CN113041787A - 一种稀胺液回收的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种稀胺液的回收方法和装置,所述方法包括如下步骤:提供待回收的稀胺液;对所述稀胺液进行酸化预处理;得到预处理液;采用反渗透膜装置对所述预处理液进行浓缩;得到浓缩液;所述浓缩液进行回收,得到回收的胺液。本发明采用反渗透膜对稀胺液进行浓缩,过程中只需要消耗电能,操作简单,且处理后的产水内含极少量的有机物,易于后期的处理、回用。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀胺液的回收方法和装置。
背景技术
随着全球工业化进程的加快,使温室气体CO2的排放量越来越大,影响到了全球气候和经济发展,而电厂排放占到了CO2总排放量的70%~80%。在以减少电厂烟气中碳排放为目的的燃烧后捕集技术中,化学吸收法是应用最为广泛和最具前景的方法。考虑到经济性和实用性,工业上一般采用高浓度的单乙醇胺溶液进行吸收,烟气通入高浓度单乙醇胺溶液后,其中的CO2气体被除去,同时未被吸收的烟气会从溶液中带走一部分单乙醇胺蒸气,需要后续利用液态水对该烟道气进行进一步的净化,以除去其中的单乙醇胺,因为烟气中的单乙醇胺含量较少,所以水吸收液中乙醇胺的浓度不会达到太高,一般会在5%左右,该溶液直接排放会引起环境污染,回用作为CO2的捕集剂浓度又太低,因此本领域存在长期难以解决的问题,如何对乙醇胺再进一步回用这一问题。
中国发明专利201210588731.3中,公开了一种单乙醇胺的纯化方法,包括预处理氨基腾酸类鳌合树脂,通过滤膜过滤去除单乙醇胺溶液中的粗大的固体颗粒性杂质,在氮气氛中,将单乙醇胺溶液流过装含鳌合树脂的离子交换柱,然后采用样品瓶收集样品。该发明专利主要讲述单乙醇胺溶液的净化、除杂问题以及胺液的回收,其主要采用离子交换方法,难以大规模应用。
中国实用新型专利201621161669.X中,具体公开一种胺液闪蒸罐闪蒸气回收利用系统,包括胺液闪蒸罐通过分离罐连接燃料气管线,从LNG储罐出来的天然气经洗涤净化后,进入吸收塔底部,胺液再生锅炉流出的胺液从吸收塔顶部的进入,胺液与天然气对流接触,吸收天然气中的酸性气体后胺液进入胺液闪蒸罐,闪蒸出来的气体通过分离罐后流进燃料气管线,将闪蒸出来的可燃气体进行回收,作为燃料气使用。该实用新型主要讲述单乙醇胺溶液的净化、除杂问题以及胺液的回收,但没有涉及到循环利用的办法。
中国实用新型专利201721873285.5中,涉及一种胺液回收装置,具体涉及一种用于吸收塔脱碳放空气体的回收胺液装置,包括支撑架和罐体,罐体内设有冷凝液循环管,冷凝液循环管上焊接有均布的锥形引流罩,冷凝液循环管内注有循环的冷凝液,罐体顶部设有放空管,其底部设有进气管,罐体底端设有排液管;冷凝液循环管与冷凝液循环系统连接;锥形引流罩底部的直径不小于罐体直径的二分之一;进气管与脱硫塔的气体放空管连接;排液管上安装有控制阀,且排液管的出液口位于地下槽内。该实用新型中,主要讲述单乙醇胺溶液的净化、除杂问题以及胺液的回收,没有涉及到单乙醇胺的循环回用问题。
在中国专利申请CN10616399中,提供一种不进行生物处理,可以确实且充分地去除低分子量有机物的含有低分子量有机物的水的处理方法。所述一种含有低分子量有机物的水的处理方法,是将含有0.5mgC/L以上的分子量200以下的低分子量有机物的原水通水至高压型逆渗透膜分离装置进行处理的方法,其特征是将该高压型逆渗透膜分离装置的最后级的末端逆渗透膜模块(5a)的盐水水量调整成2.1m3/(m2·D)以上。该专利申请提供了一种单乙醇胺的提浓方法,但其原理主要是降低浓差极化,因此主要适用于半导体工业的提浓,只能处理浓度极低的有机物(原水有机物浓度为10-200mg/L),公开了采用的高压逆渗透膜分离装置的压力为1.5~3Mpa左右。该专利目的在于将含有少量低分子(分子量200以下)有机物的水经过RO处理,可以处理至几乎没有有机物,即产水侧达标,不需要进行生物处理来降解其中的有机物,其重点在于产水侧的排放达标,未关注浓水侧的有机物。因此该发明也未提出和解决如何将稀胺液循环回用的方法和思路。
在日本专利JP5245626B2中公开了一种回收具有氨基的水溶性有机溶剂的方法和设备,但是其主要用于处理水溶性有机溶质为100~100,000mg/L半导体工业废水,且公开了需要把把水溶性有机溶脂溶液的pH设为9以上,从而使得有氨基的水溶性有机溶媒变得容易透过逆渗透膜。该发明还指出在水溶性有机溶媒含水含有光子残渣的情况下,由于pH9以上的碱性,促进光子体残渣的溶解,对逆渗透膜的闭塞回避有效。因此该发明也未提出和解决如何将稀胺液循环回收的方法和思路。
综上所述,因此本领域存在长期难以解决的问题,也即如何对稀胺液进一步回用,这一问题亟需得到解决。
发明内容
本发明第一方面提供一种稀胺液回收方法,所述方法包括如下步骤:
1)、对稀胺液进行酸化预处理;得到预处理液;
2)、采用反渗透膜装置对所述预处理液进行浓缩回收。
根据本发明的一些实施方式,所述回收方式为二氧化碳脱附。
根据本发明的一些实施方式,所述二氧化碳脱附采用在80-120℃高温下脱附;更优选地,在90-105℃的温度下进行高温脱附。
根据本发明的一些实施方式,所述稀胺液为包含有机胺或氨基化合物的溶液。
根据本发明的一些实施方式,所述有机胺选自甲基单乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N,N-二乙基苯胺、单乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式,所述氨基化合物选自3-甲胺基-1,2-丙二醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式,所述稀胺液的体积分数为0.1%-10%;优选为3%-8%,更优选为不低于5%,例如0.5%、1%、0.5%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%及它们之间的任意值。
根据本发明的一些实施方式,所述酸化预处理中的酸化物质选自二氧化碳、无机酸和有机酸中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式,所述无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸、亚硝酸和磷酸中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式,所述有机酸选自草酸、柠檬酸、甲酸和乙酸中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式,所述预处理液的pH值不高于8.5,优选为4-8,例如4、5、6、7、8以及它们之间的任意值。
根据本发明的一些实施方式,所述酸化预处理时通入二氧化碳。
根据本发明的一些实施方式,以稀胺液中铵离子的摩尔量计,二氧化碳的通入量为60摩尔%-150摩尔%比如60摩尔%、70摩尔%、80摩尔%、90摩尔%、100摩尔%、110摩尔%、120摩尔%、130摩尔%、140摩尔%、150摩尔%以及它们之间的任意值。
根据本发明的一些实施方式,将所述二氧化碳通入至饱和,所述饱和是指稀胺液中的铵离子与二氧化碳完全反应,即二者的摩尔比为1:1。
本发明中的二氧化碳为标准大气压下的状态:气态。
根据本发明的一些实施方式,所述二氧化碳气体为工业排放的含有二氧化碳气体的废气。
根据本发明的一些实施方式,所述反渗透膜装置采用复合型反渗透膜,所述复合型反渗透膜包括PET聚酯纤维层,以及依次形成于所述PET聚酯纤维层表面的PS聚砜层和PA聚酰胺层。
根据本发明的一些实施方式,进膜压力设置在4-7MPa;更优选设置在6-7MPa。
根据本发明的一些实施方式,所述反渗透膜装置的截留率不低于95%,更优选不低于98%。
根据本发明的一些实施方式,所述待回收的稀胺液中胺为分子量在230以下的醇胺溶液。
根据本发明的一些实施方式,所述回收步骤得到的回收胺液为体积浓度0.1%-15%的提浓胺液;优选浓度在5%-10%之间。
根据本发明的一些实施方式,所述回收胺液回用于二氧化碳捕集。
根据本发明的一些实施方式,所述回收步骤还得到脱附的二氧化碳气体。
根据本发明的一些实施方式,所述脱附的二氧化碳气体回用于所述酸化预处理步骤。
本发明中5%MEA(乙醇胺)溶液是指乙醇胺的体积百分含量为5%。
本发明中5%MEA(乙醇胺)饱和CO2溶液是指溶液中的铵离子与CO2完全反应,二者的摩尔比为1:1。
本发明第二方面提供一种上述所述的方法所采用的稀胺液回收装置,所述装置包括如下单元:
预处理单元,所述预处理单元用于对稀胺液进行酸化预处理并得到预处理液;其中,所述预处理单元的进口处连通稀胺液进料装置,所述预处理单元出口处设有预处理液排出通道;
反渗透膜装置,所述反渗透膜装置设在所述预处理单元下游并对所述预处理液进行浓缩得到浓缩液,所述反渗透膜装置的进口连通所述预处理液排出通道;浓缩液的出口设有浓缩液排出通道;
回收单元,所述回收单元设在所述反渗透膜装置下游并对所述浓缩液进行回收,所述回收单元的进口联通所述浓缩液排出通道。
根据本发明的一些实施方式,所述预处理单元为二氧化碳酸化预处理装置。
根据本发明的一些实施方式,所述反渗透膜装置采用复合型反渗透膜,所述复合型反渗透膜包括PET聚酯纤维层,以及依次形成于所述PET聚酯纤维层表面的PS聚砜层和PA聚酰胺层。
本发明或其优选例的技术效果在于:
(1)本发明采用反渗透膜对稀胺液进行浓缩,过程中只需要消耗电能,操作简单,且处理后的产水内含的有机物极少,易于后期的处理、回用;
(2)为了提高反渗透的截留率,将稀胺液进行酸化处理,可将截留率提高40%以上,经浓缩后的溶液,经过高温脱附,即可得到纯的浓胺液,在整个过程中不会引入新的杂质,避免了后期分离净化的问题;
(3)发明中使用的CO2气体可以使用工业中排放的含有CO2气体的废气,达到了资源化的目的。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的方法的流程示意图;
图2显示了实施例1的不同种类膜采用不同方法的截留率对比;
图3显示了实施例1的不同种类膜的截留率对比;
图4显示了实施例1的不同种类膜的水通量。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究,通过改进工艺,针对回收到的低浓度单乙醇胺溶液进行浓缩,以达到充分利用单乙醇胺的目的。具体包括稀胺液的酸化预处理,采用反渗透装置对其进行浓缩,然后将浓缩后的溶液进行高温脱附,得到浓度较大的单乙醇胺溶液,相比现有技术的直接加热浓缩,操作简便,安全环保,溶液中不会引入新的杂质,属于绿色清洁生产,具有很大的应用前景。
以下对本发明的各个方面详述如下:
稀胺液回收方法
本发明提供了一种稀胺液回收方法,所述方法包括如下步骤:
1)对稀胺液进行酸化预处理;得到预处理液;
2)、采用反渗透膜装置对所述预处理液进行浓缩回收;
优选地,所述回收方式为二氧化碳脱附;更优选地,所述二氧化碳脱附采用在80-120℃高温下脱附;更优选在90-105℃的温度下进行高温脱附。
优选实施方式
在本发明的一个具体实施方式中,该方法包含:
步骤1:将低浓度单乙醇胺溶液进行酸化预处理,向其中通入纯净的CO2气体,或通入含CO2的工业废气,将其进行酸化,降低溶液的pH,同时使溶液中溶解质充分电离;
步骤2,在平板膜或卷式膜装置上,采用耐高压反渗透膜,在合适的进膜压力与温度下,对低浓度单乙醇胺溶液进行浓缩,产水侧含极少量单乙醇胺,可经过简单处理排放或作为工业补给水用,浓水侧为提浓后的溶液,可作为CO2捕集液的补液
步骤3,将该溶液经过高温加热,使其中的CO2气体脱附,即可得到纯的高浓度单乙醇胺溶液,继续用在工业上做吸收液。本发明中的提浓方法操作简单,安全环保,不会引入新的杂质,属于绿色清洁生产,具有很大的应用前景。
更优选地,所述稀胺液回收方法包括如下步骤:
步骤1:将低浓度单乙醇溶液进行酸化预处理,向其中通入纯净的CO2气体,或通入含CO2的工业废气,对其进行酸化,降低该溶液的pH,同时使溶液中溶质充分电离,直到达到通入CO2达到饱和的状态,此时溶液的电导率随着CO2气体的通入,基本不再增加;
步骤2,在平板膜或卷式膜装置上,采用耐高压反渗透膜,在合适的进膜压力(4-6MPa)与温度(维持室温)下,对低浓度单乙醇胺溶液进行浓缩,产水侧含极少量单乙醇胺,可用于工业中吸收液补水,浓水侧为提浓后的单乙醇胺溶液,收集做下一步处理;
步骤3,将上述浓水侧溶液经过高温(90-105℃)加热,使其中的CO2气体脱附,即可得到纯的高浓度单乙醇胺溶液,继续用在工业上做CO2捕集液。
稀胺液回收装置
本发明还提供一种稀胺液回收装置,所述装置包括如下单元:
预处理单元,所述预处理单元用于对稀胺液进行酸化预处理并得到预处理液;其中,所述预处理单元的进口处连通稀胺液进料装置,所述预处理单元出口处设有预处理液排出通道;
反渗透膜装置,所述反渗透膜装置设在所述预处理单元下游并对所述预处理液进行浓缩得到浓缩液,所述反渗透膜装置的进口连通所述预处理液排出通道;浓缩液的出口设有浓缩液排出通道;
回收单元,所述回收单元设在所述反渗透膜装置下游并对所述浓缩液进行回收,所述回收单元的进口联通所述浓缩液排出通道。
优选地,所述预处理单元为二氧化碳酸化预处理装置。
所述反渗透膜装置采用复合型反渗透膜,所述复合型反渗透膜包括PET聚酯纤维层,以及依次形成于所述PET聚酯纤维层表面的PS聚砜层和PA聚酰胺层。
如无具体说明,本发明的各种原料均可以通过市售得到;或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述,但并不限于以下实施例。
本发明的其他方面由于本文的公开内容,对本领域的技术人员而言是显而易见的。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明,否则所有的份数为重量份,所有的百分比为重量百分比,所有的比例为摩尔比,所有的聚合物分子量为数均分子量。
本发明中,截留率:R=(C0-C1)/C0×100%
其中,R:截留率(%);
C0:原水中醇胺浓度(mg/L);
C1:产水中醇胺浓度(mg/L)。
另外,除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
为进一步阐述本发明的内容、实质特点和显著进步,兹列举以下对比例和实施例详细说明如下,但不仅仅限于实施例。
实施例1
本实施例采用RO膜对酸化预处理后的稀胺液进行浓缩
溶液:体积分数为5%的单乙醇胺溶液,通入CO2到饱和状态
装置:平板膜测试装置
膜片:陶氏公司的3种反渗透膜,RO1(型号:SW30)、RO2(型号:SW30ULE)、RO3(型号:SW30 HR)
操作参数:设定进膜压力为6.0MPa,维持进水温度为25℃
实验:待装置稳定运行后,取1h后的产水样,采用气质联用(GCMS)的分析方法测定原水样及产水样中的单乙醇胺的含量,利用截留率的计算公式,比较各种膜在相同操作条件下的截留率。
由实验结果可知(见图3),稀胺液经过CO2酸化处理以后,采用反渗透膜对其进行浓缩,其截留率在98%以上,并且膜的水通量在正常范围以内(见图4),所以说这种情况下可以达到浓缩稀胺液的目的。
实施例2
本实施例条件与实施例1相同,不同在于,采用实例1的实验条件,不同的是采用RO4(型号:BW30)、RO5(型号:BW30XFR)、RO6(型号:XLE)三种RO膜,截留率为90-95%,水通量为48-58(LMH)。
实施例3
本实施例条件与实施例1相同,不同的是CO2通入量为实验1的50%,结果显示截留率为85-92%,水通量为60-70(LMH)。
实施例4
本实施例条件与实施例1相同,不同的是胺液浓度是体积分数为3%的单乙醇胺溶液,结果显示截留率相近,水通量在50-60(LMH)。
实施例5
本实施例条件与实施例1相同,不同的是设定进膜压力3.5MPa,结果显示三种膜截留率为90%-92%,水通量为6-15(LMH)。
实施例6
本实施例采用实例1的实验条件,不同的是胺液是体积分数为8%的单乙醇胺溶液,结果显示截留率在96%以上,水通量在45-50(LMH)。
实施例7
本实施例采用实例1的实验条件,不同的是未通入CO2而是加入稀盐酸(加入体积分数为10%的盐酸调节pH为8.0),结果显示截留率在97%以上,水通量在47-57(LMH)。
实施例8
与实施例7不同之处在于以稀硫酸(加入体积分数为10%的硫酸调节pH为8.0)替换稀盐酸。结果显示截留率在98%以上,水通量在45-55(LMH)。
实施例9
本实施例采用实例1的实验条件,不同的是未通入CO2而是加入草酸(加入体积分数为10%的草酸调节pH为8.0),结果显示截留率在98%以上,水通量在45-55(LMH)。
实施例10
本实施例采用实例1的实验条件,不同的是未通入CO2而是加入乙酸(加入体积分数为10%的乙酸调节pH为8.0),结果显示截留率在98%以上,水通量在45-55(LMH)。
实施例11
本实施例与实施例1的区别在于,稀胺液为体积分数为5%的四乙烯五胺。结果显示截留率为96-98%,水通量为45-50(LMH)。
实施例12
本实施例与实施例1的区别在于,稀胺液为体积分数为5%的乙酰胺。结果显示截留率为92-96%,水通量为46-55(LMH)。
实施例13
本实施例与实施例1的区别在于,稀胺液为体积分数为5%的环已基甲胺。结果显示截留率为94-99%,水通量为35-45(LMH)。
实施例14
本实施例与实施例1的区别在于,稀胺液为体积分数为5%的N,N-二乙基苯胺。结果显示截留率为96-98%,水通量为45-60(LMH)。
实施例15
本实施例与实施例1的区别在于,稀胺液为体积分数为5%的2-萘胺。结果显示截留率为95-97%,水通量为40-50(LMH)。
对比例1
本对比例直接用RO膜对稀胺液进行浓缩
溶液:体积分数为5%的单乙醇胺溶液
装置:平板膜测试装置
膜片:陶氏公司的3种反渗透膜,RO1(型号:SW30)、RO2(型号:SW30ULE)、RO3(型号:SW30HR)
操作参数:设定进膜压力为6.0MPa,维持进水温度为25℃
实验:待装置稳定运行后,取1h后的产水样,采用气质联用(GCMS)的分析方法测定原水样及产水样中的单乙醇胺的含量,利用截留率的计算公式,比较各种膜在相同操作条件下的截留率。
由实验结果可知(见图2),直接采用反渗透膜对单乙醇胺溶液进行浓缩,其截留率在50~60%之间,截留率偏低,不能达到浓缩稀胺液的目的。
结果讨论
本发明中首次提到利用反渗透膜对单乙醇胺进行浓缩,因为单乙醇胺与水的性质相近,二者可以任意比例混溶,所以如果直接用反渗透膜对其进行浓缩,其截留率会很低,得到的产水溶液中同样会含有大量的单乙醇胺,浓水侧不能达到浓缩回用的目的,产水侧也需要进一步深度处理才能达到排放标准,因此需要对单乙醇胺溶液进行预处理,通入CO2酸化后,溶液中会形成大量的阴阳离子,破坏溶液中单乙醇胺的分子结构,在利用反渗透膜进行截留时,对溶质的截留率会大大增加,产水水质中的单乙醇胺含量大大降低,利于产水后期的处理与排放,浓水侧经过浓缩后,浓度大大增加,经过高温脱附后,可以达到做CO2捕集剂回用的目的。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并非用以限定本发明的实质技术内容范围,本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中,任何他人完成的技术实体或方法,若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同,也或是一种等效的变更,均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种稀胺液回收方法,所述方法包括如下步骤:
1)、对稀胺液进行酸化预处理,得到预处理液;
2)、采用反渗透膜装置对所述预处理液进行浓缩回收;
优选地,所述回收方式为二氧化碳脱附;
优选地,所述二氧化碳脱附采用在80-120℃高温下脱附;更优选地,在90-105℃的温度下进行高温脱附。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述稀胺液为包含有机胺或氨基化合物的溶液,其中所述稀胺液的体积分数为0.1%-10%;优选为3%-8%,更优选为不低于5%;
所述有机胺选自醇胺、脂肪胺、酰胺、脂环胺、芳香胺和萘系胺中的一种或多种;
优选地,所述有机胺选自甲基单乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N,N-二乙基苯胺、单乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一种或多种;
优选地,所述氨基化合物选自3-甲胺基-1,2-丙二醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述酸化预处理中的酸化物质选自二氧化碳、无机酸和有机酸中的一种或多种;
优选地,所述无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸、亚硝酸和磷酸中的一种或多种;
优选地,所述有机酸选自草酸、柠檬酸、甲酸和乙酸中的一种或多种;
其中,所述预处理液的pH值不高于8.5,优选为4-8。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述酸化预处理时通入二氧化碳,优选地,以稀胺液中铵离子的摩尔量计,二氧化碳的通入量为60摩尔%-150摩尔%;更优选地,二氧化碳的通入量为80摩尔%-120摩尔%;
优选地,所述二氧化碳气体为工业排放的含有二氧化碳气体的废气。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述反渗透膜装置采用复合型反渗透膜,所述复合型反渗透膜包括PET聚酯纤维层,以及依次形成于所述PET聚酯纤维层表面的PS聚砜层和PA聚酰胺层;
优选地,进膜压力设置在4-7MPa;更优选设置在6-7MPa;
优选地,所述反渗透膜装置的截留率不低于95%,更优选不低于98%。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述待回收的稀胺液为分子量在230以下的醇胺溶液。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其特征在于,
所述回收步骤得到的回收胺液中胺的体积浓度为0.1%-15%;优选浓度在5%-10%之间;
优选地,所述回收胺液回用于二氧化碳捕集;
优选地,所述回收步骤还得到脱附的二氧化碳气体;更优选地,所述脱附的二氧化碳气体回用于所述酸化预处理步骤。
8.一种稀胺液回收装置,所述装置包括如下单元:
预处理单元,所述预处理单元用于对稀胺液进行酸化预处理并得到预处理液,其中,所述预处理单元的进口处连通稀胺液进料装置,所述预处理单元出口处设有预处理液排出通道;
反渗透膜装置,所述反渗透膜装置设在所述预处理单元下游并对所述预处理液进行浓缩得到浓缩液,所述反渗透膜装置的进口连通所述预处理液排出通道;反渗透膜装置的出口设有浓缩液排出通道;
回收单元,所述回收单元设在所述反渗透膜装置下游并对所述浓缩液进行回收,所述回收单元的进口联通所述浓缩液排出通道。
9.根据权利要求8所述的装置,其特征在于,所述预处理单元为二氧化碳酸化预处理装置。
10.根据权利要求8或9所述的装置,其特征在于,所述反渗透膜装置采用复合型反渗透膜,所述复合型反渗透膜包括PET聚酯纤维层,以及依次形成于所述PET聚酯纤维层表面的PS聚砜层和PA聚酰胺层。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113620494A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-09 | 江苏艾科维科技有限公司 | 废水低cod处理及其中六氢吡啶的回收方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102133499A (zh) * | 2011-03-03 | 2011-07-27 | 杨东 | 一种烟气中酸性气体捕集系统和方法 |
CN102743953A (zh) * | 2011-04-18 | 2012-10-24 | 株式会社东芝 | 胺俘获系统和二氧化碳俘获系统 |
US20130092026A1 (en) * | 2011-10-18 | 2013-04-18 | Alstom Technology Ltd. | Chilled ammonia based co2 capture system with wash system and processes of use |
CN109775898A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-21 | 泽润环境科技(广东)有限公司 | 含磷酸铝、三乙胺高浓度废液回收再利用工艺及其系统 |
CN209405710U (zh) * | 2018-08-01 | 2019-09-20 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 戊二胺浓缩系统 |
-
2019
- 2019-12-26 CN CN201911368972.5A patent/CN113041787A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102133499A (zh) * | 2011-03-03 | 2011-07-27 | 杨东 | 一种烟气中酸性气体捕集系统和方法 |
CN102743953A (zh) * | 2011-04-18 | 2012-10-24 | 株式会社东芝 | 胺俘获系统和二氧化碳俘获系统 |
US20130092026A1 (en) * | 2011-10-18 | 2013-04-18 | Alstom Technology Ltd. | Chilled ammonia based co2 capture system with wash system and processes of use |
CN209405710U (zh) * | 2018-08-01 | 2019-09-20 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 戊二胺浓缩系统 |
CN109775898A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-05-21 | 泽润环境科技(广东)有限公司 | 含磷酸铝、三乙胺高浓度废液回收再利用工艺及其系统 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113620494A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-09 | 江苏艾科维科技有限公司 | 废水低cod处理及其中六氢吡啶的回收方法 |
CN113620494B (zh) * | 2021-08-18 | 2023-06-13 | 江苏艾科维科技股份有限公司 | 降低废水中cod及回收废水中六氢吡啶的方法 |
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