CN113072913A - 一种氧化石墨烯增韧的热固性sbs改性沥青粘结剂及其应用 - Google Patents
一种氧化石墨烯增韧的热固性sbs改性沥青粘结剂及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂及其应用,包括A组分和B组分,A组分与B组分的质量比为100:(228.4~429),其中,A组分为环氧树脂,B组分原料按质量份数配比如下:SBS改性沥青、固化剂、固化促进剂、氧化石墨烯、偶联剂、芳烃油。本发明采用氧化石墨烯作为增韧剂来提高热固性SBS改性沥青的韧性,在保证环氧树脂和SBS改性沥青良好相容性的同时,提高了热固性SBS改性沥青固化物的力学强度和韧性。本发明为解决热固性SBS改性沥青低温脆性问题提供了新的思路。本发明的氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青主要适用于钢桥面、城市高架桥、水泥混凝土桥面、隧道、高速公路等高等级路面的铺装。
Description
技术领域
本发明涉及道路桥梁施工用材料技术领域,具体涉及一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂及其应用。
背景技术
在桥面铺装过程中,设置防水粘结层是确保桥面铺装结构耐久性的重要措施之一。在桥面铺装过程中,为了防止水分渗入桥面,腐蚀混凝土中的钢筋或钢桥面板,威胁桥梁安全,铺装防水粘结层将桥面板和铺装层粘结成一个整体,不仅改善桥面板与铺装层的受力情况,还能够防止水分渗入。
用于钢桥面铺装粘结层的材料主要有热熔型粘结材料,溶剂型粘结材料和热固性粘结材料。热熔型粘结材料由沥青掺加树脂(如松香)和各种高分子材料(如乙烯-乙酸乙烯(醋酸乙烯)酯共聚物、聚乙烯和丁苯橡胶等)组成。热熔型粘结材料具有一定的变形能力,对钢板变形具有跟随能力,也具有良好的防水作用。然而,此种材料在高温下容易变软,粘结力下降。而且,热熔型材料必须在施工前充分融化,升温至规定的温度后搅拌均匀,再用沥青撒布车均匀撒布,施工难度相对较大。施工前的预热也会降低热熔型粘结材料的粘结效果。溶剂型粘结材料一般多指乳化沥青和可溶性橡胶沥青,其缺点是高温易软化,且材料内部含有热敏性物质,遇摊铺高温时会释放出气体,从而使铺装层产生气泡。
热固性粘结材料主要是环氧树脂和环氧沥青。环氧沥青是一种以热固性环氧树脂改性沥青材料,使热塑性的沥青从根本上转变为热固性材料,赋予环氧沥青优良的力学强度、柔韧性、耐疲劳性能、耐高温性能以及抗腐蚀性能等特点。环氧沥青无论在粘结力、变形能力、还是在热稳定性方面,都具有显著优势。然而,环境温度较低时,如秋冬季节,环氧沥青呈脆性,容易造成铺装层开裂、脱层等病害。因此,有必要开发高韧性、热固性SBS改性沥青粘结剂用于路桥的防水与粘结。
发明内容
解决的技术问题:针对上述现有技术中存在的问题,本发明提供一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂及其应用,该粘结剂材料具有优良的粘结性能、力学强度、韧性,主要适用于钢桥面防水粘结层铺装。
技术方案:一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,包括A组分和B组分,A组分与B组分的质量比为100:(228.4~429),其中,A组分为环氧树脂,B组分原料按质量份数配比如下:SBS改性沥青135~280份、固化剂80~100份、固化促进剂5~20份、氧化石墨烯0.4~4份、偶联剂3~5份、芳烃油5~20份。
作为优选,所述环氧树脂为液体双酚A型缩水甘油醚环氧树脂,环氧值在0.41~0.54之间,包括E-51和E-44中的一种或两种的混合物。
作为优选,所述固化剂为聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、二聚脂肪酸、十二烯基琥珀酸酐的一种或几种的混合物。
作为优选,所述固化促进剂为苄基二甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、二乙氨基丙胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、咪唑、2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或几种的混合物。
作为优选,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-560、KH-550、KH-602、KH-792和SJ-42中的至少一种。
作为优选,所述B组分的制备过程如下:
(1)将氧化石墨烯、偶联剂、芳烃油混合后,超声分散30min;
(2)将SBS改性沥青加热至120-135℃熔融;
(3)按质量比将氧化石墨烯分散液、固化剂和固化促进剂加入SBS改性沥青中,于120-135℃以200-500转/分钟的速率搅拌1~2小时,冷却至室温,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的B组分。
上述氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂在铺装钢桥面、城市高架桥、水泥混凝土桥面、隧道和高速公路防水粘结层中的应用。
具体应用过程如下:将A组分与B组分分别解热至60℃后混合,以700-900转/分钟的速率搅拌3-5分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物;将混合物加热至60℃后,刷涂于基材表面,于130℃固化4小时,完成氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的固化。
有益效果:
(1)本发明氧化石墨烯与热固性SBS改性沥青的相容性良好,施工容留时间约为15分钟甚至更长,施工和易性良好,能够满足粘结剂的施工要求,氧化石墨烯本身具有高强高韧的特点,又是纳米结构,添加极少的量就可以显著提高材料的强度和韧性。另外,氧化石墨烯表面存在的含氧官能团(羟基、羧基、环氧基)可参与环氧树脂的固化反应,参与环氧固化网络的形成,可较好地分散于环氧沥青体系中。氧化石墨烯与沥青分子中的稠环结构形成π-π共轭作用,提高了环氧树脂与沥青的相容性。。
(2)本发明所述粘结剂兼具高强度和高韧性,采用氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青,在保证环氧沥青材料强度的基础上显著提高环氧沥青材料的韧性。
(3)本发明所述粘结剂粘结性能优良,热固性的环氧树脂赋予热固性SBS改性沥青粘结剂与钢桥面板优良的粘结强度。
(4)本发明所述改性环氧沥青材料具有优异的耐高温性能,氧化石墨烯提高了热固性SBS改性沥青的热分解温度,使改性环氧沥青材料具有优异的耐高温性能。
(5)本发明所述粘结剂适用范围广,不仅适用于钢桥面防水粘结层铺装,还可用于城市高架桥、水泥混凝土桥面、隧道、高速公路等路面的粘结与防水。
具体实施方式
下面用实施例进一步说明本发明,但本发明的保护范围并不仅限于实施例。对本领域的技术人员在不背离本发明的精神和保护范围的情况下做出的其它的变化和修改也包括在本发明保护范围之内。
以下实施例中氧化石墨烯购买自凯纳碳素新材料,芳烃油和SBS改性沥青由南通通沙沥青科技有限公司提供。
实施例1
本实施例中偶联剂为KH792,固化剂为聚癸二酸酐,固化促进剂为2-甲基咪唑。
称取氧化石墨烯0.4份、偶联剂3份、芳烃油5份混合后,超声分散30 min,获得氧化石墨烯分散液。将150份SBS改性沥青加热至130℃熔融。将氧化石墨烯分散液、90份固化剂和9份固化促进剂加入SBS改性沥青中,于120℃以300转/分钟的速率搅拌1.5小时,冷却至室温,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的B组分。
称取100份环氧树脂E-44作为A组分,与235份B组分混合,以700转/分钟的速率迅速搅拌3分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物和环氧沥青粘结剂混合物。采用布氏粘度计测试混合物的施工容留时间,混合5分钟、10分钟和15分钟的粘度(120℃)见附表1。120℃粘度在混合后15分钟达到1以上,表明混合物的和易性良好。
取上述混合物浇入聚四氟乙烯模具中,置于鼓风干燥箱中,于130℃固化4小时,冷却后脱模得到氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物和环氧沥青粘结剂固化物哑铃型试样,用于力学性能测试。力学性能测试条件为23±2℃,拉伸速率为10 mm/min。采用拉拔仪测试粘结强度。拉伸和拉拔测试结果见附表2。采用热重分析仪(TGA)分析固化物的耐高温性能,结果见附表3。
空白对照组不添加氧化石墨烯分散液,具体如下:称取150份SBS改性沥青加热至130℃熔融。将90份固化剂和9份固化促进剂加入SBS改性沥青中,于120℃以300转/分钟的速率搅拌1.5小时,冷却至室温,获得环氧沥青粘结剂的B组分。(空白对比样品用于对比氧化石墨烯的引入对环氧沥青性能的影响)称取100份环氧树脂E-44作为A组分,与235份环氧沥青粘接剂的B组分混合,以700转/分钟的速率迅速搅拌3分钟,获得热固性SBS改性沥青粘结剂混合物和环氧沥青粘结剂混合物。取上述混合物浇入聚四氟乙烯模具中,置于鼓风干燥箱中,于130℃固化4小时,冷却后脱模得到热固性SBS改性沥青粘结剂固化物和环氧沥青粘结剂固化物哑铃型试样,用于力学性能测试。结果参见附表1~3。
实施例2
本实施例中偶联剂为KH602,固化剂为二聚脂肪酸,固化促进剂为苄基二甲胺。
称取氧化石墨烯1.5份、偶联剂4份、芳烃油10份混合后,超声分散30 min,获得氧化石墨烯分散液。将280份SBS改性沥青加热至120℃熔融。将氧化石墨烯分散液、100份固化剂和10份固化促进剂加入SBS改性沥青中,于120℃以300转/分钟的速率搅拌2小时,冷却至室温,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的B组分。
称取100份环氧树脂E-44作为A组分,与228.4份B组分混合,以800转/分钟的速率迅速搅拌5分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物。采用布氏粘度计测试混合物的施工容留时间,混合5分钟、10分钟和15分钟的粘度(120℃)见附表1。120℃粘度在混合后15分钟达到1以上,表明混合物的和易性良好。
取上述混合物浇入聚四氟乙烯模具中,置于鼓风干燥箱中,于130℃固化4小时,冷却后脱模得到氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物哑铃型试样,用于力学性能测试。力学性能测试条件为23±2℃,拉伸速率为10 mm/min。采用拉拔仪测试粘结强度。拉伸和拉拔测试结果见附表2。采用TGA分析固化物的耐高温性能,结果见附表3。
实施例3
本实施例中偶联剂为KH560,固化剂为聚壬二酸酐,固化促进剂为2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚。
称取氧化石墨烯2.5份、偶联剂4份、芳烃油15份混合后,超声分散30 min,获得氧化石墨烯分散液。将135份SBS改性沥青加热至135℃熔融。将氧化石墨烯分散液、80份固化剂和5份固化促进剂加入SBS改性沥青中,于135℃以500转/分钟的速率搅拌1小时,冷却至室温,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的B组分。
称取100份环氧树脂E-51作为A组分,与400份B组分混合,以900转/分钟的速率迅速搅拌5分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物。采用布氏粘度计测试混合物的施工容留时间,混合5分钟、10分钟和15分钟的粘度(120℃)见附表1。120℃粘度在混合后15分钟仍未达到1,表明混合物的和易性良好。
取上述混合物浇入聚四氟乙烯模具中,置于鼓风干燥箱中,于130℃固化4小时,冷却后脱模得到氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物哑铃型试样,用于力学性能测试。力学性能测试条件为23±2℃,拉伸速率为10 mm/min。采用拉拔仪测试粘结强度。拉伸和拉拔测试结果见附表2。采用TGA分析固化物的耐高温性能,结果见附表3。
实施例4
本实施例中偶联剂为KH550,固化剂为十二烯基琥珀酸酐,固化促进剂为1-苄基-2-甲基咪唑。
称取氧化石墨烯4份、偶联剂5份、芳烃油20份混合后,超声分散30 min,获得氧化石墨烯分散液。将230份SBS改性沥青加热至130℃熔融。将氧化石墨烯分散液、100份固化剂和20份固化促进剂加入SBS改性沥青中,于125℃以500转/分钟的速率搅拌1小时,冷却至室温,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的B组分。
称取100份环氧树脂E-51作为A组分,与429份B组分混合,以900转/分钟的速率迅速搅拌5分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物。采用布氏粘度计测试混合物的施工容留时间,混合5分钟、10分钟和15分钟的粘度(120℃)见附表1。120℃粘度在混合后15分钟仍未达到1,表明混合物的和易性良好。
取上述混合物浇入聚四氟乙烯模具中,置于鼓风干燥箱中,于130℃固化4小时,冷却后脱模得到氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物哑铃型试样,用于力学性能测试。力学性能测试条件为23±2℃,拉伸速率为10 mm/min。采用拉拔仪测试粘结强度。拉伸和拉拔测试结果见附表2。采用TGA分析固化物的耐高温性能,结果见附表3。
附表1. 氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物的和易性
附表2. 氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的力学性能
附表3. 氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的耐高温性能
实施例1-4中,氧化石墨烯的含量依次提高。
附表1为氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物的和易性。结果表明,氧化石墨烯的引入,降低了热固性SBS改性沥青的粘度,延缓了粘度增长速率,表明氧化石墨烯改善了热固性SBS改性沥青的施工和易性。热固性SBS改性沥青的粘度增长速率随着氧化石墨烯含量的升高而减缓,施工和易性提高。
附表2为氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的力学性能。结果表明,氧化石墨烯的引入降低了热固性SBS改性沥青的拉伸强度,但断裂伸长率显著提高,表明热固性SBS改性沥青的韧性得到提升。随着氧化石墨烯含量的升高,热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的粘结强度呈下降趋势。
附表3为氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的耐高温性能。结果表明,氧化石墨烯提高了热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的热分解温度,但是,过高的氧化石墨烯含量使得热固性SBS改性沥青粘结剂固化物的热分解温度有下降趋势。
综上,实施例2所述方案具有适当的和易性、拉伸强度、断裂伸长率和耐高温性能,且粘结强度优异,为优选方案。
上述实施例1~4制备的氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂在铺装钢桥面、城市高架桥、水泥混凝土桥面、隧道和高速公路防水粘结层中的应用。
具体应用过程如下:将A组分与B组分分别解热至60℃后混合,以700-900转/分钟的速率搅拌3-5分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物;将混合物加热至60℃后,刷涂于基材表面,于130℃固化4小时,完成氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的固化。
Claims (8)
1.一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,其特征在于,包括A组分和B组分,A组分与B组分的质量比为100:(228.4~429),其中,A组分为环氧树脂,B组分原料按质量份数配比如下:SBS改性沥青135~280份、固化剂80~100份、固化促进剂5~20份、氧化石墨烯0.4~4份、偶联剂3~5份、芳烃油5~20份。
2.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,其特征在于,所述环氧树脂为液体双酚A型缩水甘油醚环氧树脂,环氧值在0.41~0.54之间,包括E-51和E-44中的一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,其特征在于,所述固化剂为聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、二聚脂肪酸、十二烯基琥珀酸酐的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求 1 所述的一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,其特征在于,所述固化促进剂为苄基二甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、二乙氨基丙胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、咪唑、2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-560、KH-550、KH-602、KH-792和SJ-42中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂,其特征在于,所述B组分的制备过程如下:
(1)将氧化石墨烯、偶联剂、芳烃油混合后,超声分散30 min;
(2)将SBS改性沥青加热至120-135℃熔融;
(3)按质量比将氧化石墨烯分散液、固化剂和固化促进剂加入SBS改性沥青中,于120-135℃以200-500转/分钟的速率搅拌1~2小时,冷却至室温,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的B组分。
7.权利要求1所述的氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂在铺装钢桥面、城市高架桥、水泥混凝土桥面、隧道和高速公路防水粘结层中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,具体应用过程如下:将A组分与B组分分别解热至60℃后混合,以700-900转/分钟的速率搅拌3-5分钟,获得氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂混合物;将混合物加热至60℃后,刷涂于基材表面,于130℃固化4小时,完成氧化石墨烯增韧的热固性SBS改性沥青粘结剂的固化。
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