CN113025219B - 可拉伸辐射冷却胶带及其制备方法和应用 - Google Patents

可拉伸辐射冷却胶带及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公布了一种可拉伸辐射冷却胶带及其制备方法和应用,属于纳米材料与应用领域,即将掺杂有二氧化钛纳米颗粒和邻苯二甲酸二辛酯的聚(4‑甲基‑1‑戊烯)作为胶带的冷却层,丁腈橡胶作为胶带的粘结层。胶带采用刮涂技术制备,方法简单,可实现大尺寸连续制备。本发明制备的胶带具有高可拉伸性,较强的粘结性能和良好的防水性能。该胶带可用于电子设备降温方面,实验结果表明本发明制备得到的胶带可实现最高9.3K的亚环境降温,可降低手机表面温度25.1K。

Description

可拉伸辐射冷却胶带及其制备方法和应用
技术领域
本发明一种可拉伸辐射冷却胶带及其制备方法,涉及利用无机颗粒掺杂调控复合材料光谱选择性和塑化剂掺杂提高复合材料可拉伸性,及复合材料降温性能的研究,属于纳米材料与应用领域。
背景技术
辐射冷却是一种被动自发的降温方式,它不消耗任何外部能量,通过红外辐射将物体表面的热量转移到外太空实现材料降温。地球大气层对某些特定波段的电磁波是透明的,特别是在8-13μm之间,这与室温下黑体辐射的波长范围重合。红外辐射可以将地球上物体的热量通过这个大气透明窗口转移到寒冷的外太空。当传递的热量大于通过各种热交换(包括传导、对流和辐射)从周围环境输入的热量时,物体温度就会降低,甚至低于周围环境温度。
在过去的几十年里,许多研究集中在夜间辐射冷却材料的开发和夜间辐射冷却系统的设计。夜间,由于没有太阳光照射给物体增加能量,降温往往更简单。但在白天,太阳辐射会使得被照射的物体内能增加,造成物体温度升高,所以日间的辐射冷却更具挑战性。要想实现日间的辐射冷却,就需要将太阳辐射输入的能量最小化,同时通过高效的红外辐射等使输出能量最大化。
多层结构的类光子晶体材料首次实验证实了日间辐射冷却的可行性,这之后具有一维或二维光子晶体结构的辐射冷却材料相继得到报道。最近的研究则主要集中在辐射冷却油漆和辐射冷却涂层的开发,包括覆盖有聚合物-介电复合涂层的金属薄膜和多孔聚合物材料。这些材料很容易应用在物体表面,如智能建筑或集成/智能系统。尽管这些研究已经揭示了辐射冷却在建筑物被动冷却、可再生能源收集和制冷等方面的巨大潜力,但现有辐射冷却材料(主要包括光子晶体材料和涂料)的特性仍然限制了辐射冷却技术的利用和发展。例如,以无机材料为主体构成的光子晶体材料较脆。同时,复杂的结构设计使得制造步骤复杂,对样品的参数要求也十分严格。这些因素使得具有光子晶体结构的辐射冷却材料难以在实际生活中大规模使用。辐射冷却涂料主要用于建筑物,但在实际应用中,涂料中的溶剂可能会腐蚀物体表面。另外,独特的光谱选择性,特别是在8-13μm波长范围具有高的发射率,是实现日间辐射降温的关键。然而,文献报道的辐射冷却材料的高红外发射波长大多覆盖了整个中红外范围。因此,开发能够适应不同气候条件,具有高光谱选择性,能够长时间稳定使用的辐射冷却材料是十分重要和迫切的。
发明内容
本发明提供了一种具有高拉伸性的高性能辐射冷却胶带及其制备方法,目的在于提供了一种可拉伸的辐射制冷材料,克服现有的辐射制冷材料脆弱,光谱选择性差,同时辐射制冷结构复杂的缺陷。通过在有机聚合物中掺杂无机颗粒提高有机-无机复合结构在太阳辐射范围的反射率和在8-13μm中红外范围的发射率,这种与基底无关的光谱选择性使得辐射冷却胶带具有日间降温的能力。塑化剂的掺杂在保证复合结构光谱选择性的前提下,提高复合结构的拉伸性。丁腈橡胶作为粘结层,为辐射冷却胶带提供了较强的粘结强度。
本发明提供一种可拉伸辐射冷却胶带,所述胶带包含聚(4-甲基-1-戊烯),二氧化钛颗粒,邻苯二甲酸二辛酯以及丁腈橡胶。
所述二氧化钛颗粒的尺寸在20-1000nm。二氧化钛颗粒填充聚(4-甲基-1-戊烯)的复合结构具有与基底无关的光谱选择性,即太阳辐射范围的高反射率和8-13μm中红外范围的发射率。
所述邻苯二甲酸二辛酯作为增塑剂,可以大幅度的提高胶带的拉伸性能。所述有机-无机复合结构中,二氧化钛颗粒的体积与聚(4-甲基-1-戊烯)和邻苯二甲酸二辛酯的总体积之间的比例从0:100到50:50。
所述有机-无机复合结构中邻苯二甲酸二辛酯与聚(4-甲基-1-戊烯)的体积比从0:100到50:50。
所述二氧化钛颗粒和邻苯二甲酸二辛酯均匀分布在聚(4-甲基-1-戊烯)中形成复合结构作为胶带的冷却层。
所述丁腈橡胶涂覆在冷却层表面作为粘结层,是辐射冷却胶带具有较高的粘结强度。
本发明的一种有机-无机复合辐射冷却胶带的制备方法,包括:
(1)将聚(4-甲基-1-戊烯)颗粒在60℃下搅拌溶解于环己烷溶剂中,然后,将二氧化钛颗粒和邻苯二甲酸二辛酯按比例与聚(4-甲基-1-戊烯)溶液混合,通过超声获得均匀分散的混合液作为冷却层的前驱体溶液;
(2)将丁腈橡胶在60℃下搅拌溶解于丁酮溶剂中,作为粘结层的前驱体溶液;
(3)将步骤(1)得到的前驱体溶液在干净的不锈钢衬底上进行多次刮涂,每次刮涂后80℃加热蒸发溶剂得到冷却层,通过调整刮涂次数获得所需厚度的冷却层;
(4)将丁腈橡胶丁酮溶液刮涂在制备好的冷却层上,形成粘结层。80℃加热蒸发溶剂,脱膜后得到所述可拉伸辐射冷却胶带。
本发明提供一种所述方法制备得到一种光谱选择性高、可拉伸的辐射制冷胶带。本发明提供一种所述辐射制冷胶带的应用,如电子设备降温。
本发明有益效果是:
(1)本发明的制备方法简单,原材料价格低廉易获取;
(2)本发明提供了一种光谱选择性更高的辐射冷却材料,包括太阳辐射范围高反射率和8-13μm中红外范围高发射率;
(3)本发明制备得到的辐射制冷胶带具有较大的拉伸能力(最大拉伸应变>1000%)、较强的粘接强度(对玻璃的粘接强度~0.84MPa)和良好防水性能。
(4)本发明的可拉伸辐射制冷胶带在1500W/m2的太阳辐照下,能够产生相对于环境温度最大9.3K的降温效果,使手机背面温度降低25.1K。实验结果表明辐射冷却胶带能够应用在建筑降温和电子设备控温领域中,在微电子器件的节能和控温方面具有很大的潜力。
附图说明
图1辐射制冷胶带的反射和吸收光谱;
图2辐射冷却胶带的时间分辨温差曲线;
图3不同二氧化钛颗粒含量辐射冷却胶带的应力应变曲线;
图4辐射冷却胶带和几种商用胶带在不同材料表面的粘结强度;
具体实施方式
为了让器件的制作过程及其特性更加清晰易懂,下面将结合具体实施案例和附图,对本发明做进一步的详细说明。
根据上述目的,一种具有高拉伸性的高性能辐射冷却胶带及其制备方法,该方法包括:
(1)将0.5g聚(4-甲基-1-戊烯)颗粒分散在20ml环己烷中,在60℃下搅拌至聚(4-甲基-1-戊烯)颗粒完全溶解,得到聚(4-甲基-1-戊烯)的环己烷溶液。
(2)在聚(4-甲基-1-戊烯)的环己烷溶液中加入3.162g直径300nm的二氧化钛颗粒和0.148g邻苯二甲酸二辛酯,通过超声获得均匀分散的混合液作为冷却层的前驱体溶液。
(3)将4g丁腈橡胶分散在40ml丁酮中,在60℃下搅拌至丁腈橡胶完全溶解,得到丁腈橡胶的丁酮溶液作为粘结层的前驱体溶液。
(4)取适量步骤(2)得到的冷却层前驱体溶液在干燥洁净的不锈钢板上进行刮涂。刮涂完成后,将不锈钢板放置在80℃的热台上,待溶剂挥发完全,反复刮涂后,得到所需厚度的辐射冷却胶带的冷却层。
(5)取适量步骤(3)得到的粘贴层前驱体溶液涂覆在冷却层表面,80℃热台加热至溶剂完全挥发,脱膜后得到带有粘结层的辐射冷却胶带。
(6)本实施例中制得的胶带的厚度为75μm,其中冷却层的厚度为72μm,粘结层的厚度为3μm。在实际测试及应用过程中,可以根据刮涂次数控制辐射冷却胶带的厚度。
(7)图1是辐射冷却胶带从400nm到15000nm波长范围的反射和吸收光谱,辐射冷却胶带在太阳辐射范围表现出较高的反射能力(加权反射率在91%以上),8-13μm中红外范围表现出较高的发射能力(加权发射率在95%以上)。
(8)图2展示的是辐射冷却胶带在实地测试中的时间分辨温差曲线,温差定义为薄膜表面温度和环境温度间的差值。从测试结果看,无防风保护条件下,最大温差在5K左右,无防风保护条件下,最大温差在9K左右。将辐射冷却胶带粘贴在手机背面,相同时间太阳照射条件下,手机背面拍摄的红外照片显示,最大温差在25.1K。测试结果表明辐射冷却胶带具有良好的降温效果。
(9)图3展示的是辐射冷却胶带的可拉伸性,可以看到当二氧化钛的掺杂量从体积分数50%降低到10%的时候,最大拉伸形变从200%提升到1000%。图4展示的是辐射冷却胶带的粘结强度,可以看到辐射冷却胶带在多种材料表面都展示出了良好的粘接效果,在玻璃表面的粘接强度可以达到0.84MPa,略高于或与商用的胶带的粘结强度相近。本发明辐射冷却胶带具有较好的防水性能,水流冲刷条件下,辐射冷却胶带没有润湿的痕迹,表现出良好的防水性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,正是用来解释说明本发明,并非用来限定本发明的保护范围。另外在本发明的精神和权利要求保护的范围之内,对本发明作用的任何修改和改变,都落入本发明的保护范围。

Claims (7)

1.可拉伸辐射冷却胶带,其特征在于:所述胶带包含聚(4-甲基-1-戊烯)有机聚合物,二氧化钛颗粒,邻苯二甲酸二辛酯以及丁腈橡胶;所述的邻苯二甲酸二辛酯作为增塑剂,用于大幅度的提高胶带的拉伸性能,所述丁腈橡胶作为粘结剂,用于为胶带的冷却层提供粘着性;
以颗粒直径在20-1000 nm的二氧化钛颗粒作为填充材料,二氧化钛颗粒的体积与聚(4-甲基-1-戊烯)和邻苯二甲酸二辛酯的总体积之间的比例从0:100到50:50,其中二氧化钛颗粒的体积不为0;
该辐射冷却胶带在太阳辐照范围具有90%以上的反射率,在8-13 μm的中红外范围具有90%以上的发射率,胶带的拉伸形变范围在0-1000%,最大粘结强度可达0.84 MPa;
该辐射冷却胶带通过以下步骤制备得到:
1) 将聚(4-甲基-1-戊烯)颗粒溶解在烷烃类溶剂中,将直径在20-1000 nm之间的二氧化钛颗粒和邻苯二甲酸二辛酯按比例分散在聚(4-甲基-1-戊烯)溶液中,作为冷却层前驱体分散液;
2) 将丁腈橡胶溶解在酮类溶剂中,作为粘贴层前驱体溶液;
3) 采用刮涂技术,将含有二氧化钛颗粒和邻苯二甲酸二辛酯的聚(4-甲基-1-戊烯)溶液刮涂在基底表面,加热烘干,多次刮涂至所需厚度,作为辐射冷却胶带的冷却层;
4) 将丁腈橡胶溶液刮涂在辐射冷却胶带冷却层表面,作为粘接层;
5) 取下干燥后的薄膜,裁剪后即为最终的可拉伸辐射冷却胶带。
2.根据权利要求1所述的可拉伸辐射冷却胶带,其特征在于:所述邻苯二甲酸二辛酯与聚(4-甲基-1-戊烯)的体积比从0:100到50:50,其中邻苯二甲酸二辛酯的体积不为0。
3.根据权利要求1所述的可拉伸辐射冷却胶带,其特征在于:步骤1)是将聚(4-甲基-1-戊烯)颗粒分散在环己烷中,在60 ℃下搅拌至聚(4-甲基-1-戊烯)颗粒完全溶解。
4.根据权利要求1所述的可拉伸辐射冷却胶带,其特征在于:步骤2)是将丁腈橡胶分散在丁酮中,在60 ℃下搅拌至丁腈橡胶完全溶解。
5.根据权利要求1所述的可拉伸辐射冷却胶带,其特征在于:步骤3)是将冷却层前驱体溶液在干燥洁净的不锈钢板上进行刮涂,刮涂完成后,将不锈钢板放置在80 ℃的热台上,待溶剂挥发完全,反复刮涂后,得到所需厚度的辐射冷却胶带的冷却层。
6.根据权利要求1所述的可拉伸辐射冷却胶带,其特征在于:步骤4)是将丁腈橡胶溶液涂覆在冷却层表面,80 ℃热台加热至溶剂完全挥发。
7.一种权利要求1或2所述的可拉伸辐射冷却胶带在电子设备降温方面的应用。
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