CN113061897A - 一种金属表面重污免煮水基清洗剂及其制作方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种金属表面重污免煮水基清洗剂及其制作方法，按照重量份计算，由以下成分组成：去离子水30～50份、聚丙烯酸钠20～40份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸12～22份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨5～10份、表面活性剂3～5份、增溶剂4～6份和消泡剂2～7份。本发明的水基金属清洗剂呈现弱碱性，在保证较强清洁能力的同时，避免了升温过程中生成对金属和人体均有害的酸雾；本发明的水基清洗剂中不含有含磷物质，且使用的材料多是环保材料，因此对环境是友好的；本发明的水基清洗剂的成分之间相互协同作用，因此稳定性较好。

Description

一种金属表面重污免煮水基清洗剂及其制作方法

技术领域

本发明涉及金属表面防护领域，具体涉及一种金属表面重污免煮水基清洗剂及其制作方法。

背景技术

随着工业日益进步，金属加工也变成现代工艺极其重要的一部分，在金属加工工艺中为提高金属性能，往往会加入各种添加剂，金属加工完毕后，金属清洗就变成必不可少的工艺，金属清洗的效果也直接影响了金属加工物的使用。

目前市场上使用的金属清洗剂主要有水基金属清洗剂和溶剂金属清洗剂，而现有的水基金属清洗剂多数是酸性的，在使用过程中需要进行水煮加热，而在加热过程中会产生大量酸雾，会对金属表面造成腐蚀，对人体健康也会造成危害；且水基金属清洗剂添加有大量含磷物质，导致水质富营养化，对环境造成巨大伤害，同时水基金属清洗剂稳定性较差，会在一定条件下使得乳化渗透能力变差，降低水基金属清洗剂清洗能力。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种金属表面重污免煮水基清洗剂及其制作方法，所制备出的水基清洗剂能够免煮、不含磷物质、清洗效果好且稳定性优异。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

第一方面，本发明提供一种金属表面重污免煮水基清洗剂，按照重量份计算，由以下成分组成：

去离子水30～50份、聚丙烯酸钠20～40份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸12～22份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨5～10份、表面活性剂3～5份、增溶剂4～6份和消泡剂2～7份。

优选地，所述金属表面重污免煮水基清洗剂，按照重量份计算，由以下成分组成：

去离子水40份、聚丙烯酸钠30份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸18份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨8份、表面活性剂4份、增溶剂5份和消泡剂4份。

优选地，所述柠檬酸铋铵改性二硒化钨的制备方法为：

A1.称取羧甲基纤维素加入至去离子水中，升温至70～80℃，搅拌至均匀后，停止搅拌并静置0.5～1h，得到羧甲基纤维素溶液；纳米二硒化钨加入至去离子水中，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷，超声分散至均匀后，得到纳米二硒化钨混液；

其中，羧甲基纤维素溶液中，羧甲基纤维素与去离子水的质量比为1:15～35；纳米二硒化钨混液中，纳米二硒化钨、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷与去离子水的质量比为1:0.02～0.08:10～20；

A2.将羧甲基纤维素溶液保持在70～80℃的条件下，边搅拌边缓慢倒入纳米二硒化钨混液，倒入完毕后继续搅拌3～5h，得到羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液；

其中，纳米二硒化钨混液与羧甲基纤维素溶液的质量比为1:1.5～2.5；

A3.称取柠檬酸铋铵加入至去离子水中，通入氮气作为保护气，置于0～5℃的环境下，边搅拌边依次加入4-二甲氨基吡啶和三乙胺，再逐滴加入2-溴异丁酰溴，之后逐渐升温至25～35℃，搅拌反应3～5h，得到N-烷基化柠檬酸铋铵混液；

其中，柠檬酸铋铵、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、2-溴异丁酰溴与去离子水的质量比为1:0.15～0.3:0.05～0.1:0.2～0.4；

A4.将羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液升温至80～90℃，之后在不断搅拌的状态下逐滴加入N-烷基化柠檬酸铋铵混液，滴加完毕后，继续搅拌0.2～0.5h后，倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，升温至120～150℃，密封反应5～10h，待反应釜冷却后倒出反应液，将倒出的反应液离心处理并收集下层固体，将收集的下层固体使用去离子水洗涤3～5次后，置于干燥箱中干燥处理，得到柠檬酸铋铵改性二硒化钨；

其中，N-烷基化柠檬酸铋铵混液与羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液的质量比为1:2.8～5.6。

优选地，所述酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸的制备方法为：

B1.称取环氧琥珀酸加入至二氯甲烷中，置于室温条件下，搅拌至完全溶解后，再加入二环己基碳二亚胺，得到环氧琥珀酸溶液；称取酚磺乙胺加入至去离子水中，搅拌至完全溶解后，得到酚磺乙胺溶液；

其中，环氧琥珀酸、二环己基碳二亚胺与二氯甲烷的质量比为1:0.2～0.4:10～20，酚磺乙胺与去离子水的质量比为1:5～10；

B2.将环氧琥珀酸溶液保持在25～35℃条件下，先加入酚磺乙胺溶液，搅拌混合至均匀后，再加入4-二甲氨基吡啶，滴加盐酸溶液至液体的pH＜6，升温至50～70℃，冷凝回流反应6～10h，待反应液冷却后依次经过洗涤、旋蒸、干燥后，得到酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸；

其中，酚磺乙胺溶液、4-二甲氨基吡啶与环氧琥珀酸溶液的质量比为1:0.002～0.008:1.2～2.4。

优选地，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂油酸三乙醇胺盐和两性表面活性剂十二烷基乙氧基磺基甜菜碱中的至少一种。

优选地，所述增溶剂为聚山梨酯和聚氧乙烯脂肪酸酯的一种或两种混合。

优选地，所述的消泡剂为乳化硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚一种或几种混合。

第二方面，本发明公开了一种金属表面重污免煮水基清洗剂的制作方法，包括如下步骤：

步骤1，按量称取去离子水、聚丙烯酸钠、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸、表面活性剂、增溶剂和消泡剂至容器内，在室温下混合搅拌至完全均匀后，得到混合搅拌液。

步骤2，按量称取柠檬酸铋铵改性二硒化钨加入至混合搅拌液，在室温下超声分散至均匀，得到金属表面重污免煮水基清洗剂。

本发明的有益效果为：

1.本发明公开了一种金属表面重污免煮水基清洗剂，该清洗剂属于免煮水基试剂，其含有的聚丙烯酸钠、柠檬酸铋铵改性二硒化钨、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸能够相互促进和协同，从而起到更好的清洁效果。此外，相对于目前市场上多数存在的酸性水基金属清洗剂，本发明的水基金属清洗剂呈现弱碱性，在保证较强清洁能力的同时，避免了升温过程中生成对金属和人体均有害的酸雾；本发明的水基清洗剂中不含有含磷物质，且使用的材料多是环保材料，因此对环境是友好的；本发明的水基清洗剂的成分之间相互协同作用，因此稳定性较好，能够较长时间的保存而不会降低清洁效果。

2.二硒化钨是有类似二硫化钼的六角形结构，每一个钨原子都和六个硒共价键结，是以三棱镜的配位方式键结，每一个硒则是以角锥状的组态和三个钨键结，因此具有较大的比表面积；柠檬酸铋铵能够溶于水，在水中能够形成较为稳定的胶体溶液，其分子内含有大量的铋、氨基和酰基；羧甲基纤维素能够溶于水，在水中也能够形成较为稳定的胶体溶液，其分子内含有大量的羟基。本发明先将羧甲基纤维素接枝于比表面积较大的纳米二硒化钨表面，之后对柠檬酸铋铵分子上的氨基进行N-烷基化处理，得到的N-烷基化柠檬酸铋铵能够与纳米二硒化钨表面接枝的羧甲基纤维素进行反应，即N-烷基化柠檬酸铋铵中的含氮的端溴基团能够与羧甲基纤维素分子中的羟基发生缩合反应，形成稳定的官能团结构，从而使柠檬酸铋铵与羧甲基纤维素接枝于纳米二硒化钨的表面，即得到柠檬酸铋铵改性二硒化钨。柠檬酸铋铵改性二硒化钨中因含有大量的官能团结构以及金属铋的独特性质，能够在对金属表面清洁时，从柠檬酸铋铵改性二硒化钨上游离出来形成以金属铋为中心、多层官能团包裹的铋簇结构，铋簇结构中的金属铋能够在水中结合生成白色、体积膨胀的氧化铋水合物，其表层包裹的多层官能团在其体积膨胀时能够吸附更多的有机物，从而起到增强清洁力的作用。

3.聚环氧琥珀酸(PESA)是一种新型的符合“绿色化学”要求的无磷、非氮、生物降解性很好的绿色阻垢剂，其还具有一定的缓蚀能力。聚环氧琥珀酸对无机盐的阻垢效果很好，在较低浓度时就有很好的阻垢效果，但其分散稳定性不足且缓蚀性能较弱。因此本发明通过以二氯甲烷作为溶剂，在二环己基碳二亚胺(低温生化脱水剂)和4-二甲氨基吡啶(较强的酰化催化能力)的作用下，将酚磺乙胺与环氧琥珀酸进行改性反应。其中，酚磺乙胺分子中含有的磺酸能够提升聚环氧琥珀酸的清洁和阻垢性能；酚磺乙胺中含有氨基和酚羟基能够与环氧琥珀酸中的羧基反应，不仅使酚磺乙胺与环氧琥珀酸结合的更加坚固，而且进一步增加了聚环氧琥珀酸体系的螯合能力，增加了聚环氧琥珀酸的分散稳定性和缓蚀性能。

具体实施方式

结合以下实施例对本发明作进一步描述。

实施例1

一种金属表面重污免煮水基清洗剂，由以下成分组成：

去离子水40份、聚丙烯酸钠30份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸18份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨8份、表面活性剂4份、增溶剂5份和消泡剂4份。

所述柠檬酸铋铵改性二硒化钨的制备方法为：

A1.称取羧甲基纤维素加入至去离子水中，升温至70～80℃，搅拌至均匀后，停止搅拌并静置0.5～1h，得到羧甲基纤维素溶液；纳米二硒化钨加入至去离子水中，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷，超声分散至均匀后，得到纳米二硒化钨混液；

其中，羧甲基纤维素溶液中，羧甲基纤维素与去离子水的质量比为1:25；纳米二硒化钨混液中，纳米二硒化钨、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷与去离子水的质量比为1:0.05:15；

A2.将羧甲基纤维素溶液保持在70～80℃的条件下，边搅拌边缓慢倒入纳米二硒化钨混液，倒入完毕后继续搅拌3～5h，得到羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液；

其中，纳米二硒化钨混液与羧甲基纤维素溶液的质量比为1:2；

A3.称取柠檬酸铋铵加入至去离子水中，通入氮气作为保护气，置于0～5℃的环境下，边搅拌边依次加入4-二甲氨基吡啶和三乙胺，再逐滴加入2-溴异丁酰溴，之后逐渐升温至25～35℃，搅拌反应3～5h，得到N-烷基化柠檬酸铋铵混液；

其中，柠檬酸铋铵、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、2-溴异丁酰溴与去离子水的质量比为1:0.22:0.08:0.3；

A4.将羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液升温至80～90℃，之后在不断搅拌的状态下逐滴加入N-烷基化柠檬酸铋铵混液，滴加完毕后，继续搅拌0.2～0.5h后，倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，升温至120～150℃，密封反应5～10h，待反应釜冷却后倒出反应液，将倒出的反应液离心处理并收集下层固体，将收集的下层固体使用去离子水洗涤3～5次后，置于干燥箱中干燥处理，得到柠檬酸铋铵改性二硒化钨；

其中，N-烷基化柠檬酸铋铵混液与羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液的质量比为1:4.5。

所述酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸的制备方法为：

B1.称取环氧琥珀酸加入至二氯甲烷中，置于室温条件下，搅拌至完全溶解后，再加入二环己基碳二亚胺，得到环氧琥珀酸溶液；称取酚磺乙胺加入至去离子水中，搅拌至完全溶解后，得到酚磺乙胺溶液；

其中，环氧琥珀酸、二环己基碳二亚胺与二氯甲烷的质量比为1:0.3:15，酚磺乙胺与去离子水的质量比为1:8；

B2.将环氧琥珀酸溶液保持在25～35℃条件下，先加入酚磺乙胺溶液，搅拌混合至均匀后，再加入4-二甲氨基吡啶，滴加盐酸溶液至液体的pH＜6，升温至50～70℃，冷凝回流反应6～10h，待反应液冷却后依次经过洗涤、旋蒸、干燥后，得到酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸；

其中，酚磺乙胺溶液、4-二甲氨基吡啶与环氧琥珀酸溶液的质量比为1:0.005:1.8。

所述表面活性剂为阴离子表面活性剂油酸三乙醇胺盐和两性表面活性剂十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。

所述增溶剂为聚山梨酯。

所述的消泡剂为乳化硅油和聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。

上述金属表面重污免煮水基清洗剂的制作方法，包括如下步骤：

步骤1，按量称取去离子水、聚丙烯酸钠、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸、表面活性剂、增溶剂和消泡剂至容器内，在室温下混合搅拌至完全均匀后，得到混合搅拌液。

步骤2，按量称取柠檬酸铋铵改性二硒化钨加入至混合搅拌液，在室温下超声分散至均匀，得到金属表面重污免煮水基清洗剂。

实施例2

一种金属表面重污免煮水基清洗剂，按照重量份计算，由以下成分组成：

去离子水30份、聚丙烯酸钠20份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸12份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨5份、表面活性剂3份、增溶剂4份和消泡剂2份。

所述柠檬酸铋铵改性二硒化钨的制备方法为：

A1.称取羧甲基纤维素加入至去离子水中，升温至70～80℃，搅拌至均匀后，停止搅拌并静置0.5～1h，得到羧甲基纤维素溶液；纳米二硒化钨加入至去离子水中，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷，超声分散至均匀后，得到纳米二硒化钨混液；

其中，羧甲基纤维素溶液中，羧甲基纤维素与去离子水的质量比为1:15；纳米二硒化钨混液中，纳米二硒化钨、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷与去离子水的质量比为1:0.02:10；

A2.将羧甲基纤维素溶液保持在70～80℃的条件下，边搅拌边缓慢倒入纳米二硒化钨混液，倒入完毕后继续搅拌3～5h，得到羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液；

其中，纳米二硒化钨混液与羧甲基纤维素溶液的质量比为1:1.5；

A3.称取柠檬酸铋铵加入至去离子水中，通入氮气作为保护气，置于0～5℃的环境下，边搅拌边依次加入4-二甲氨基吡啶和三乙胺，再逐滴加入2-溴异丁酰溴，之后逐渐升温至25～35℃，搅拌反应3～5h，得到N-烷基化柠檬酸铋铵混液；

其中，柠檬酸铋铵、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、2-溴异丁酰溴与去离子水的质量比为1:0.15:0.05:0.2；

A4.将羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液升温至80～90℃，之后在不断搅拌的状态下逐滴加入N-烷基化柠檬酸铋铵混液，滴加完毕后，继续搅拌0.2～0.5h后，倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，升温至120～150℃，密封反应5～10h，待反应釜冷却后倒出反应液，将倒出的反应液离心处理并收集下层固体，将收集的下层固体使用去离子水洗涤3～5次后，置于干燥箱中干燥处理，得到柠檬酸铋铵改性二硒化钨；

其中，N-烷基化柠檬酸铋铵混液与羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液的质量比为1:2.8。

所述酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸的制备方法为：

B1.称取环氧琥珀酸加入至二氯甲烷中，置于室温条件下，搅拌至完全溶解后，再加入二环己基碳二亚胺，得到环氧琥珀酸溶液；称取酚磺乙胺加入至去离子水中，搅拌至完全溶解后，得到酚磺乙胺溶液；

其中，环氧琥珀酸、二环己基碳二亚胺与二氯甲烷的质量比为1:0.2～0.4:10～20，酚磺乙胺与去离子水的质量比为1:5；

B2.将环氧琥珀酸溶液保持在25～35℃条件下，先加入酚磺乙胺溶液，搅拌混合至均匀后，再加入4-二甲氨基吡啶，滴加盐酸溶液至液体的pH＜6，升温至50～70℃，冷凝回流反应6～10h，待反应液冷却后依次经过洗涤、旋蒸、干燥后，得到酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸；

其中，酚磺乙胺溶液、4-二甲氨基吡啶与环氧琥珀酸溶液的质量比为1:0.002:1.2。

所述表面活性剂为阴离子表面活性剂油酸三乙醇胺盐。

所述增溶剂为聚氧乙烯脂肪酸酯。

所述的消泡剂为乳化硅油和聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚。

上述金属表面重污免煮水基清洗剂的制作方法，包括如下步骤：

步骤1，按量称取去离子水、聚丙烯酸钠、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸、表面活性剂、增溶剂和消泡剂至容器内，在室温下混合搅拌至完全均匀后，得到混合搅拌液。

步骤2，按量称取柠檬酸铋铵改性二硒化钨加入至混合搅拌液，在室温下超声分散至均匀，得到金属表面重污免煮水基清洗剂。

实施例3

一种金属表面重污免煮水基清洗剂，按照重量份计算，由以下成分组成：

去离子水50份、聚丙烯酸钠40份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸22份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨10份、表面活性剂5份、增溶剂6份和消泡剂7份。

所述柠檬酸铋铵改性二硒化钨的制备方法为：

A1.称取羧甲基纤维素加入至去离子水中，升温至70～80℃，搅拌至均匀后，停止搅拌并静置0.5～1h，得到羧甲基纤维素溶液；纳米二硒化钨加入至去离子水中，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷，超声分散至均匀后，得到纳米二硒化钨混液；

其中，羧甲基纤维素溶液中，羧甲基纤维素与去离子水的质量比为1:35；纳米二硒化钨混液中，纳米二硒化钨、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷与去离子水的质量比为1:0.08:20；

A2.将羧甲基纤维素溶液保持在70～80℃的条件下，边搅拌边缓慢倒入纳米二硒化钨混液，倒入完毕后继续搅拌3～5h，得到羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液；

其中，纳米二硒化钨混液与羧甲基纤维素溶液的质量比为1:2.5；

A3.称取柠檬酸铋铵加入至去离子水中，通入氮气作为保护气，置于0～5℃的环境下，边搅拌边依次加入4-二甲氨基吡啶和三乙胺，再逐滴加入2-溴异丁酰溴，之后逐渐升温至25～35℃，搅拌反应3～5h，得到N-烷基化柠檬酸铋铵混液；

其中，柠檬酸铋铵、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、2-溴异丁酰溴与去离子水的质量比为1:0.3:0.1:0.4；

A4.将羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液升温至80～90℃，之后在不断搅拌的状态下逐滴加入N-烷基化柠檬酸铋铵混液，滴加完毕后，继续搅拌0.2～0.5h后，倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，升温至120～150℃，密封反应5～10h，待反应釜冷却后倒出反应液，将倒出的反应液离心处理并收集下层固体，将收集的下层固体使用去离子水洗涤3～5次后，置于干燥箱中干燥处理，得到柠檬酸铋铵改性二硒化钨；

其中，N-烷基化柠檬酸铋铵混液与羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液的质量比为1:5.6。

酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸的制备方法为：

B1.称取环氧琥珀酸加入至二氯甲烷中，置于室温条件下，搅拌至完全溶解后，再加入二环己基碳二亚胺，得到环氧琥珀酸溶液；称取酚磺乙胺加入至去离子水中，搅拌至完全溶解后，得到酚磺乙胺溶液；

其中，环氧琥珀酸、二环己基碳二亚胺与二氯甲烷的质量比为1:0.4:20，酚磺乙胺与去离子水的质量比为1:10；

B2.将环氧琥珀酸溶液保持在25～35℃条件下，先加入酚磺乙胺溶液，搅拌混合至均匀后，再加入4-二甲氨基吡啶，滴加盐酸溶液至液体的pH＜6，升温至50～70℃，冷凝回流反应6～10h，待反应液冷却后依次经过洗涤、旋蒸、干燥后，得到酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸；

其中，酚磺乙胺溶液、4-二甲氨基吡啶与环氧琥珀酸溶液的质量比为1:0.008:2.4。

所述表面活性剂为两性表面活性剂十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。

所述增溶剂为聚山梨酯和聚氧乙烯脂肪酸酯。

所述的消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。

上述金属表面重污免煮水基清洗剂的制作方法，包括如下步骤：

步骤1，按量称取去离子水、聚丙烯酸钠、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸、表面活性剂、增溶剂和消泡剂至容器内，在室温下混合搅拌至完全均匀后，得到混合搅拌液。

步骤2，按量称取柠檬酸铋铵改性二硒化钨加入至混合搅拌液，在室温下超声分散至均匀，得到金属表面重污免煮水基清洗剂。

对比例

一种金属表面重污免煮水基清洗剂，由以下成分组成：

去离子水40份、聚丙烯酸钠30份、聚环氧琥珀酸18份、二硒化钨8份、表面活性剂4份、增溶剂5份和消泡剂4份。

所述表面活性剂为阴离子表面活性剂油酸三乙醇胺盐和两性表面活性剂十二烷基乙氧基磺基甜菜碱。

所述增溶剂为聚山梨酯。

所述的消泡剂为乳化硅油和聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。

上述金属表面重污免煮水基清洗剂的制作方法，包括如下步骤：

步骤1，按量称取去离子水、聚丙烯酸钠、聚环氧琥珀酸、表面活性剂、增溶剂和消泡剂至容器内，在室温下混合搅拌至完全均匀后，得到混合搅拌液。

步骤2，按量称取二硒化钨加入至混合搅拌液，在室温下超声分散至均匀，得到金属表面重污免煮水基清洗剂。

为了更清楚地说明本发明，将本发明实施例1～3以及对比例中所制备的金属表面重污免煮水基清洗剂进行性能上的检测对比，以HT200铸铁作为测试板，分别按照JBT4323.2-1999《水基金属清洗剂》公开的试验方法进行测试，按照JBT4323.1-1999的理化性能指标进行评级。

结果如表1所示。

表1不同水基清洗剂的性能检测对比

由表1可知，本发明实施例1～3所制备的水基清洗剂具有较为均匀的外观，pH值在8.2～8.4附近，对人工油污的清洗能力≥95％，对金属的腐蚀性为0级(表面无腐蚀点无明显变色，参照上述标准)，防锈性符合上述标准合格等级，且耐高低温的稳定剂也表现较为优秀。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，按照重量份计算，由以下成分组成：

去离子水30～50份、聚丙烯酸钠20～40份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸12～22份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨5～10份、表面活性剂3～5份、增溶剂4～6份和消泡剂2～7份。

2.根据权利要求1所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，所述金属表面重污免煮水基清洗剂，按照重量份计算，由以下成分组成：

去离子水40份、聚丙烯酸钠30份、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸18份、柠檬酸铋铵改性二硒化钨8份、表面活性剂4份、增溶剂5份和消泡剂4份。

3.根据权利要求1所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，所述柠檬酸铋铵改性二硒化钨的制备方法为：

A1.称取羧甲基纤维素加入至去离子水中，升温至70～80℃，搅拌至均匀后，停止搅拌并静置0.5～1h，得到羧甲基纤维素溶液；纳米二硒化钨加入至去离子水中，再加入乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷，超声分散至均匀后，得到纳米二硒化钨混液；

其中，羧甲基纤维素溶液中，羧甲基纤维素与去离子水的质量比为1:15～35；纳米二硒化钨混液中，纳米二硒化钨、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷与去离子水的质量比为1:0.02～0.08:10～20；

A2.将羧甲基纤维素溶液保持在70～80℃的条件下，边搅拌边缓慢倒入纳米二硒化钨混液，倒入完毕后继续搅拌3～5h，得到羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液；

其中，纳米二硒化钨混液与羧甲基纤维素溶液的质量比为1:1.5～2.5；

A3.称取柠檬酸铋铵加入至去离子水中，通入氮气作为保护气，置于0～5℃的环境下，边搅拌边依次加入4-二甲氨基吡啶和三乙胺，再逐滴加入2-溴异丁酰溴，之后逐渐升温至25～35℃，搅拌反应3～5h，得到N-烷基化柠檬酸铋铵混液；

其中，柠檬酸铋铵、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、2-溴异丁酰溴与去离子水的质量比为1:0.15～0.3:0.05～0.1:0.2～0.4；

A4.将羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液升温至80～90℃，之后在不断搅拌的状态下逐滴加入N-烷基化柠檬酸铋铵混液，滴加完毕后，继续搅拌0.2～0.5h后，倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中，升温至120～150℃，密封反应5～10h，待反应釜冷却后倒出反应液，将倒出的反应液离心处理并收集下层固体，将收集的下层固体使用去离子水洗涤3～5次后，置于干燥箱中干燥处理，得到柠檬酸铋铵改性二硒化钨；

其中，N-烷基化柠檬酸铋铵混液与羧甲基纤维素/纳米二硒化钨混液的质量比为1:2.8～5.6。

4.根据权利要求1所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，所述酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸的制备方法为：

B1.称取环氧琥珀酸加入至二氯甲烷中，置于室温条件下，搅拌至完全溶解后，再加入二环己基碳二亚胺，得到环氧琥珀酸溶液；称取酚磺乙胺加入至去离子水中，搅拌至完全溶解后，得到酚磺乙胺溶液；

其中，环氧琥珀酸、二环己基碳二亚胺与二氯甲烷的质量比为1:0.2～0.4:10～20，酚磺乙胺与去离子水的质量比为1:5～10；

B2.将环氧琥珀酸溶液保持在25～35℃条件下，先加入酚磺乙胺溶液，搅拌混合至均匀后，再加入4-二甲氨基吡啶，滴加盐酸溶液至液体的pH＜6，升温至50～70℃，冷凝回流反应6～10h，待反应液冷却后依次经过洗涤、旋蒸、干燥后，得到酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸；

其中，酚磺乙胺溶液、4-二甲氨基吡啶与环氧琥珀酸溶液的质量比为1:0.002～0.008:1.2～2.4。

5.根据权利要求1所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂油酸三乙醇胺盐和两性表面活性剂十二烷基乙氧基磺基甜菜碱中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，所述增溶剂为聚山梨酯和聚氧乙烯脂肪酸酯的一种或两种混合。

7.根据权利要求1所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，其特征在于，所述的消泡剂为乳化硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚一种或几种混合。

8.一种金属表面重污免煮水基清洗剂的制作方法，其特征在于，所述制作方法用于制作权利要求1～7任意之一所述的一种金属表面重污免煮水基清洗剂，包括如下步骤：

步骤1，按量称取去离子水、聚丙烯酸钠、酚磺乙胺改性聚环氧琥珀酸、表面活性剂、增溶剂和消泡剂至容器内，在室温下混合搅拌至完全均匀后，得到混合搅拌液。

步骤2，按量称取柠檬酸铋铵改性二硒化钨加入至混合搅拌液，在室温下超声分散至均匀，得到金属表面重污免煮水基清洗剂。