CN113122087A - 一种水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法 - Google Patents
一种水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113122087A CN113122087A CN201911403666.0A CN201911403666A CN113122087A CN 113122087 A CN113122087 A CN 113122087A CN 201911403666 A CN201911403666 A CN 201911403666A CN 113122087 A CN113122087 A CN 113122087A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- water
- paint
- based composite
- composite anticorrosive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 267
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 254
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 223
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 169
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 71
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 67
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 64
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 49
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 47
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 24
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 23
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 20
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 18
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 17
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 16
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 11
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 6
- NQSLZEHVGKWKAY-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C(C)=C NQSLZEHVGKWKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUEDJIRGERJMGO-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[Na].C(C=C)(=O)N Chemical compound C(C)(C)[Na].C(C=C)(=O)N JUEDJIRGERJMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 4
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000276489 Merlangius merlangus Species 0.000 claims description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 claims description 2
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 claims description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract description 10
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 15
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 12
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 8
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 8
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 8
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000013527 bean curd Nutrition 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/08—Copolymers of styrene
- C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种水性复合防腐涂料漆膜，即涂膜，所述漆膜中，氧化石墨烯片均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层；所述氧化石墨烯层处于所述漆膜结构中；所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同或相近。本发明提供的水性复合防腐涂料形成的薄膜中，氧化石墨烯能够均匀有序分布，而且呈现类平行状交错分布，形成氧化石墨烯片层交织的迷宫网络，氧化石墨烯片层均匀的分布于整个漆膜中，提高了涂料的耐盐雾性能，具有良好的防腐性能，而且氧化石墨烯用量少，防腐性能佳。本发明提供的氧化石墨烯防腐涂料，为单组份水性涂料，极低的VOC，环境友好，操作简单方便，方便施工，不增加改进成本，易于规模化推广和应用。
Description
技术领域
本发明属于防腐涂料技术领域，涉及一种水性复合防腐涂料漆膜、水性复合防腐涂料及其制备方法，尤其涉及一种水性复合防腐涂料漆膜、水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法。
背景技术
石墨烯(Graphene)是一种由碳原子构成的单层片状结构的新材料，作为一种由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体，它是目前进入应用领域中最轻最薄的材料和最强韧的材料，其在室温下的电子迁移率为2×105cm2·V-1·s-1，是光速的1/300，理论比表面积能够达到2630m2·g-1，全波段光吸收只有2.3％，热导率高达5000W·m-1·K-1，杨氏模量超过1100GPa，抗拉强度超过130GPa，且韧性非常好，当施加外部机械力时，碳原子会通过弯曲变形来适应外力，而不必使碳原子重新排列，这样就保持了结构的稳定，所以其断裂强度比钢材还要高200倍，还有很好的弹性，拉伸幅度能达到自身尺寸的20％；另外，石墨烯几乎是完全透明的，只吸收2.3％的光，并且非常致密，即使是最小的气体原子(氦原子)也无法穿透。这些特征使得它非常适合用于多种学科和领域，也正是由于石墨烯具有上述诸多的优异物理化学性质，其在储能材料，环境工程，灵敏传感方面被广泛应用，被称为“黑金”或是“新材料之王”，而且潜在的应用前景广大，目前已成为全世界的关注焦点与研究热点，同时关于石墨烯等衍生物也从研究阶段走向了产业化，引起了各行各业的广泛参与，是一种应用潜力非常广泛的碳材料，特别是在新型反应分离、新材料、节能环保等众多新兴的产业中都有着巨大的应用前景。
随着新《环保法》的出台，消费税、排污税的征收，以及消费者对环境保护的重视，环保型水性复合防腐涂料迎来巨大的发展机遇。水性复合防腐涂料是指凡是用水作溶剂或者作分散介质的涂料，可以被分为两大类：天然物质或矿物质(如硅酸钾)的天然水性复合防腐涂料和人工合成树脂(如丙烯酸树脂)的石油化工水性复合防腐涂料。而经常被使用和研究的大多是人工合成树脂类的水性复合防腐涂料。
近几年，含有石墨烯类材料的涂料产品已逐渐有相关报道，然而在实际应用中，石墨烯类材料还存在着诸多的问题和制约因素，如石墨烯类材料极易团聚。由于石墨烯类材料及其衍生物比表面积较大，相互间存在较强的范德华作用力，团聚和缠绕现象明显，使其不能稳定分散，分散后也容易再次团聚在一起难以打开。而且需对氧化石墨烯改性，制备工艺复杂。
因此，如何找到一种更加适宜的方式将石墨烯类材料更好的用于水性复合防腐涂料领域，不仅能够解决石墨烯自身存在的团聚缺陷，更好的提高涂料的性能，已成为诸多应用厂商和一线研发人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种水性复合防腐涂料漆膜、水性复合防腐涂料及其制备方法，特别是一种水性复合防腐涂料，本发明提供的水性复合防腐涂料中，氧化石墨烯能够均匀有序分布，形成氧化石墨烯片分布的迷宫网络，实现了氧化石墨烯片的物理阻隔和导电网络的建立，而且解决了氧化石墨烯的团聚，更好的提高了水性复合防腐涂料的性能。
本发明提供了一种水性复合防腐涂料漆膜，所述漆膜中，氧化石墨烯片均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层；
所述氧化石墨烯层处于所述漆膜结构中；
所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同或相近。
优选的，从漆膜结构的剖面上看，沿氧化石墨烯层的厚度方向，所述氧化石墨烯层中，相邻或相近的氧化石墨烯片交错分布；
从漆膜结构的剖面上看，沿氧化石墨烯层的厚度方向，所述氧化石墨烯片与氧化石墨烯片之间，形成具有迷宫效应的氧化石墨烯层；
所述厚度方向相近具体为，所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向的夹角小于等于60°；
所述氧化石墨烯片的厚度为0.7～2nm；
所述氧化石墨烯片的片层数为1～5层；
所述漆膜的厚度为50～100μm。
本发明提供了一种水性复合防腐涂料，以质量分数计，包括：
优选的，所述助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、中和剂、成膜助剂、抗闪锈助剂和流变助剂中的一种或多种；
所述分散剂的加入量为1～5重量份；
所述润湿剂的加入量为0.05～0.3重量份；
所述消泡剂的加入量为0.1～0.5重量份；
所述中和剂的加入量为0.3～0.6重量份；
所述成膜助剂的加入量为3～8重量份；
所述抗闪锈助剂的加入量为0.5～2重量份；
所述流变助剂的加入量为0.5～2重量份；
所述氧化石墨烯在所述水性复合防腐涂料中的质量含量为0.1％～3％；
所述分散剂包括KALD-104、KOOLY 756、KOOLY 7166、Silok7195W和OROTAN 731A中的一种或多种；
所述润湿剂包括TEGO Twin4100、CA-81、KSPW-101和KSPW-132中的一种或多种；
所述消泡剂包括TEGO 902w、TEGO 1488、KXDF-204、BYK-024和KOOLY3150中的一种或多种；
所述的中和剂AMP-95和/或氨水；
所述的成膜助剂包括DPM、DPnB和texnol中的一种或多种；
所述抗闪锈助剂包括启创R-760F、Hostacor AC 18、Raybo 60、Lubrizol 2120和SHYT5179中的一种或多种；
所述流变助剂包括RM-8w、RM-2020、RM-12W和KTGF-132中的一种或多种；
所述颜填料包括锌粉、氧化铁红、重钙粉、钛白粉、防锈颜料、滑石粉、重晶石粉和云母粉中的一种或多种。
优选的，所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中包括氧化石墨烯、丙烯酸类聚合单体和交联单体；
所述水性复合防腐涂料的漆膜中，所述氧化石墨烯嵌入在所述丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的聚合物中；
所述交联单体包括含酰胺基团的交联单体；
所述氧化石墨烯丙烯酸乳液，以质量分数计，包括：
优选的，所述丙烯酸类聚合单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一种或多种；
所述交联单体包括丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺和N，N-双丙酮丙烯酰胺中的一种或多种；
所述保护胶包括聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸酯共聚物和丙烯酸-苯乙烯共聚物中的一种或多种；
所述引发剂包括无机过氧化物引发剂、有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂和氧化还原类引发剂中的一种或多种；
所述乳化剂包括反应型乳化剂和阴离子乳化剂。
优选的，所述丙烯酸类聚合单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种；
所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢和偶氮二异丁腈中的一种或多种；
所述阴离子乳化剂包括羧酸盐、磺酸盐和硫酸酯盐中的一种或多种；
所述反应型乳化剂包括丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含乙烯基醇醚硫酸盐、含乙烯基醇醚磺酸基琥珀酸酯钠盐和乙烯基醚羟基烷基磺酸钠中的一种或多种；
所述水性氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯的含量为1％～5％。
本发明提供了一种水性复合防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
A)将一部分助剂和水经过混合后，然后加入颜填料，再次混合后，再进行研磨，得到浆料；
B)将上述步骤得到的浆料、氧化石墨烯丙烯酸乳液、另一部分助剂和水继续混合后，得到水性复合防腐涂料。
优选的，所述一部分助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂和中和剂中的一种或多种；
所述另一部分助剂包括抗闪锈助剂和/或流变助剂；
所述混合包括低速搅拌混合；
所述混合的时间为5～15分钟；
所述混合的转速为500～800r/min；
所述再次混合包括高速搅拌混合；
所述再次混合的时间为10～15分钟；
所述再次混合的转速为800～1200r/min。
优选的，所述研磨的时间为10～15分钟；
所述研磨的转速为600～900r/min；
所述研磨后的粒度小于等于30μm；
所述继续混合包括低速搅拌混合；
所述继续混合的时间为10～25分钟；
所述继续混合的转速为600～800r/min；
所述水性复合防腐涂料的粘度为80～105ku。
本发明提供了一种水性复合防腐涂料漆膜，即涂膜，所述漆膜中，氧化石墨烯片均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层；所述氧化石墨烯层处于所述漆膜结构中；所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同或相近。与现有技术相比，本发明针对现有的氧化石墨烯改性水性复合防腐涂料中，存在团聚和缠绕现象明显，不能稳定分散，分布不均匀以及改性工艺复杂等等问题。
本发明特别引入氧化石墨烯丙烯酸乳液，结合特定含量和组分的助剂、颜填料等。该水性复合防腐涂料形成的薄膜中，具有特殊的结构，不仅氧化石墨烯能够均匀有序分布，而且呈现类平行状交错分布，形成氧化石墨烯片层交织的迷宫网络，氧化石墨烯片层嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的聚合物中，使其能够均匀的分布于整个漆膜中，从而解决了氧化石墨烯的团聚问题；而且这些特殊交联单体的加入，提高了乳液的防腐性和导电性，两者相辅相成，为更好的提高水性复合防腐涂料的性能，打下了坚实的基础。
本发明提供的以丙烯酸乳液为基体的氧化石墨烯防腐涂料，引入了氧化石墨烯及含酰胺基团的特殊交联单体，这些特殊交联单体的加入，提高了涂料的防腐性和导电性，同时酰胺基与丙烯酸类聚合单体所含的羧基在干燥失去氨基后极易发生交联，交联后的乳液成膜性好、透明度高、附着牢固、抗水性佳，相比普通丙烯酸类防腐涂料，提高了涂料的耐盐雾性能，具有良好的防腐性能，而且氧化石墨烯用量少(0.1％～3％)，防腐性能佳。本发明提供的氧化石墨烯防腐涂料，为单组份水性涂料，极低的VOC，环境友好，操作简单方便，方便施工，同时水性涂料还与传统的合成方法一致，操作简便，易于控制，氧化石墨烯丙烯酸乳液产品稳定，不增加后期改进成本，易于规模化推广和应用。
实验结果表明，本发明提供的氧化石墨烯防腐涂料具有优异的耐水性，能达到650～800h，以及优异的耐盐雾性能，能达到450～500h，而未添加氧化石墨烯的丙烯酸树脂防腐涂料的耐水性仅为100h，及耐盐雾性能仅为48h。本发明可以显著提高涂层的耐水及耐盐雾性能，体现了良好的防腐性能。
附图说明
图1为本发明实施例4制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的SEM扫描电镜图；
图2为本发明实施例4制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的扫描电镜图；
图3为本发明实施例5制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的SEM扫描电镜图；
图4为本发明实施例6制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的SEM扫描电镜图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对发明权利要求的限制。
本发明所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，本发明优选采用分析纯或水性丙烯酸树脂涂料领域使用的常规纯度。
本发明提供了一种水性复合防腐涂料漆膜，所述漆膜中，氧化石墨烯片均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层；
所述氧化石墨烯层处于所述漆膜结构中；
所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同或相近。
本发明对所述漆膜的定义没有特别限制，以本领域技术人员熟知的防腐涂料产生的漆膜即可，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明所述漆膜为水性复合防腐涂料产生的涂层，更优选为水性复合防腐涂料涂刷后，得到的涂层。
在本发明中，所述漆膜结构中，氧化石墨烯片平整均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层。本发明原则上对所述氧化石墨烯层的厚度没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为保证水性复合防腐涂料的综合性能，提高水性复合防腐涂料的防腐性能，所述氧化石墨烯层的厚度优选与所述漆膜的厚度相同，即所述氧化石墨烯层处于所述漆膜结构中(所述漆膜的上层和下层中均分布有氧化石墨烯层)。在本发明中氧化石墨烯层在漆膜中，从漆膜的上表面直到漆膜的下表面，均匀分布，即所述氧化石墨烯层的厚度与所述漆膜的厚度相同或相近。
在本发明中。所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同或相近，更优选为所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同。在漆膜的平面中，靠近基材方向的平面为下表面，远离基材的方向的平面为上表面，即所述氧化石墨烯层的平面基本与漆膜的平面相同。在本发明中，所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相近也可以实现上述效果，为保证技术效果，所述相近具体优选为，所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向的夹角小于等于60°，更优选为小于等于50°，更优选为小于等于40°，更优选为小于等于30°，更优选为小于等于20°，更优选为小于等于10°。
本发明对所述氧化石墨烯层的定义没有特别限制，以本领域技术人员熟知的氧化石墨烯层即可，本领域技术人员基于基本常识能够进行理解，在本发明中氧化石墨烯层并不是仅含有氧化石墨烯的层，而是氧化石墨烯均匀分布而得到的氧化石墨烯层，而漆膜整体为水性丙烯酸树脂，因而氧化石墨烯层为氧化石墨烯和丙烯酸树脂材料组成的混合层，或是氧化石墨烯、丙烯酸树脂和其他材料组成的混合层。本发明所述氧化石墨烯层中含有氧化石墨烯片，氧化石墨烯片微观的二维片层结构，再结合宏观上形成的氧化石墨烯层，从而有利于形成物理阻隔和导静电能力，提高了涂料的防腐性能和导电性能。
本发明中的氧化石墨烯优选嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的聚合物中，也可以视为氧化石墨烯片吸附在丙烯酸树脂基体中，从而在一定程度上避免石墨烯的重新团聚，有利于氧化石墨烯自身性能的充分利用，增强涂料的综合性能、防腐性能和导静电能力等。
本发明为使氧化石墨烯片起到物理屏蔽的作用，而且还能具有更好的防腐和导静电性能，从漆膜结构的剖面上看，沿石墨烯层的厚度方向，所述石墨烯层中，相邻或相近的氧化石墨烯片交错分布，可以包括类平行类的交错分布和交叉的交错分布，更优选为主要是类平行类的交错分布和少量的交叉的交错分布，从而更好的实现迷宫效应。本发明对所述漆膜结构的剖面的定义没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规涂层的剖面的位置关系即可，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本领域技术人员能够理解，在基材上喷涂水性地坪漆后，产生的涂层，剖面即涂层的厚度方向上的截面或断面。更进一步的，本发明所述漆膜中，从漆膜结构的剖面(断面)上看，沿石墨烯层(或漆膜的)的厚度方向，所述氧化石墨烯片与氧化石墨烯片之间，形成具有迷宫效应的氧化石墨烯层，即相互交错分布，主要是类平行式的交错分布，少部分存在交叉形成迷宫样氧化石墨烯层。而且氧化石墨烯片有序的交错分布，部分氧化石墨烯片之间存在接触，有利于形成导电网和物理阻隔层。
本发明原则上对所述氧化石墨烯的参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、复合情况以及产品性能进行选择和调整，本发明为保证水性复合防腐涂料的综合性能，提高水性复合防腐涂料的防腐性能，所述氧化石墨烯优选包括单层氧化石墨烯类材料、少层氧化石墨烯类材料和多层氧化石墨烯类材料中的一种或多种，更优选为单层氧化石墨烯和/或少层氧化石墨烯类材料。具体的，所述氧化石墨烯类材料的片层数优选为1～5层，也可以为2～4层，或1～3层等，具体更优选为片层小于等于5层的氧化石墨烯的占比优选大于等于80％，更优选为大于等于85％，更优选为大于等于90％。本发明所述氧化石墨烯片层的厚度优选为0.7～2nm，更优选为1.0～1.8nm，更优选为1.2～1.5nm。所述氧化石墨烯片层的片径优选为7～20μm，更优选为10～18μm，更优选为12～15μm。所述氧化石墨烯的比表面积优选为400～600m2/g，更优选为420～580m2/g，更优选为450～550m2/g。
本发明原则上对所述漆膜的厚度没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、复合情况以及产品性能进行选择和调整，本发明为保证水性复合防腐涂料的综合性能，提高水性复合防腐涂料的防腐性能，本发明提供的含有氧化石墨烯的水性地坪漆涂层，由于氧化石墨烯和各种助剂的配合，在保证水性复合防腐涂料要求的情况下，所述漆膜的厚度优选为50～100μm，更优选为60～90μm，更优选为70～80μm。
本发明提供了一种水性复合防腐涂料，以质量分数计，包括：
本发明对上述水性复合防腐涂料中结构的选择和组成，以及相应的优选原则，与前述水性复合防腐涂料漆膜中所对应的原料的选择和组成，以及相应的优选原则均可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明所述水性复合防腐涂料中，所述水的加入量为5～15重量份，优选为6～14重量份，更优选为7～13重量份，更优选为8～12重量份，更优选为9～11重量份。本发明所述水性复合防腐涂料中，所述氧化石墨烯丙烯酸乳液的加入量为45～80重量份，优选为50～75重量份，更优选为55～70重量份，更优选为60～65重量份。本发明所述水性复合防腐涂料中，所述颜填料的加入量为30～60重量份，优选为35～55重量份，更优选为40～50重量份。本发明所述水性复合防腐涂料中，所述助剂的加入量为5.5～18重量份，优选为8～15重量份，更优选为10～13重量份。
本发明原则上对所述助剂的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述助剂优选包括分散剂、润湿剂、消泡剂、中和剂、成膜助剂、抗闪锈助剂和流变助剂中的一种或多种，更优选为分散剂、润湿剂、消泡剂、中和剂、成膜助剂、抗闪锈助剂和流变助剂中的多种。
本发明对原则上对所述分散剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述分散剂的加入量优选为1～5重量份，更优选为1.5～4.5重量份，更优选为2～4重量份，更优选为2.5～3.5重量份。所述分散剂优选包括KALD-104、KOOLY 756、KOOLY 7166、Silok 7195W和OROTAN 731A的一种或多种，更优选为KALD-104、KOOLY 756、KOOLY7166、Silok7195W或OROTAN 731A。
本发明对原则上对所述润湿剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述润湿剂的加入量优选为0.05～0.3重量份，更优选为0.1～0.25重量份，更优选为0.15～0.2重量份。所述润湿剂优选包括TEGO Twin4100、CA-81、KSPW-101和KSPW-132的一种或多种，更优选为TEGOTwin4100、CA-81、KSPW-101或KSPW-132。
本发明对原则上对所述消泡剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述消泡剂的加入量优选为0.1～5重量份，更优选为0.6～4.5重量份，更优选为1.1～4重量份，更优选为1.6～3.5重量份，更优选为2.1～3重量份。所述消泡剂优选包括TEGO 902w、TEGO 1488、KXDF-204、BYK-024和KOOLY3150的一种或多种，更优选为TEGO 902w、TEGO 1488、KXDF-204、BYK-024或KOOLY3150。
本发明对原则上对所述中和剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述中和剂的加入量优选为0.3～0.6重量份，更优选为0.35～0.55重量份，更优选为0.4～0.5重量份。所述中和剂优选包括AMP-95和/或氨水，更优选为AMP-95或氨水。
本发明对原则上对所述成膜助剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述成膜助剂的加入量优选为3～8重量份，更优选为4～7重量份，更优选为5～6重量份。所述成膜助剂优选包括DPM、DPnB和texnol的一种或多种，更优选为DPM、DPnB或texnol。
本发明对原则上对所述抗闪锈助剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述抗闪锈助剂的加入量优选为0.5～2重量份，更优选为0.7～1.8重量份，更优选为0.9～1.6重量份，更优选为1.1～1.4重量份。所述抗闪锈助剂优选包括启创R-760F、Hostacor AC 18、Raybo 60、Lubrizol 2120和SHYT5179的一种或多种，更优选为启创R-760F、Hostacor AC 18、Raybo60、Lubrizol 2120或SHYT5179。
本发明对原则上对所述流变助剂的加入量和具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述流变助剂的加入量优选为0.5～2重量份，更优选为0.7～1.8重量份，更优选为0.9～1.6重量份，更优选为1.1～1.4重量份。所述流变助剂优选包括RM-8w、RM-2020、RM-12W和KTGF-132的一种或多种，更优选为RM-8w、RM-2020、RM-12W或KTGF-132。
本发明对原则上对所述颜填料的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述颜填料优选包括锌粉、氧化铁红、重钙粉、钛白粉、防锈颜料、滑石粉、重晶石粉和云母粉的一种或多种，更优选为锌粉、氧化铁红、重钙粉、钛白粉、防锈颜料、滑石粉、重晶石粉或云母粉。
本发明原则上对所述氧化石墨烯丙烯酸乳液薄膜的来源没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述氧化石墨烯丙烯酸乳液薄膜优选包括化石墨烯、丙烯酸类聚合单体和交联单体。其中，所述水性复合防腐涂料的漆膜中，所述氧化石墨烯优选嵌入在所述丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的聚合物中。
更具体的，本发明上述氧化石墨烯丙烯酸乳液，以质量分数计，包括：
本发明原则上对所述交联单体的选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述交联单体优选包括含酰胺基团的交联单体。
本发明特殊的氧化石墨烯丙烯酸乳液结合结构，使得氧化石墨烯能够均匀分布，减少团聚，而且交错分布的三维网络，能够达到了更好的导电效果，再结合特殊交联单体的加入，进一步提高了乳液的防腐性和导电性，进而提高了水性复合防腐涂料的性能。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述苯乙烯的加入量为0～20重量份，优选为2～18重量份，更优选为5～15重量份，更优选为8～12重量份。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述交联单体的加入量为0.1～5重量份，优选为0.5～4.5重量份，更优选为1～4重量份，更优选为1.5～3.5重量份，更优选为2～3重量份。本发明对原则上对所述交联单体的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，具体优选包括丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺和N，N-双丙酮丙烯酰胺中的一种或多种，更优选为丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或N，N-双丙酮丙烯酰胺。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述丙烯酸类聚合单体的加入量为10～40重量份，优选为12～38重量份，更优选为15～35重量份，更优选为18～32重量份，更优选为20～30重量份。本发明对原则上对所述丙烯酸类聚合单体的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述丙烯酸类聚合单体优选包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一种或多种，更优选包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种，更优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯或甲基丙烯酸异冰片酯，更优选为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述保护胶的加入量为5～15重量份，优选为6～14重量份，更优选为7～13重量份，更优选为8～12重量份，更优选为9～11重量份。本发明对原则上对所述保护胶的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述保护胶优选包括聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸酯共聚物和丙烯酸-苯乙烯共聚物中的一种或多种，更优选为聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸酯共聚物或丙烯酸-苯乙烯共聚物，更优选为丙烯酸酯共聚物或丙烯酸-苯乙烯共聚物。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述引发剂的加入量为0.1～5重量份，优选为0.5～4.5重量份，更优选为1～4重量份，更优选为1.5～3.5重量份，更优选为2～3重量份。本发明对原则上对所述引发剂的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述引发剂优选包括无机过氧化物引发剂、有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂和氧化还原类引发剂中的一种或多种，更优选为无机过氧化物引发剂、有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂或氧化还原类引发剂。更具体的，所述无机过氧化物类引发剂优选包括过硫酸钾和/或过硫酸铵；所述有机过氧化物类引发剂优选包括过氧化苯甲酰和/或叔丁基过氧化氢；所述偶氮类引发剂优选包括偶氮二异丁腈。本发明所述引发剂优选包括过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢和偶氮二异丁腈中的一种或多种，更优选为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢或偶氮二异丁腈，更优选为硫酸铵或过硫酸钾。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述乳化剂的加入量为0.1～5重量份，优选为0.5～4.5重量份，更优选为1～4重量份，更优选为1.5～3.5重量份，更优选为2～3重量份。本发明对原则上对所述乳化剂的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述乳化剂优选包括反应型乳化剂和阴离子乳化剂，即由反应型乳化剂和阴离子乳化剂互配而成。
更具体的，所述阴离子乳化剂优选包括羧酸盐、磺酸盐和硫酸酯盐中的一种或多种，更优选为羧酸盐、磺酸盐或硫酸酯盐，更优选为烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐。所述反应型乳化剂优选包括丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含乙烯基醇醚硫酸盐、含乙烯基醇醚磺酸基琥珀酸酯钠盐和乙烯基醚羟基烷基磺酸钠中的一种或多种，更优选为丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含乙烯基醇醚硫酸盐、含乙烯基醇醚磺酸基琥珀酸酯钠盐或乙烯基醚羟基烷基磺酸钠，再具体的，本发明所述乳化剂优选采用烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐与乙烯基醚羟基烷基磺酸钠互配而成，具体质量比例可以为1：1。
本发明所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中，所述水性氧化石墨烯分散液的加入量为40～70重量份，优选为42～68重量份，更优选为45～65重量份，更优选为48～63重量份，更优选为50～60重量份。本发明对原则上对所述水性石墨烯分散液的具体参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际应用情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述水性氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯的含量优选为0.1％～5％，更优选为0.5％～4.5％，更优选为1％～4％，更优选为1.5％～3.5％，更优选为2％～3％。
本发明还提供了一种氧化石墨烯丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)将苯乙烯、交联单体和丙烯酸类聚合单体经过预混合后，得到混合物A；
将水性石墨烯分散液升温后，加入保护胶和乳化剂进行混合后，得到混合物B；
2)将上述步骤得到的混合物A和引发剂，缓慢加入至混合物B中，进行反应后，得到氧化石墨烯丙烯酸乳液。
本发明对上述制备过程中所需原料的选择和组成，以及相应的优选原则，与前述氧化石墨烯丙烯酸乳液中所对应原料的选择和组成，以及相应的优选原则均可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先将苯乙烯、交联单体和丙烯酸类聚合单体经过预混合后，得到混合物A；将水性石墨烯分散液升温后，加入保护胶和乳化剂进行混合后，得到混合物B。
本发明原则上对所述升温的温度没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述升温的温度优选为75～95℃，更优选为78～92℃，更优选为80～90℃。
本发明原则上对所述混合的方式没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述混合的方式优选包括超声搅拌。
本发明原则上对所述混合的具体过程没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述混合的具体步骤优选为：
将水性氧化石墨烯分散液升温后，加入保护胶进行第一混合后，再加入乳化剂进行第二混合后，得到混合物B。
本发明原则上对所述第一混合的方式没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述第一混合的方式优选包括超声搅拌，更优选为超声搅拌至溶解。
本发明原则上对所述第二混合的方式没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述第二混合的方式优选包括超声搅拌，更优选为超声搅拌至溶解，更优选为超声搅拌至完全溶解。
本发明最后将上述步骤得到的混合物A和引发剂，缓慢加入至混合物B中，进行反应后，得到氧化石墨烯丙烯酸乳液。
本发明原则上对所述缓慢加入的具体方式和参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述缓慢加入的方式优选为滴加。具体的，所述滴加的速度优选为10～150g/min，更优选为30～120g/min，更优选为50～100g/min，更优选为70～90g/min。所述滴加的时间优选为2～2.5h，更优选为2.1～2.4h，更优选为2.2～2.3h。
本发明原则上对所述反应的具体参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述反应的温度优选为75～95℃，更优选为78～93℃，更优选为80～90℃，更优选为82～88℃。所述反应的时间优选为2～10h，更优选为3～9h，更优选为4～8h，更优选为5～7h。
本发明为完整和细化生产过程，使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述反应后优选还包括降温步骤。
本发明所述降温步骤具体优选为以下步骤：
先降温至第一温度，除去残留单体后，再继续降温，得到氧化石墨烯丙烯酸乳液。更优选为，先降温至第一温度，加入叔丁基过氧化氢除去残留单体后，再继续降温，得到氧化石墨烯丙烯酸乳液。
本发明原则上对所述第一温度的具体参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述第一温度优选为55～65℃，更优选为57～63℃，更优选为59～61℃。
本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，完整和细化制备过程，上述步骤具体还可以为：
(1)将第一组分中各成分混合均匀，得到溶液A；
(2)在反应容器中加入水性石墨烯分散液，升温至75～95℃，加入保护胶，超声搅拌至溶解；
(3)往反应容器中加入乳化剂，超声搅拌至完全溶解；
(4)往反应容器中同时滴加溶液A和引发剂，2～2.5h内匀速滴加完成，滴完保温30min；
(5)降温，出料。
步骤(5)中优选先降温至70℃，加入叔丁基过氧化氢等除去残留单体，然后再降温，出料。
本发明还提供了一种水性复合防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
A)将一部分助剂和水经过混合后，然后加入颜填料，再次混合后，再进行研磨，得到浆料；
B)将上述步骤得到的浆料、氧化石墨烯丙烯酸乳液、另一部分助剂和水继续混合后，得到水性复合防腐涂料。
本发明对上述制备方法中原料的选择和组成，以及相应的优选原则，与前述水性复合防腐涂料中所对应的原料的选择和组成，以及相应的优选原则均可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先将一部分助剂和水经过混合后，然后加入颜填料，再次混合后，再进行研磨，得到浆料。
本发明原则上对所述一部分助剂的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述一部分助剂优选包括分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂和中和剂中的一种或多种，更优选为分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂和中和剂中的多种，更优选为分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂和中和剂。
本发明原则上对所述混合的具体方式和参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述混合优选包括低速搅拌混合。所述混合的时间优选为5～15分钟，更优选为7～13分钟，更优选为9～11分钟。所述混合的转速优选为500～800r/min，更优选为550～750r/min，更优选为600～700r/min。
本发明原则上对所述再次混合的具体方式和参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述再次混合优选包括高速搅拌混合。所述再次混合的时间优选为10～15分钟，更优选为11～14分钟，更优选为12～13分钟。所述再次混合的转速优选为800～1200r/min，更优选为850～1150r/min，更优选为900～1100r/min，更优选为950～1050r/min。
本发明原则上对所述研磨的具体方式和参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述研磨优选包括砂磨。所述研磨的时间优选为10～15分钟，更优选为11～14分钟，更优选为12～13分钟。所述研磨的转速优选为600～900r/min，更优选为650～850r/min，更优选为700～800r/min。所述研磨后的原料粒度小于等于30μm，更优选小于等于20μm，更优选小于等于10μm，具体可以为1～30μm，或者为3～20μm，或者为5～10μm。
本发明最后将上述步骤得到的浆料、氧化石墨烯丙烯酸乳液、另一部分助剂和水继续混合后，得到水性复合防腐涂料。
本发明原则上对所述另一部分助剂的具体选择没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述另一部分助剂优选包括抗闪锈助剂和/或流变助剂，更优选为抗闪锈助剂和流变助剂。
本发明原则上对所述继续混合的具体方式和参数没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求以及质量要求进行选择和调整，本发明为使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述混合优选包括低速搅拌混合。所述继续混合的时间优选为10～25分钟，更优选为12～23分钟，更优选为15～20分钟。所述继续混合的转速优选为600～800r/min，更优选为620～780r/min，更优选为650～750r/min。
本发明为完整和细化整体工艺，使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述水性复合防腐涂料的粘度优选为80～105ku，更优选为85～100ku，更优选为90～95ku。
本发明为完整和细化整体工艺，使得氧化石墨烯能够更好的均匀交错分布，保证水性复合防腐涂料中氧化石墨烯丙烯酸乳液充分交联，有助于成膜，进一步提高水性复合防腐涂料综合性能和防腐性能，所述水性复合防腐涂料的制备方法具体可以为以下步骤：
步骤1】在水溶剂中投入分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂、中和剂，分别低速搅拌，不要让物料飞溅；
步骤2】缓慢加入颜填料，注意不要引起严重的扬尘和粉料堆积，用少量清水冲洗缸壁上的粉料；高速分散10～15分钟，然后进砂磨机，研磨细度小于30um，进调漆釜，用剩余的去离子水清洗拉缸和砂磨机，清洗液过砂磨后进调漆釜；
步骤3】在调漆釜中加入氧化石墨烯丙烯酸复合乳液，缓慢加入抗闪锈助剂以及流变助剂，低速搅拌5～15分钟，不要让物料飞溅，加水调至合适粘度，继续低速搅拌5～10分钟至无明显气泡；
步骤4】过滤，包装，得到水性复合防腐涂料。
本发明上述步骤提供了一种水性复合防腐涂料漆膜、水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法。本发明引入氧化石墨烯丙烯酸乳液，结合特定含量和组分的助剂、颜填料等。该水性复合防腐涂料形成的漆膜中，具有特殊的结构，不仅氧化石墨烯能够均匀有序分布，而且呈现类平行状交错分布，形成氧化石墨烯片层交织的迷宫网络，氧化石墨烯片层嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的聚合物中，使其能够均匀的分布于整个薄膜中，从而解决了氧化石墨烯的团聚问题；而且这些特殊交联单体的加入，提高了乳液的防腐性和导电性，两者相辅相成，为更好的提高水性复合防腐涂料的性能，打下了坚实的基础。
本发明提供的以丙烯酸乳液为基体的氧化石墨烯防腐涂料，引入了氧化石墨烯及含酰胺基团的特殊交联单体，这些特殊交联单体的加入，再结合特定的助剂、颜填料和相应的配比，进一步有助于氧化石墨烯防腐涂料漆膜中石墨烯片迷宫式的均匀分布，提高了涂料的防腐性和导电性；同时酰胺基与丙烯酸类聚合单体所含的羧基在干燥失去氨基后极易发生交联，交联后的乳液成膜性好、透明度高、附着牢固、抗水性佳，相比普通丙烯酸类防腐涂料，提高了涂料的耐盐雾性能，具有良好的防腐性能，而且氧化石墨烯用量少(0.1％～3％)，防腐性能佳。
本发明提供的氧化石墨烯防腐涂料，由于在金属基体与活性介质间形成物理阻隔层，阻止扩散渗透的进行，以及良好的热稳定性、化学稳定性和摩擦学性能，表现出良好的机械性能和防腐性能。而且为单组份水性涂料，极低的VOC，环境友好，操作简单方便，方便施工，同时水性涂料还与传统的合成方法一致，操作简便，易于控制，氧化石墨烯丙烯酸乳液产品稳定，不增加后期改进成本，易于规模化推广和应用。
实验结果表明，本发明提供的氧化石墨烯防腐涂料具有优异的耐水性，能达到650～800h，以及优异的耐盐雾性能，能达到450～500h，而未添加氧化石墨烯的丙烯酸树脂防腐涂料的耐水性仅为120h，及耐盐雾性能仅为48h。本发明可以显著提高涂层的耐水及耐盐雾性能，体现了良好的防腐性能。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种水性复合防腐涂料漆膜、水性复合防腐涂料及其制备方法进行了详细描述，但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
实施例1
参见表1，表1为本发明实施例1～3制备的氧化石墨烯丙烯酸乳液配方表。
表1
参见表2，表2为本发明实施例1～3制备的氧化石墨烯丙烯酸乳液组分表。
表2
实施例1～3中，乳化剂采用质量比为1：1的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐与乙烯基醚羟基烷基磺酸钠互配而成。
表1和表2提供的氧化石墨烯丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将第一组分中各成分混合均匀，得到溶液A；
(2)在反应容器中加入水性氧化石墨烯分散液，升温至75～95℃，加入保护胶，超声搅拌至溶解；
(3)往反应容器中加入乳化剂，超声搅拌至完全溶解；
(4)往反应容器中同时滴加溶液A和引发剂，2～2.5h内匀速滴加完成，滴完保温30min；
(5)降温，出料。
步骤(5)中优选先降温至70℃，加入叔丁基过氧化氢等除去残留单体，然后再降温，出料。
实施例2
表1提供的氧化石墨烯丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将第一组分中各成分混合均匀，得到溶液A；
(2)在反应容器中加入水性氧化石墨烯分散液，升温至75～95℃，加入保护胶，超声搅拌至溶解；
(3)往反应容器中加入乳化剂，超声搅拌至完全溶解；
(4)往反应容器中同时滴加溶液A和引发剂，2～2.5h内匀速滴加完成，滴完保温30min；
(5)降温，出料。
步骤(5)中优选先降温至70℃，加入叔丁基过氧化氢等除去残留单体，然后再降温，出料。
实施例3
表1提供的氧化石墨烯丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将第一组分中各成分混合均匀，得到溶液A；
(2)在反应容器中加入水性氧化石墨烯分散液，升温至75～95℃，加入保护胶，超声搅拌至溶解；
(3)往反应容器中加入乳化剂，超声搅拌至完全溶解；
(4)往反应容器中同时滴加溶液A和引发剂，2～2.5h内匀速滴加完成，滴完保温30min；
(5)降温，出料。
步骤(5)中优选先降温至70℃，加入叔丁基过氧化氢等除去残留单体，然后再降温，出料。
实施例4
采用本发明实施例1制备的氧化石墨烯丙烯酸乳液。
步骤1】在8.5份水溶剂中投入2.4份分散剂、0.14份润湿剂、0.2份消泡剂、4.5份成膜助剂、0.3份中和剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅；
步骤2】缓慢加入45份颜填料，注意不要引起严重的扬尘和粉料堆积，用少量清水冲洗缸壁上的粉料；高速分散10～15分钟，然后进砂磨机，研磨细度小于30μm，进调漆釜，用剩余的去离子水清洗拉缸和砂磨机，清洗液过砂磨后进调漆釜；
步骤3】在调漆釜中加入氧化石墨烯复合乳液，缓慢加入1份抗闪锈助剂以及1份流变助剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅，加水调至合适粘度，低速搅拌5～10分钟至无明显气泡；
步骤4】过滤，包装，得到水性复合防腐涂料。
参见表3，表3为本发明实施例4～6和对比例1中的具体配方和组分。
表3
对本发明实施例4制备的水性复合防腐涂料进行性能检测。
干燥时间测试方法：表干按GB/T1728-1979中表干乙法规定进行，实干按GB/T1728-1979中实干甲法规定进行。
耐水性测试方法：按GB/T1733-1933中9.1的规定进行。
耐盐雾性能测试方法：按GB/T1771-2007的规定进行。
检测结果参见表4，表4为本发明实施例4～6制备的水性复合防腐涂料和对比例1制备的水性防腐涂料的性能检测结果。
表4
| 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 对比例1 | |
| 表干 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 实干 | 24 | 24 | 24 | 24 |
| 耐水性 | 650h | 800h | 720h | 120h |
| 耐盐雾 | 456h | 502h | 480h | 48h |
对本发明实施例4制备的水性复合防腐涂料的漆膜进行表征。
参见图1，图1为本发明实施例4制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的SEM扫描电镜图。
参见图2，图2为本发明实施例4制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的扫描电镜图。
由图1可知，本发明制备的水性复合防腐涂料的漆膜中，氧化石墨烯片嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的涂料聚合物中，片层完整度高，片层厚度薄，没有团聚和叠加。
由图2可知，本发明制备的水性复合防腐涂料的漆膜中，氧化石墨烯片平整均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层。而且呈现类平行状交错分布，形成氧化石墨烯片层交织的迷宫网络，氧化石墨烯片层嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的涂料聚合物中。而且从漆膜的上表面直到漆膜的下表面，均匀分布。氧化石墨烯层的平面基本与漆膜的平面相同。在本发明中，氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向基本相同。结合图1，本发明漆膜中的氧化石墨烯片微观的二维片层结构，再结合宏观上形成的氧化石墨烯层，从而有利于形成物理阻隔和导静电能力，提高了涂料的防腐性能和导电性能。
实施例5
采用本发明实施例2制备的氧化石墨烯丙烯酸乳液。
步骤1】在10.2份水溶剂中投入3.2份分散剂、0.21份润湿剂、0.23份消泡剂、6份成膜助剂、0.42份中和剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅；
步骤2】缓慢加入45份颜填料，注意不要引起严重的扬尘和粉料堆积，用少量清水冲洗缸壁上的粉料；高速分散10～15分钟，然后进砂磨机，研磨细度小于30um，进调漆釜，用剩余的去离子水清洗拉缸和砂磨机，清洗液过砂磨后进调漆釜；
步骤3】在调漆釜中加入氧化石墨烯复合乳液，缓慢加入1.3份抗闪锈助剂以及1.5份流变助剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅，加水调至合适粘度，低速搅拌5～10分钟至无明显气泡；
步骤4】过滤，包装，得到水性复合防腐涂料。
参见表3，表3为本发明实施例4～6和对比例1中的具体配方和组分。
对本发明实施例5制备的水性复合防腐涂料进行性能检测。
检测结果参见表4，表4为本发明实施例4～6制备的水性复合防腐涂料和对比例1制备的水性防腐涂料的性能检测结果。
对本发明实施例5制备的水性复合防腐涂料的漆膜进行表征。
参见图3，图3为本发明实施例5制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的SEM扫描电镜图。
由图3可知，本发明制备的水性复合防腐涂料的漆膜中，氧化石墨烯片嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的涂料聚合物中，片层完整度高，片层厚度薄，没有团聚和叠加。而且氧化石墨烯片平整均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层。而且呈现类平行状交错分布，形成氧化石墨烯片层交织的迷宫网络。
实施例6
采用本发明实施例3制备的氧化石墨烯丙烯酸乳液。
步骤1】在13.6份水溶剂中投入3.4份分散剂、0.19份润湿剂、0.31份消泡剂、5.3份成膜助剂、0.52份中和剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅；
步骤2】缓慢加入45份颜填料，注意不要引起严重的扬尘和粉料堆积，用少量清水冲洗缸壁上的粉料；高速分散10～15分钟，然后进砂磨机，研磨细度小于30um，进调漆釜，用剩余的去离子水清洗拉缸和砂磨机，清洗液过砂磨后进调漆釜；
步骤3】在调漆釜中加入氧化石墨烯复合乳液，缓慢加入1.5份抗闪锈助剂以及2份流变助剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅，加水调至合适粘度，低速搅拌5～10分钟至无明显气泡；
步骤4】过滤，包装，得到水性复合防腐涂料。
参见表3，表3为本发明实施例4～6和对比例1中的具体配方和组分。
对本发明实施例6制备的水性复合防腐涂料进行性能检测。
检测结果参见表4，表4为本发明实施例4～6制备的水性复合防腐涂料和对比例1制备的水性防腐涂料的性能检测结果。
对本发明实施例6制备的水性复合防腐涂料的漆膜进行表征。
参见图4，图4为本发明实施例6制备的水性复合防腐涂料的漆膜断面的SEM扫描电镜图。
由图4可知，本发明制备的水性复合防腐涂料的漆膜中，氧化石墨烯片嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的涂料聚合物中，没有团聚和叠加。而且氧化石墨烯片平整均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层。而且呈现类平行状交错分布，形成氧化石墨烯片层交织的迷宫网络。氧化石墨烯片层嵌入在丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的涂料聚合物中。而且从漆膜的上表面直到漆膜的下表面，均匀分布。氧化石墨烯层的平面基本与漆膜的平面相同。氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向基本相同。结合图1，本发明漆膜中的氧化石墨烯片微观的二维片层结构，再结合宏观上形成的氧化石墨烯层，从而在金属基体与活性介质间形成物理阻隔层，有利于形成物理阻隔和导静电能力，提高了涂料的防腐性能和导电性能。
对比例1
步骤1】在10份水溶剂中投入3.1份分散剂、0.21份润湿剂、0.25份消泡剂、4.9份成膜助剂、0.48份中和剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅；
步骤2】缓慢加入45份颜填料，注意不要引起严重的扬尘和粉料堆积，用少量清水冲洗缸壁上的粉料；高速分散10～15分钟，然后进砂磨机，研磨细度小于30um，进调漆釜，用剩余的去离子水清洗拉缸和砂磨机，清洗液过砂磨后进调漆釜；
步骤3】在调漆釜中加入丙烯酸乳液，缓慢加入1.2份抗闪锈助剂以及1.8份流变助剂，分别低速搅拌10分钟，不要让物料飞溅，加水调至合适粘度，低速搅拌5～10分钟至无明显气泡，得到水性丙烯酸防腐涂料。
参见表3，表3为本发明实施例4～6和对比例1中的具体配方和组分。
对本发明对比例1制备的水性防腐涂料进行性能检测。
检测结果参见表4，表4为本发明实施例4～6制备的水性复合防腐涂料和对比例1制备的水性防腐涂料的性能检测结果。
以上对本发明提供的一种水性复合防腐涂料漆膜、水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
Claims (10)
1.一种水性复合防腐涂料漆膜，其特征在于，所述漆膜中，氧化石墨烯片均匀有序排布在所述漆膜结构中，形成氧化石墨烯层；
所述氧化石墨烯层处于所述漆膜结构中；
所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向相同或相近。
2.根据权利要求1所述的漆膜，其特征在于，从漆膜结构的剖面上看，沿氧化石墨烯层的厚度方向，所述氧化石墨烯层中，相邻或相近的氧化石墨烯片交错分布；
从漆膜结构的剖面上看，沿氧化石墨烯层的厚度方向，所述氧化石墨烯片与氧化石墨烯片之间，形成具有迷宫效应的氧化石墨烯层；
所述厚度方向相近具体为，所述氧化石墨烯层的厚度方向与所述漆膜结构的厚度方向的夹角小于等于60°；
所述氧化石墨烯片的厚度为0.7～2nm；
所述氧化石墨烯片的片层数为1～5层；
所述漆膜的厚度为50～100μm。
3.一种水性复合防腐涂料，其特征在于，以质量分数计，包括：
4.根据权利要求3所述的水性复合防腐涂料，其特征在于，所述助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、中和剂、成膜助剂、抗闪锈助剂和流变助剂中的一种或多种；
所述分散剂的加入量为1～5重量份；
所述润湿剂的加入量为0.05～0.3重量份；
所述消泡剂的加入量为0.1～0.5重量份；
所述中和剂的加入量为0.3～0.6重量份；
所述成膜助剂的加入量为3～8重量份；
所述抗闪锈助剂的加入量为0.5～2重量份；
所述流变助剂的加入量为0.5～2重量份；
所述氧化石墨烯在所述水性复合防腐涂料中的质量含量为0.1％～3％；
所述分散剂包括KALD-104、KOOLY 756、KOOLY 7166、Silok 7195W和OROTAN 731A中的一种或多种；
所述润湿剂包括TEGO Twin4100、CA-81、KSPW-101和KSPW-132中的一种或多种；
所述消泡剂包括TEGO 902w、TEGO 1488、KXDF-204、BYK-024和KOOLY3150中的一种或多种；
所述的中和剂AMP-95和/或氨水；
所述的成膜助剂包括DPM、DPnB和texnol中的一种或多种；
所述抗闪锈助剂包括启创R-760F、Hostacor AC 18、Raybo 60、Lubrizol 2120和SHYT5179中的一种或多种；
所述流变助剂包括RM-8w、RM-2020、RM-12W和KTGF-132中的一种或多种；
所述颜填料包括锌粉、氧化铁红、重钙粉、钛白粉、防锈颜料、滑石粉、重晶石粉和云母粉中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的水性复合防腐涂料，其特征在于，所述氧化石墨烯丙烯酸乳液中包括氧化石墨烯、丙烯酸类聚合单体和交联单体；
所述水性复合防腐涂料的漆膜中，所述氧化石墨烯嵌入在所述丙烯酸类聚合单体和交联单体交联后形成的聚合物中；
所述交联单体包括含酰胺基团的交联单体；
所述氧化石墨烯丙烯酸乳液，以质量分数计，包括：
6.根据权利要求5所述的水性复合防腐涂料，其特征在于，所述丙烯酸类聚合单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一种或多种；
所述交联单体包括丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺和N，N-双丙酮丙烯酰胺中的一种或多种；
所述保护胶包括聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸酯共聚物和丙烯酸-苯乙烯共聚物中的一种或多种；
所述引发剂包括无机过氧化物引发剂、有机过氧化物引发剂、偶氮类引发剂和氧化还原类引发剂中的一种或多种；
所述乳化剂包括反应型乳化剂和阴离子乳化剂。
7.根据权利要求5所述的水性复合防腐涂料，其特征在于，所述丙烯酸类聚合单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种；
所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢和偶氮二异丁腈中的一种或多种；
所述阴离子乳化剂包括羧酸盐、磺酸盐和硫酸酯盐中的一种或多种；
所述反应型乳化剂包括丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含乙烯基醇醚硫酸盐、含乙烯基醇醚磺酸基琥珀酸酯钠盐和乙烯基醚羟基烷基磺酸钠中的一种或多种；
所述水性氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯的含量为1％～5％。
8.一种水性复合防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A)将一部分助剂和水经过混合后，然后加入颜填料，再次混合后，再进行研磨，得到浆料；
B)将上述步骤得到的浆料、氧化石墨烯丙烯酸乳液、另一部分助剂和水继续混合后，得到水性复合防腐涂料。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述一部分助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂和中和剂中的一种或多种；
所述另一部分助剂包括抗闪锈助剂和/或流变助剂；
所述混合包括低速搅拌混合；
所述混合的时间为5～15分钟；
所述混合的转速为500～800r/min；
所述再次混合包括高速搅拌混合；
所述再次混合的时间为10～15分钟；
所述再次混合的转速为800～1200r/min。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述研磨的时间为10～15分钟；
所述研磨的转速为600～900r/min；
所述研磨后的粒度小于等于30μm；
所述继续混合包括低速搅拌混合；
所述继续混合的时间为10～25分钟；
所述继续混合的转速为600～800r/min；
所述水性复合防腐涂料的粘度为80～105ku。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911403666.0A CN113122087A (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911403666.0A CN113122087A (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113122087A true CN113122087A (zh) | 2021-07-16 |
Family
ID=76768544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911403666.0A Pending CN113122087A (zh) | 2019-12-30 | 2019-12-30 | 一种水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113122087A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113122076A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种氧化石墨烯丙烯酸乳液及其制备方法、水性涂料 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106497301A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-15 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种石墨烯改性丙烯酸酯抗静电膜及其制备方法 |
| CN107384084A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-24 | 哈尔滨绿科科技有限公司 | 一种高强度防腐水性漆及其制备方法 |
| CN107652817A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-02 | 广东工业大学 | 一种改性氧化石墨烯/聚丙烯酸酯纳米复合涂层及其制备方法 |
| CN108976977A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-12-11 | 清远粤绿新材料技术有限公司 | 石墨烯原位聚合改性导电防腐水性胶乳液及其制造方法 |
| CN110128584A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-16 | 四川恒力盛泰石墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯改性丙烯酸乳液及其制备方法 |
-
2019
- 2019-12-30 CN CN201911403666.0A patent/CN113122087A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106497301A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-15 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种石墨烯改性丙烯酸酯抗静电膜及其制备方法 |
| CN107384084A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-24 | 哈尔滨绿科科技有限公司 | 一种高强度防腐水性漆及其制备方法 |
| CN107652817A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-02 | 广东工业大学 | 一种改性氧化石墨烯/聚丙烯酸酯纳米复合涂层及其制备方法 |
| CN108976977A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-12-11 | 清远粤绿新材料技术有限公司 | 石墨烯原位聚合改性导电防腐水性胶乳液及其制造方法 |
| CN110128584A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-16 | 四川恒力盛泰石墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯改性丙烯酸乳液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| RUI DONG 等: "Preparation and properties of acrylic resin coating modified by functional graphene oxide", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》, 2 February 2016 (2016-02-02), pages 378 - 387, XP029472953, DOI: 10.1016/j.apsusc.2016.01.275 * |
| 王锡娇: "《涂料与颜料标准应用手册 上册》", vol. 1, 30 April 2005, 军事谊文出版社, pages: 101 * |
| 谢芳诚 等,中国轻工业出版社: "五邑大学优秀毕业论文集（2007届本科）", vol. 1, pages: 184 - 113 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113122076A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种氧化石墨烯丙烯酸乳液及其制备方法、水性涂料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101974277B (zh) | 密度板封边水性木器白底漆及其制备工艺 | |
| CN101624429B (zh) | 芯-壳聚合物颗粒 | |
| CN103319971B (zh) | 一种外墙用金属闪光效果水性氟碳涂料及其制备方法 | |
| CN101372527B (zh) | 一种纳米氧化锌/丙烯酸酯接枝复合乳液及其制备方法 | |
| CN101376796B (zh) | 适用于软聚氯乙烯压敏胶粘带的水性底胶及其制造方法 | |
| CN106854386B (zh) | 水性颜料分散体 | |
| CN102060954A (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法与应用 | |
| CN101659735B (zh) | 聚酯改性核壳自交联苯丙乳液及其制备方法和防腐蚀涂料 | |
| CN101712806B (zh) | 复合颗粒 | |
| CN105969032A (zh) | 一种水性醇酸涂料及其制备方法 | |
| CN101967257A (zh) | 无机纳米粒子改性纯丙乳液及其制备方法 | |
| CN110183888B (zh) | 一种具有阻燃与防锈性能的冶金固废体质颜填料及其制备方法 | |
| CN110373094A (zh) | 一种石墨烯防腐涂料及其制备方法 | |
| CN104744640A (zh) | 一种常温酮肼自交联纳米环氧树脂乳液的制备方法及应用 | |
| CN101429320B (zh) | 液态施涂的消音材料 | |
| CN110373096A (zh) | 一种环保节能粉末涂料及其制备方法和应用 | |
| CN103555164A (zh) | 一种快干性耐盐雾性佳的丙烯酸改性醇酸汽车漆及其制备方法 | |
| CN113122087A (zh) | 一种水性氧化石墨烯复合防腐涂料及其制备方法 | |
| CN110205003A (zh) | 高耐冲击性的户外粉末涂料 | |
| CN108329793B (zh) | 一种石墨烯改性防锈颜料防腐底漆及其制备方法 | |
| KR20150096422A (ko) | 양쪽성 폴리머 입자 및 그의 조성물 | |
| CN106566292A (zh) | 高分散石墨烯微片的制备方法及其在抗静电防腐涂料中的应用 | |
| CN113122076A (zh) | 一种氧化石墨烯丙烯酸乳液及其制备方法、水性涂料 | |
| CN108219622A (zh) | 一种基于石墨烯的铝合金用低密度防腐涂料及其制备方法 | |
| CN110093096A (zh) | 阻燃型改性剂ⅱ、其在赤泥表面处理的方法及在粉末涂料的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210716 |