CN113087706A - 基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(ii)配合物磷光材料及应用 - Google Patents

基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(ii)配合物磷光材料及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种基于氮杂吡唑‑咔唑‑苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用。大共轭的苯基吡啶结构单元可降低材料分子的最低激发三线态能级，发展绿光至红光发光材料，且材料的光物理性质可通过配体上取代基的调控进行高效调节。

Description

基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及 应用
技术领域
本发明涉及一种磷光材料及其应用，尤其涉及一种基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用。
背景技术
液晶显示需要背光源，能耗高；液晶分子受温度影响大，存在使用温度范围窄的局限；此外，还需要滤光片等组分致使其器件结构复杂。相比之下，有机磷光二极管(OLED)每个像素均可自主发光，是自发光体系，效率高，节能；OLED显示还具有制作成本低、响应快和使用温度范围宽等优点。因此，OLED已经发展成为新一代的全彩显示技术，具有广阔的应用前景，受到国内外产业界的广泛关注。
环金属磷光材料由于其重原子效应可以充分利用电致激发产生的所有单线态和三线态激子，使其最大理论量子效率可高达100％，因此磷光材料的设计和开发是OLED领域的核心。但是稳定高效且能够满足商业化应用的磷光材料依然及其稀少，且主要为环金属铱(III)配合物磷光材料。因此，设计和开发新型磷光材料依然OLED领域发展所需解决的问题。双齿环金属铂(II)配合物刚性较低，两个双齿配体易扭曲、振动而使其磷光量子效率低下(Inorg.Chem.2002,41,3055)；虽然含有三齿配体的环金属铂(II)配合物由于分子刚性增强可以提高金属配合物的磷光量子效率(Inorg.Chem.2010,49,11276)，但是所含有的第二个配体(如Cl-、苯氧基负离子、炔负离子、卡宾等)会使配合物的化学稳定性降低，故双齿和三齿环金属铂(II)配合物磷光材料均不利于制备稳定而高效的OLED器件。而环金属铂(II)配合物中心金属离子是dsp2杂化，铂(II)配合物分子为平面四边形构型，易于和四齿配体配位形成稳定的刚性分子。分子刚性高，可抑制由于分子振动或转动所引起的非辐射弛豫，减少材料分子激发态的能量损失，利于材料分子量子效率的提高。
发明内容
本发明针对现有技术不足，提供了一种基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用。
为实现上述发明目的：本发明提供了一种基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其特征在于如通式(1)所示：
Figure BDA0003013634960000021
其中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和Y7各自独立地为C或N；
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢、氘、烷基、烷氧基、环烷基、杂环基、烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基、卤代烷基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、羧基、磺基、肼基、脲基、炔氧基、酯基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰基胺基、磷酰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、甲硅烷基、烷基胺基、双烷基胺基、单芳基胺基、双芳基胺基、亚脲基、亚胺基或其组合，R1、R2、R3、R4、R5和R6中的两个或者多个可以相连形成稠环，所述稠环还可以与其它环稠合。
进一步地，所述的基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其结构式可选自如下结构，但不局限于此：
Figure BDA0003013634960000022
Figure BDA0003013634960000031
进一步地，基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料在有机发光元件中的应用。所述发光元件为有机发光二极管、发光二极管或发光电化学电池。
进一步地，所述有机发光元件包括第一电极、第二电极及设置于所述第一电极和所述第二电极之间的至少一个有机层；所述有机层包括基于基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料。
本发明的有益效果是：大共轭的苯基吡啶结构单元可降低材料分子的最低激发三线态能级，利于发展绿光至红光发光材料，且材料的光物理性质可通过配体上取代基的调控进行高效调节。
附图说明
图1为Pt1在二氯甲烷溶液中室温下的吸收光谱图；
图2为Pt1在2-甲基四氢呋喃中77K下的发射光谱图；
图3为Pt1在二氯甲烷溶液中室温下的发射光谱图；
图4为Pt1在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中室温下的发射光谱图；
图5为通过密度泛函理论(DFT)计算得到的Pt1的优化分子结构、前线轨道分布和最低三线态的自旋密度分布图；其中，HOMO为最高占据分子轨道，LUMO为最高占据分子轨道，Spin Density为自旋密度，T1为最低三线态；
图6为有机发光元件的结构示意图；
图7为Pt2和Pt3在二氯甲烷溶液中室温下的发射光谱图。
具体实施方式
以下对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式或具体例而成，但本发明并不限定于此种实施方式或具体例。
本发明基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料中所包含的化合物具有下述通式(1)所表示的结构。
Figure BDA0003013634960000041
下面举例说明下述通式(1)代表的本发明的磷光磷光材料的具体实例，然而，不解释为限制本发明。
除非另有说明，以下试验中所涉及到的所有商业试剂购买后直接使用，没有进一步纯化。核磁共振氢谱和碳谱均在氘代氯仿(CDCl3)或氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)溶液中测得，氢谱使用400或500兆赫兹的核磁共振谱仪，碳谱使用100或126兆赫兹的核磁共振谱仪，化学位移以四甲基硅烷(TMS)或残留溶剂为基准。如果用CDCl3作溶剂，则氢谱和碳谱分别以TMS(δ＝0.00ppm)和CDCl3(δ＝77.00ppm)作为内标。如果用DMSO-d6作溶剂，则氢谱和碳谱分别以TMS(δ＝0.00ppm)和DMSO-d6(δ＝39.52ppm)作为内标。以下缩写(或组合)用于解释氢谱峰：s＝单峰，d＝双重峰，t＝三重峰，q＝四重峰，p＝五重峰，m＝多重峰，br＝宽峰。高分辨质谱在Applied Biosystems公司的ESI-QTOF质谱仪上测得，样品电离模式为电喷雾电离。
通式(1)的合成可按下述所示的步骤合成：
Figure BDA0003013634960000051
实施例1：四齿环金属铂(II)配合物磷光材料Pt1合成路线如下所示：
Figure BDA0003013634960000061
(1)中间体ACzbPhNO2的合成：向带有磁力转子的干燥封管中依次加入4'-碘-2-硝基-1,1'-联苯(500mg,4.46mmol,1.5当量)，氮杂咔唑(1.45g,2.97mmol,1.0当量)，碘化亚铜(566mg,2.97mmol,10mol％)，反式-1,2-环己二胺(339mg,2.97mmol,10mol％)和叔丁醇钠(600mg,6.24mmol,2.1当量)，然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入二甲基亚砜(13mL)。重复上述操作三次。将四个封管分别在110℃的油浴锅中搅拌反应1天，冷却至室温，四个反应液混合，加入乙酸乙酯萃取，有机层用水洗涤两次，水层用乙酸乙酯萃取三次。合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝8:2:1，得到产物ACzbPhNO2，黄色固体2.07g，收率48％。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.29(dd,J＝8.0Hz,1H),7.38(t,J＝7.5Hz,1H),7.51-7.61(m,6H),7.67-7.70(m,1H),7.75(d,J＝8.5Hz,2H),7.92-7.94(m,1H),8.15(d,J＝7.5Hz,1H),8.45(d,J＝7.5Hz,1H),8.52-8.53(m,1H)。
(2)中间体ACzCzH的合成：向带有磁力转子的带有温度计的干燥三口烧瓶中依次加入ACzbPhNO2(603mg,1.64mmol,1.0当量)，三苯基膦(1.29g,4.92mmol,3.0当量)，然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入邻二氯苯(15mL)。该混合物在180℃的电加热套中搅拌反应1天，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝8:2:1，得到产物ACzCzH，棕黄色固体475mg，收率85％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.22-7.25(m,1H),7.35-7.41(m,3H),7.40-7.46(m,1H),7.52-7.53(m,2H),7.56(d,J＝8.5Hz,1H),7.74(d,J＝1.5Hz,1H),8.22(d,J＝7.5Hz,1H),8.34(t,J＝8.0Hz,2H),8.45(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H),8.67(dd,J＝8.0,1.5Hz,1H),11.46(s,1H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ110.31,110.68,110.97,115.76,116.71,118.15,118.91,120.11,120.34,120.64,120.76,120.83,122.47,122.90,125.56,127.13,128.84,132.92,140.43,140.79,141.04,145.54,152.27。
(3)配体L(ACzCz-1)的合成：向带有磁力转子的干燥封管中加入AczCzH(200mg,0.6mmol,1.0当量)，3-Br(281mg,1.2mmol,2.0当量)，三(二亚苄基丙酮)二钯(22mg,0.024mmol,4mol％)，2-(二叔丁基膦)联(14mg,0.048mmol,8mol％)，和叔丁醇钠(115mg,1.2mmol,2.0当量)然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(12mL)。该混合物在110℃的油浴锅中搅拌反应3天，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10:1-5:1，得到产物L(ACzCz-1)，白色固体250mg，收率86％。1HNMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.31-7.36(m,2H),7.37-7.41(m,2H),7.47-7.50(m,1H),7.52-7.53(m,2H),7.58-7.61(m,2H),7.68(d,J＝2.0Hz,1H),7.75-7.80(m,2H),7.91(td,J＝7.5,1.5Hz,1H),8.09(d,J＝8.0Hz,1H),8.21-8.23(m,1H),8.29(d,J＝8.0Hz,1H),8.38-8.40(m,2H),8.42-8.43(m,1H),8.52(d,J＝8.5Hz,1H),8.63(dd,J＝7.5,1.5Hz,1H),8.67-8.68(m,1H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ109.21,109.98,110.50,115.88,116.26,120.36,120.45,120.55,120.63,120.68,120.81,121.23,122.57,123.05,123.10,125.56,126.05,126.28,126.87,127.40,128.18,130.32,134.08,136.88,137.89,140.59,141.32,141.44,141.64,146.43,149.70,152.27,156.14。
(4)Pt1的合成：向带有磁力转子的干燥三口烧瓶中依次加入配体L(ACzCz-3)(150mg,0.3mmol,1.0当量)，二氯化铂(88mg,0.33mmol,1.05当量)。然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入苯甲腈(14mL)。该混合物在180℃的电加热套中搅拌反应3天，冷却至室温，在氮气保护下加入叔丁醇钾(70mg,0.62mmol,20当量)和四氢呋喃(12mL)，该混合物在78℃的电加热套中搅拌反应6小时，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝3:1-2:1，得到产物Pt1，黄色固体120mg，收率49％。1HNMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.33(t,J＝7.0Hz,1H),7.41(t,J＝8.0Hz,1H),7.49-7.55(m,3H),7.70-7.78(m,2H),7.77(d,J＝8.5Hz,1H),7.82(d,J＝7.5Hz,1H),8.0(d,J＝8.5Hz,1H),8.10-8.13(m,1H),8.19(d,J＝8.0Hz,1H),8.23-8.26(m,2H),8.32(d,J＝8.5Hz,2H),8.47(d,J＝7.5Hz,1H),8.55(d,J＝5.5Hz,1H),9.05(dd,J＝7.5,1.0Hz,1H),9.12-8.13(m,1H)。
实施例2：四齿环金属铂(II)配合物磷光材料Pt2合成路线如下：
Figure BDA0003013634960000081
(1)配体L(ACzCz-2)的合成：向带有磁力转子的干燥封管中加入AczCzH(350mg,1.05mmol,1.0当量)，4-Br(459mg,1.58mmol,1.5当量)，三(二亚苄基丙酮)二钯(38mg,0.042mmol,4mol％)，2-(二叔丁基膦)联苯(25mg,0.084mmol,8mol％)和叔丁醇钠(202mg,2.1mmol,2.0当量)然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(15mL)。该混合物在110℃的油浴锅中搅拌反应3天，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10:1-5:1，得到产物L(ACzCz-2)，白色固体515mg，收率90％。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ1.44(s,9H),7.22(dd,J＝7.2,5.2Hz,1H),7.26-7.29(m,3H),7.43-7.52(m,3H),7.57(d,J＝8.4Hz,2H),7.74-7.81(m,4H),8.01(s,1H),8.11(d,J＝7.6Hz,1H),8.16(s,1H),8.23(d,J＝7.6Hz,1H),8.37(t,J＝8.0Hz,2H),8.46(d,J＝4.8Hz,1H),8.71(d,J＝4.4Hz,1H)。
(2)Pt2的合成：向带有磁力转子的干燥三口烧瓶中依次加入配体L(ACzCz-2)(295mg,0.54mmol,1.0当量)，二氯化铂(152mg,0.57mmol,1.05当量)。然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入苯甲腈(20mL)。该混合物在180℃的电加热套中搅拌反应3天，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝3:1-2:1，得到产物Pt2，黄色固体252mg，收率53％。1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ1.49(s,9H),7.33(t,J＝7.2Hz,1H),7.50-7.57(m,3H),7.67-7.78(m,3H),7.83(s,1H),8.00(d,J＝8.4Hz,1H),8.10(t,J＝8.0Hz,1H),8.19(s,1H),8.23-8.27(m,3H),8.42(d,J＝8.0Hz,1H),8.47(d,J＝7.6Hz,1H),8.55(d,J＝5.2Hz,1H),9.04(d,J＝7.2Hz,1H),9.12(d,J＝5.2Hz,1H)。
实施例3：四齿环金属铂(II)配合物磷光材料Pt3合成路线如下：
Figure BDA0003013634960000091
(1)配体L(ACzCz-3)的合成：向带有磁力转子的干燥封管中加入AczCzH(350mg,1.05mmol,1.0当量)，5-Br(481mg,1.58mmol,1.5当量)，三(二亚苄基丙酮)二钯(38mg,0.042mmol,4mol％)，2-(二叔丁基膦)联苯(25mg,0.084mmol,8mol％)和叔丁醇钠(202mg,2.1mmol,2.0当量)然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(15mL)。该混合物在110℃的油浴锅中搅拌反应3天，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/乙酸乙酯＝10:1-5:1，得到产物L(ACzCz-3)，白色固体512mg，收率90％。1HNMR(500MHz,DMSO-d6):δ1.39(s,9H),2.37(s,3H),7.19-7.20(m,1H),7.31-7.36(m,2H),7.37-7.40(m,1H),7.45-7.48(m,1H),7.52-7.53(m,2H),7.61(dd,J＝8.0,1.5Hz,1H),7.66-7.67(m,2H),7.80(t,J＝2.0Hz,1H),7.94(s,1H),8.18(t,J＝1.5Hz,1H),8.21(t,J＝2.0Hz,1H),8.28(d,J＝7.5Hz,1H),8.37-8.39(m,2H),8.50-8.52(m,2H),8.62(dd,J＝8.0,2.0Hz,1H)。
(2)Pt3的合成：向带有磁力转子的干燥三口烧瓶中依次加入配体L(ACzCz-3)(200mg,0.35mmol,1.0当量)，二氯化铂(98mg,0.37mmol,1.05当量)。然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入苯甲腈(15mL)。该混合物在180℃的电加热套中搅拌反应3天，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂。所得粗品用硅胶层析柱分离提纯，淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝3:1-2:1，得到产物Pt3，黄色固体170mg，收率65％。1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ1.49(s,9H),2.50(s,3H),7.31-7.36(m,2H),7.51-7.56(m,2H),7.68-7.72(m,3H),7.84(s,1H),7.99(d,J＝8.0Hz,1H),8.17(s,1H),8.23-8.29(m,4H),8.39(d,J＝6.0Hz,1H),8.47(d,J＝9.5Hz,1H),9.05(d,J＝7.6Hz,1H),9.10(d,J＝5.2Hz,1H)。
电化学、光物理测试和理论计算说明：
吸收光谱在Agilent 8453紫外-可见光光谱仪上测量，使用Horiba Jobin YvonFluoroLog-3光谱仪上进行稳态发射实验和寿命测量。低温(77K)发射光谱和寿命在用液氮冷却的2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)溶液中测量。Pt(II)配合物使用Gaussian 09软件包进行理论计算，利用密度泛函理论(DFT)优化了基态(S0)分子的几何结构，使用B3LYP泛函进行DFT计算，其中C、H、O和N原子使用6-31G(d)基组，Pt原子使用LANL2DZ基组。
实验数据及分析：
由附图1中Pt1和其配体L1的吸收光谱对比可知，Pt1在375-475nm出具有很强的金属到配体电荷转移态(MLCT)吸收，说明其在激发态中MLCT成分较多，利于提高材料的量子效率。
由附图2、附图3、附图4和表一中Pt1在不同条件下的光致发射光谱及光物理数据可知，Pt1可作为绿光至黄绿光磷光材料。由附图3和附图4可知，室温下Pt1在二氯甲烷溶液和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的发射光谱均为光滑无精细振动结构的谱图(即Gaussian型谱图)，说明材料分子激发态中的金属到配体电荷转移态(MLCT)成分较多，与其吸收光谱所得结果一致。由表一中可知Pt1在二氯甲烷溶液和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的量子效率均在50％及以上，辐射发光速率均可达到105s-1以上。
由附图5可知Pt1激发辐射发光中的MLCT成分主要为吡啶部分到铂-咔唑部分的电荷转移。
对比图3和图6中为Pt1及Pt2和Pt3在二氯甲烷溶液中室温下的发射光谱图可知，通过配体上取代基的调控可以对发射光谱的最大发射波长进行高效调节；此外，实验发现Pt2在二氯甲烷溶液中室温下的发射光强度明显高于Pt1，说明在配体上引入给电子的叔丁基可增加配体的配位能力，进一步提高其量子效率。
在有机发光元件中，从正负两电极向发光材料中注入载子，产生激发态的发光材料并使其发光。通过通式(1)代表的本发明的络合物可作为磷光发光材料应用于有机光致发光元件或有机电致发光元件等优异的有机发光元件。有机光致发光元件具有在衬底上至少形成了发光层的结构。另外，有机电致发光元件具有至少形成了阳极、阴极、及阳极和阴极之间的有机层的结构。有机层至少包含发光层，可以仅由发光层构成，也可以除发光层以外具有1层以上的有机层。作为这种其它有机层，可以列举空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层、激子阻挡层等。空穴传输层也可以是具有空穴注入功能的空穴注入传输层，电子传输层也可以是具有电子注入功能的电子注入传输层。具体的有机发光元件的结构示意如图7所示。在图7中，从下到上共7层，依次表示衬底、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极，其中发光层为客体材料掺杂入主体材料的混合层。
将实施例1-3中所表示的化合物作为磷光发光材料应用于OLED器件，结构表示为：
ITO/HATCN(10nm)/TAPC(65nm)/主体材料:Pt(ACzCz-2)(10wt.％,20nm)/TmPyPB(55nm)/LiF/Al
其中，ITO为透明阳极；HATCN是空穴注入层，TAPC是空穴传输层，主体材料分别为mCBP和26mCPy，TmPyPB为电子传输层，LiF为电子注入层，Al为阴极。括号中单位为纳米(nm)的数字为薄膜的厚度。
器件中应用材料的分子式如下：
Figure BDA0003013634960000111
需要说明的是，所述结构为本发明磷光材料的一个应用的举例，不构成本发明所示磷光材料的具体OLED器件结构的限定，磷光发光材料也不限于实施例中所表示的化合物。
本领域的普通技术人员可以理解，上述各实施方式是实现本发明的具体实施例，而在实际应用中，可以在形式上和细节上对其作各种改变，而不偏离本发明的精神和范围。例如，在不背离本发明的精神的情况下，这里描述的许多取代基结构可以用其它结构代替。

Claims (5)

1.一种基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其特征在于，其化学式如通式(1)所示：
Figure FDA0003013634950000011
其中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和Y7各自独立地为C或N；
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢、氘、烷基、烷氧基、环烷基、杂环基、烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基、卤代烷基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、羧基、磺基、肼基、脲基、炔氧基、酯基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰基胺基、磷酰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、甲硅烷基、烷基胺基、双烷基胺基、单芳基胺基、双芳基胺基、亚脲基、亚胺基或其组合。
2.根据权利要求1所述的基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其特征在于，其结构式可选：
Figure FDA0003013634950000012
Figure FDA0003013634950000021
3.一种权利要求1～2中任一项所述的基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料在有机发光元件中的应用。
4.如权利要求3中的在有机发光元件，其特征在于，所述发光元件为有机发光二极管、发光二极管或发光电化学电池。
5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述有机发光元件包括第一电极、第二电极及设置于所述第一电极和所述第二电极之间的至少一个有机层；所述有机层包括基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012162488A1 (en) * 2011-05-26 2012-11-29 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US20130172561A1 (en) * 2012-01-03 2013-07-04 Universal Display Corporation Synthesis of cyclometallated platinum(ii) complexes
CN104693243A (zh) * 2013-10-14 2015-06-10 代表亚利桑那大学的亚利桑那校董事会 铂络合物和器件
CN108250248A (zh) * 2016-12-28 2018-07-06 环球展览公司 有机电致发光材料与装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012162488A1 (en) * 2011-05-26 2012-11-29 Arizona Board Of Regents Acting For And On Behalf Of Arizona State University Synthesis of platinum and palladium complexes as narrow-band phosphorescent emitters for full color displays
US20130172561A1 (en) * 2012-01-03 2013-07-04 Universal Display Corporation Synthesis of cyclometallated platinum(ii) complexes
CN104693243A (zh) * 2013-10-14 2015-06-10 代表亚利桑那大学的亚利桑那校董事会 铂络合物和器件
CN108250248A (zh) * 2016-12-28 2018-07-06 环球展览公司 有机电致发光材料与装置

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