例将展示这样一种信息。
在实施例中，采用下列简写：
E-断裂伸长
CLOTH，CO-LCP，美国专利4,442,057中使用的
PI-生产率增加
WUS-卷绕速度
采用英斯特朗电子强力测试仪(Instron试验机)来测定纤维的抗张性能，采用的隔距是10.16cm；应变速率是每分钟25％。
牵伸张力，以克为单位，在牵伸比为1.7倍和加热器温度180℃的条件下测定。牵伸张力被当作取向度的一种度量。牵伸张力是在一种相当于DTI 400牵伸张力仪的设备上测定的，该仪器可由LenzingTechnik公司购得。一般地，退绕或卷绕速度的提高伴随着牵伸张力的增加和伸长的减少，这都是不希望的，然而我们却实现了退绕速度的提高，同时保持单丝纤度恒定，牵伸张力不增加。
在所有实施例中，使用的LCP聚合物具有与美国专利5,525,700，实例6中制备的聚合物相同的组成。
实例1～9和对比例A～F
将LCP(使用的话)和工业级聚对苯二甲酸乙二醇酯的粒料，在贝克尔-帕金双螺杆挤出机中进行混炼。螺杆螺纹直径是4.921cm(1.9375英寸)，螺杆操作在100rpm。挤出机的进料区处于230℃，机筒温度是230℃、270℃和290℃。在挤出机末端，装有纺丝组件，其内装有熔体过滤组件和34孔的纺丝板。熔融纺丝温度载于表1中。每孔直径是0.38mm(0.015英寸)；熔体通过量是40g/孔/h。初生丝束在环境空气中冷却，没有任何强制气流吹过也没有任何骤冷装置。冷却后的丝束在上油以后以1000、2000和4000m/min的速度卷绕。每孔通过量保持恒定，因此，随着卷绕速度的提高生产出的丝束会变细。对照例PET在纺丝后的特性粘度是0.65。这些结果以及每种情况下生产率的提高载于表1中。标为“Brody″的数据摘自美国专利4,442,057的表1，可以看出，本发明LCP优于该授权专利表1中使用的LCP。生产率的提高是采用美国专利4,442,057，栏4，行55所示公式计算的。
在所有情况中，通过量均为0.666g/孔/min。dpf(单丝旦数)是：在1000m/min时6.0(6.67分特/根丝)，并随着速度的提高而减少。表1
| Ex. | WUSm/min | ％LCP | 纺丝温度，℃ | ％E | (1+％E/100)(平均) | ％PI | 对比例％PI，BrodyaCLOTH |
| A | 1000 | 0 | 282.6 | 280 | 3.8 | - | - |
| 1 | 1000 | 3 | 280.8 | 417 | 52 | 36.8 | 12 |
| 2a | 1000 | 6 | 287.1 | 401 | |||
| 2b | 290.3 | 413 | |||||
| 2c | 293.7 | 394 | 5.0 | 31.6 | 12 | ||
| B | 2000 | 0 | 282.0 | 165 | 2.6 | - | - |
| 3a | 2000 | 3 | 280.7 | 318 | |||
| 3b | 286.9 | 307 | 4.1 | 57.7 | 17 | ||
| 4a | 2000 | 6 | 290.3 | 318 | |||
| 4b | 294.1 | 320 | 4.2 | 61.5 | 33 | ||
| C | 4000 | 0 | 292.0 | 81 | 1.8 | - | - |
| 5a | 4000 | 3 | 286.9 | 199 | |||
| 5b | 292.2 | 133 | |||||
| 5c | 300.0 | 136 | 3.0 | 66.7 | 30 | ||
| 6 | 4000 | 6 | 293.8 | 235 | 3.4 | 88.8 | 59 |
| D | 1000 | 0 | 287.0 | 285 | 3.9 | - | - |
| 7 | 1000 | 1 | 287.0 | 364 | 4.6 | 17.8 | - |
| E | 2000 | 0 | 287.0 | 153 | 2.5 | - | - |
| 8 | 2000 | 1 | 287.0 | 224 | 3.2 | 28.0 | - |
| F | 4000 | 0 | 287.0 | 66 | 1.7 | - | - |
| 9 | 4000 | 1 | 287.0 | 96 | 2.0 | 17.6 | - |
a摘自美国专利4,442,057的表1
实例10～16和对比例G～M
将工业级聚对苯二甲酸乙二醇酯的粒料，在贝克尔-帕金双螺杆挤出机中进行混炼。螺杆螺纹直径是4.921cm(1.9375英寸)，螺杆操作在100rpm。挤出机的进料区处于230℃，机筒温度是230℃、270℃和290℃。在挤出机末端，装有纺丝组件，其内装有熔体过滤组件和34孔的纺丝板。熔融纺丝温度载于表2中。每孔直径是0.23mm(0.009英寸)；熔体通过量是98g/孔/h。初生丝束在环境空气中冷却，没有任何强制气流吹过也没有任何骤冷装置。冷却后的丝束，在上油以后以表2所示的速度卷绕。每孔通过量保持恒定，因此，随着卷绕速度的提高生产出的丝束会变细。对照例PET在纺丝后的特性粘度是0.65。这些结果以及每种情况下生产率的提高载于表2中。标为“Brody”的数据摘自美国专利4,442,057的表3，可以看出，本发明LCP优于该公开的专利表3中使用的LCP。生产率的提高是采用美国专利4,442,057，栏4，行55所示公式计算的。
在所有情况中，通过量均为1.63g/孔/min。dpf(单丝旦数)是：在2000m/min时7.35，并随着纺丝速度的提高而减少。
表2
| Ex. | WUSm/min | ％LCP | 纺丝温度，℃ | ％E | (1+％E/100)(平均) | ％PI | 对比例％PI，Brodya | |
| CLOTH | CO | |||||||
| G | 2000 | 0 | 293.0 | 219 | 3.2 | - | - | - |
| H | 2500 | 168 | 2.7 | - | - | - | ||
| I | 3000 | 135 | 2.4 | - | - | - | ||
| J | 3500 | 113 | 2.1 | - | - | - | ||
| K | 4000 | 97 | 2.0 | - | - | - | ||
| L | 4500 | 79 | 1.8 | - | - | - | ||
| M | 5000 | 66 | 1.7 | - | - | - | ||
| 10 | 2000 | 3 | 292.0 | 324 | 4.2 | 32.9 | 22 | 0 |
| 11 | 2500 | 271 | 3.7 | 38.9 | - | 0 | ||
| 12 | 3000 | 253 | 3.5 | 50.2 | 23 | 4 | ||
| 13 | 3500 | 214 | 3.1 | 47.4 | - | - | ||
| 14 | 4000 | 196 | 3.0 | 50.2 | 22 | 19 | ||
| 15 | 4500 | 165 | 2.7 | 48.6 | 24 | 37 | ||
| 16 | 5000 | 133 | 2.3 | 39.5 | 30 | - | ||
a摘自美国专利4,442,057的表3
实例17～22和对比例N-P
LCP和工业级尼龙-66的粒料，在贝克尔-帕金双螺杆挢出机中进行混炼。螺杆螺纹直径是4.921cm(1.9375英寸)，螺杆操作在100rpm。挤出机的进料区处于230℃，机筒温度是230℃、270℃和290℃。在挤出机末端，装有纺丝组件，其内装有熔体过滤组件和34孔的纺丝板。熔融纺丝温度载于表3中。每孔直径是0.254mm(0.010英寸)；熔体通过量按照表3所示与卷绕速度成正比地调节，以便在所有速度下生产出的纱线分特数都为139或4.08分特/根丝。刚刚纺出的丝束在图1所示的设备中受到骤冷。该骤冷设备包括外壳50，它构成了室52，即，一个围起来的区域，压缩空气Q以0.85m3/min的速率(30标准立方英尺每分钟)经过外壳的侧壁51上构造的进风管54吹入其中。在室52内设有圆筒形网55，用以均匀地分配流入室内的气体。圆筒形网55的直径是7.62cm(3.0英寸)，其长度38.1cm(15英寸)。纺丝组件16居中地位于外壳正上方，并以其表面16a与外壳相邻。纺丝板(未画出)安装在纺丝组件底表面上，用于将加入到组件中的熔融聚合物挤出到通道中成为丝束20。操作中，熔融聚合物计量加入到纺丝组件16中，并被挤出为丝束20。丝束由退绕辊34自纺丝板拉入到通道(甬道)中。在辊34上方施加油剂。丝束以4118、4575、5032和5490m/min的速度卷绕起来。表3总括了对照例尼龙-66纤维以及尼龙-66与0.5wt％LCP HX-8000-270共混物的牵伸张力。
表3
| 例号 | WUS | ％LCP | 牵伸 | ％PI |
| m/min | 张力 ，g | |||
| N | 2928 | 0 | 70.6 | - |
| O | 3385 | 0 | 86.1 | - |
| P | 4118 | 0 | 110.5 | - |
| 17 | 4118 | 0.5 | 74.3 | - |
| 18a | 4823 | 0.5 | 86.0 | 42.5 |
| 19 | 4575 | 0.5 | 92.9 | - |
| 20 | 5032 | 0.5 | 106.5 | - |
| 21a | 5627 | 0.5 | 110.0 | 37.7 |
| 22 | 5490 | 0.5 | 118.7 | - |
a内插法计算的结果
从表3清楚地看出，在高得多的速度下，LCP共混物生成的纤维具有相同的牵伸张力及如所预料的其他性能，如断裂伸长百分率。例如，对照例在3385m/min给出的牵伸张力是86.1g；4118m/min时，为110.5g；而共混物分别在4823m/min和5627m/min给出相同的牵伸张力。鉴于单丝纤度在所有情况下均相同，在纺丝速度上的这种提高可分别换算为(4823-3385)×100/3385＝42.5％和(5627-4118)×100/4118＝37.7％的熔体流动速率或生产率的提高。就是说，通过仅仅加入0.5％添加剂产生了非常明显的提高。相比之下，在美国专利4,442,057，表4中的实例5、6和7中，以尼龙-6，6作为热塑性塑料，通过加入比本发明多出12倍的LCP，即，6％的X7G，CLOTH或CO，LCP所产生的生产率提高却较低。尽管在表4中用于计算生产率提高的性能是断裂伸长百分率，不是牵伸张力，尽管这两个性能可能导致略有不同的生产率提高，但该实例仍然展示本发明使用的LCP在尼龙-6，6中起到的异常高的效力。
Claims (14)
1.一种或多种热塑性塑料在1000m/min或更高卷绕速度下的熔融纺丝方法，其中改进之处包括：所述一种或多种热塑性塑料作为包含0.1～10wt％液晶聚合物的共混物进行纺丝，所述百分数以所述一种或多种热塑性塑料与存在的所述液晶的总量为基准，
条件是，所述液晶聚合物主要由下列通式的重复单元构成：
(I)至少一种选自下列的重复单元，
(IB).和
(III)至少一种选自下列的重复单元，
(IIIA)和
(IV)；和(V)；和
其中：
(II)∶(III)的摩尔比介于25∶75～90∶10；
(I)∶[(II)+(III)]的摩尔比基本上等于1∶1；
(IV)∶(V)的摩尔比介于97∶3～50∶50；
相对于每100mol(I)，(IV)+(V)的摩尔数介于100～600；以及
其中(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的单位是摩尔。
2.权利要求1的方法，其中所述热塑性塑料是聚酯或聚酰胺。
3.权利要求1的方法，其中所述热塑性塑料是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
4.权利要求1的方法，其中所述热塑性塑料是尼龙-6，6和尼龙-6之一或二者。
5.权利要求1的方法，其中在所述液晶聚合物中，重复单元(I)主要由(IA)和(IB)组成，且(IA)∶(IB)的摩尔比介于75∶25～25∶75，(II)∶(III)的摩尔比介于30∶70～85∶15，(IV)∶(V)的摩尔比介于50∶50～90∶10，相对于每100mol(I)，(IV)+(V)的摩尔数介于200～500。
6.权利要求1的方法，其中所述热塑性塑料是聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯。
7.权利要求1、2、3、4、5或6的方法，其中存在0.5～5wt％所述液晶聚合物。
8.一种组合物，它包含：
(a)99.9～90wt％热塑性塑料；
(b)0.1～10wt％液晶聚合物，该聚合物主要由下列通式的重复单元构成：
(I)至少一种选自下列的重复单元， (IB)，和
(III)至少一种选自下列的重复单元，
(IIIA)和
(IV)；和(V)；和
其中：
(II)∶(III)的摩尔比介于25∶75～90∶10；
(I)∶[(II)+(III)]的摩尔比基本上等于1∶1；
(IV)∶(V)的摩尔比介于97∶3～50∶50；
相对于每100mol(I)，(IV)+(V)的摩尔数介于100～600；以及
其中(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的单位是摩尔，所述(a)的重量百分数和所述(b)的重量百分数是以(a)与(b)存在的总量为基准的。
9.权利要求8的组合物，其中所述热塑性塑料是聚酯或聚酰胺。
10.权利要求8的组合物，其中所述热塑性塑料是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
11.权利要求8的组合物，其中所述热塑性塑料是尼龙-6，6和尼龙-6之一或二者。
12.权利要求8的组合物，其中在所述液晶聚合物中，重复单元(I)主要由(IA)和(IB)组成，且(IA)∶(IB)的摩尔比介于75∶25～25∶75，(II)∶(III)的摩尔比介于30∶70～85∶15，(IV)∶(V)的摩尔比介于50∶50～90∶10，相对于每100mol(I)，(IV)+(V)的摩尔数介于200～500。
13.权利要求8、9、10、11或12的组合物，其中存在0.5～5wt％所述液晶聚合物。
14.权利要求8、9、10、11或12的组合物，它呈纤维形式。
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