CN113004824B - 视觉显示装置工序用表面保护粘结膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，更详细地，涉及在激光切割(Laser Cutting)工序中不仅具有优秀的耐热性而且还可以使烟气(fume)的产生最小化的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。

Description

视觉显示装置工序用表面保护粘结膜
技术领域
本发明涉及视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，更加详细地，涉及在激光切割(Laser Cutting)工序中不仅具有优秀的耐热性而且还可以使烟气(fume)的产生最小化，从视觉显示装置的表面剥离粘结膜后，可以使针对切割的粘结剂层的断面的凸出及凹陷最小化的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。
背景技术
近来，随着信息通信技术的飞跃发展和市场膨胀，平板显示器件(Flat PanelDisplay)作为视觉显示装置的显示器件而备受关注。作为这种平板显示器件的代表性器件为液晶显示器件(Liquid Crystal Display)、等离子平板显示器件(Plasma DisplayPanel)、有机发光器件(OLED；Organic Light Emitting Diodes)等。
有机发光器件具有应答速度快、轻薄短小、耗电低、自发光器件、柔软性等优点，因此，对这种有机发光器件的需求不仅在新一代显示器件、柔性显示器中增加，而且在照明等领域中也如此。
有机发光器件通过在玻璃基板上依次沉积透明电极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层、电子注入层、金属电极来形成，其原理在于，利用通过从两处电极供给的电子和空穴与有机发光层重新结合来释放能量进行发光。
有机发光器件可能会受外部的水分和氧或紫外线等外在因素而被劣化，因此，用于密封有机发光器件的封装(packaging)技术对此很重要，为了适用于多种应用，需要将有机发光显示装置薄型化。
另一方面，为了制造所期望的大小的显示器件而执行激光切割工序，通常，向被视觉显示装置工序用表面保护粘结膜覆盖的基材(＝显示器件)的上部以垂直方向照射激光来执行切割工序。此时，在激光切割时产生由激光源(Laser Source)引起的包含在粘结膜中的粘结剂的烟气(Fume)及残留物，由于这种问题，在通过激光切割完成的视觉显示装置中存在外观质量降低的问题。
并且，为了将视觉显示装置制造成所期望的大小，通常，向视觉显示装置的表面上部以垂直方向照射激光来执行切割，通常，将仅切割粘结剂层的厚度的30～50％左右的切割方式称为激光半(half)切割。在判断激光切割工艺性的方面上，完成激光半切割工序后，在剥离粘结膜时没有出现切割的粘结剂层的凸出及凹陷现象时可判定为良好，当激光切割工艺性不佳时，切割的粘结剂层的一部分被掉落而成为异物，导致在视觉显示装置的表面留下残渣及污迹，因此，存在所完成的视觉显示装置的质量下降的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利号第10-2014-0142240号(公开日：2014年12月11日)
发明内容
技术问题
本发明鉴于如上所述的问题而提出，本发明的目的在于，提供在激光切割(LaserCutting)工序中不仅具有优秀的耐热性而且还可以使烟气(Fume)的产生最小化的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。
并且，本发明的目的在于，提供具有优秀的视觉显示装置制造工序收率及特性的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。
解决问题的方案
为了解决如上所述的问题，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜包括：基膜；以及粘结剂层，层叠于上述基膜的一面。
根据本发明一优选实施例，粘结剂层可包含聚氨酯类树脂及增塑剂。
根据本发明一优选实施例，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜可满足下述条件(1)：
(1)A≤5.0；
在上述条件(1)中，A为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置24小时后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力(gf/in.)。
根据本发明一优选实施例，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(2)：
(2)B≤100；
在上述条件(2)中，B为由激光切割(Laser Cutting)产生的烟气(fume)的散布距离(μm)。
根据本发明一优选实施例，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(3)及条件(4)：
(3)0.5≤C≤2.0；
(4)D≤5；
在上述条件(3)中，C为以300mm/分钟的速度通过180°破断来测量的粘结剂层的杨氏模量(MPa)，
在上述条件(4)中，D为将粘结膜激光半切割(Laser Half Cutting)后，当部分剥离粘结膜时存在于粘结剂层的断面的残留物的长度(μm)。
根据本发明一优选实施例，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(5)：
(5)
Figure BDA0002849226380000031
在上述条件(5)中，A为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置24小时后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力(gf/in.)，A’为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置30天后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力(gf/in.)。
根据本发明一优选实施例，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(6)～条件(9)：
(6)85≤E；
(7)F≤2；
(8)109≤G≤1012；
(9)90≤H；
在上述条件(6)中，E为粘结膜的透射率(％)，
在上述条件(7)中，F为粘结膜的雾度(％)，
在上述条件(8)中，G为粘结膜的表面电阻(Ω/□)，
在上述条件(9)中，H为粘结膜的残余粘结率(％)。
根据本发明一优选实施例，增塑剂可包含重均分子量可以为200～400g/mol且具有脂肪族酯基的化合物。
根据本发明一优选实施例，增塑剂可包含由下述化学式1表示的化合物：
化学式1：
Figure BDA0002849226380000041
在上述化学式1中，R1至R3分别独立地为C1～C5的烷基，H为C3～C20的亚烃基(alkylene)。
根据本发明一优选实施例，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，粘结剂层可包含30重量份～70重量份的增塑剂。
根据本发明一优选实施例，粘结剂层还可包含固化剂。
根据本发明一优选实施例，粘结剂层还可包含选自迟延剂及抗静电剂中的一种以上。
根据本发明一优选实施例，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，粘结剂层可包含2重量份～10重量份的固化剂、1重量份～5重量份的迟延剂及0.1重量份～5.0重量份的抗静电剂。
根据本发明一优选实施例，固化剂可包含异氰酸酯固化剂。
根据本发明一优选实施例，迟延剂可包含二酮类迟延剂。
根据本发明一优选实施例，抗静电剂可包含选自碱金属的无机盐及碱金属的有机盐中的一种以上。
发明的效果
本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜在激光切割(Laser Cutting)工序中不仅具有优秀的耐热性而且还可以使烟气(Fume)的产生最小化，由于具有优秀的激光工艺性，可使异物或残渣及污迹最小化。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜具有与视觉显示装置的表面之间的粘结力不仅优秀，而且还可以防止产生静电及电短路，在维持低的雾度(Haze)数值的同时粘结剂层的表面的电压低的优点。
附图说明
图1示出作为本发明一优选具体实例的本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的简要剖视图。
图2示出在激光切割工序中对本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜进行切割的过程。
图3简要示出将本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜激光半切割(LaserHalf Cutting)后部分剥离粘结膜的工序。
附图标记的说明
1：玻璃
10：基膜
20：粘结剂层
30：衬垫膜。
具体实施方式
以下，参照附图详细说明本发明实施例，以使本发明所属技术领域的普通技术人员能够容易实施本发明实施例。本发明能够以多种不同的形式实现，而并不限定于在此说明的实施例中。为了在附图中明确说明本发明而省略与说明无关的部分，在整个说明书中，对于相同或类似的结构要素使用相同的附图标记。
参照图1说明，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜包括：基膜10；以及粘结剂层20，层叠于上述基膜10的一面。
并且，可在粘结剂层20的一面层叠衬垫膜30，可在本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜依次层叠基膜10、粘结剂层20及衬垫膜30。
首先，本发明的粘结剂层20可包含聚氨酯类树脂及增塑剂，以使粘结剂层可通过发挥固定的粘结力来使基膜10附着于视觉显示装置的表面。
本发明的聚氨酯类树脂可以为由多元醇与多官能性异氰酸酯共聚而成的化合物。
多元醇的重均分子量可以为50000～100000g/mol，优选地，可以为60000～80000g/mol。
并且，多元醇可包含一种多元醇，优选地，可包含两种以上多元醇。
并且，两种以上多元醇中的一种可包含具有三个以上OH基的多元醇，具体地，可包含选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇及蓖麻油类多元醇中的一种以上。
可通过多元醇成分与酸成分之间的酯化反应来获得聚酯多元醇。多元醇成分可包含选自乙二醇、二甘醇醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，8-癸二醇、十八烷二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇及聚丙二醇中的一种以上。酸成分可包含选自丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1，4-环己烷二甲酸、2-乙基-1，4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、酞酸、1，4-萘二甲酸、4，4’-联苯羧酸及它们的酸酐中的一种以上。
可通过使用水、低分子量多元醇(丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(二羟基苯、间苯二酚、对苯二酚等)作为引发剂来使选自环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷中的环氧烷加成聚合来获得聚醚多元醇。作为具体一例、聚醚多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇(polytetramethyleneglycol)等。
聚己内酯多元醇可以为通过ε-己内酯或σ-戊内酯等的环状酯单体的开环聚合获得的己内酯类聚酯二醇。作为具体一例、聚己内酯多元醇为使多元醇成分与光气进行缩聚反应来获得的聚碳酸酯多元醇；使多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二苯酯或碳酸二苄酯等的碳酸二酯类进行酯交换及缩合反应来获得的聚碳酸酯多元醇；联用两用以上多元醇成分来获得的共聚聚碳酸酯多元醇；使各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应来获得的聚碳酸酯多元醇；使各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应来获得的聚碳酸酯多元醇；使各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应来获得的聚碳酸酯多元醇；使各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应来获得的聚碳酸酯多元醇；使各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应来获得的聚酯类聚碳酸酯多元醇；以及使各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷共聚反应来获得的共聚聚醚类聚碳酸酯多元醇等。
蓖麻油类多元醇可以为使蓖麻油脂肪酸与多元醇成分进行反应来获得的蓖麻油类多元醇。
具有三个以上OH基的多元醇为含有两种以上多元醇成分中1重量百分比至99重量百分比的多元醇，更优选地，可以为含有10重量百分比至90重量百分比的多元醇。
多官能性异氰酸酯可包含选自多官能性脂肪族类异氰酸酯、多官能性脂环族类异氰酸酯、多官能性芳香族类二异氰酸酯及具有异氰脲酸酯环的三聚体中的一种以上。
作为多官能性脂肪族类异氰酸酯的一例，可包含选自三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，2-丙烯二异氰酸酯、1，3-丁烯二异氰酸酯、十二烷二异氰酸酯及2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯中的一种。
作为多官能性脂环族类异氰酸酯化合物的一例，可包含选自1，3-环戊烯二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、加氢二苯甲烷二异氰酸酯、加氢二甲苯二异氰酸酯、加氢甲苯二异氰酸酯及加氢四甲基二甲苯二异氰酸酯中的一种以上。
多官能性芳香族类二异氰酸酯化合物可包含选自苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，2’-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4’-甲苯胺二异氰酸酯、4，4’-二苯醚二异氰酸酯、4，4’-二苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯及二甲苯二异氰酸酯中的一种以上。
并且，多官能性异氰酸酯可包含选自各种多官能性异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、与水反应获得的双缩脲及具有异氰脲酸酯环的三聚体中的一种以上。
本发明的增塑剂可包含重均分子量为200～400g/mol且具有脂肪族酯基的化合物，优选地，可包含由下述化学式1表示的化合物。
化学式1：
Figure BDA0002849226380000081
在上述化学式1中，R1至R3分别独立地为C1～C5的烷基，优选为C1～C3的烷基，更优选为甲基，H为C3～C20的亚烃基(alkylene)，优选为C5～C18的亚烃基(alkylene)，更优选为C10～C14的亚烃基(alkylene)。若使用非由上述化学式1表示的化合物的通常用作增塑剂的十六酸异丙脂(isopropyl palmitate，IPP)及乙酰柠檬酸三丁酯(Acetyl TributylCitrate，ATBC)增塑剂作为本发明的增塑剂，则会存在低粘结经时性下降及过度释放烟气(Fume)的问题，而且还存在由于激光切割工艺性不佳，切割的粘结剂层的一部分被掉落而成为异物，导致在视觉显示装置的表面留下残渣及污迹的问题。
另一方面，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，本发明的粘结剂层20可包含30重量份～70重量份的增塑剂，优选地，可包含40重量份～60重量份，更优选地，可包含45重量份～55重量份，若包含小于30重量份的增塑剂，则会存在无法实现常温下的粘结力的问题，若包含大于70重量份的增塑剂，则会存在针对粘结剂层20的表面的增塑剂的溶出的问题。
而且，本发明的粘结剂层20还可包含固化剂，进一步地，还可包含选自迟延剂及抗静电剂中的一种以上，优选地，可包含固化剂、迟延剂及抗静电剂。
本发明的固化剂可包含异氰酸酯固化剂，优选地，可包含选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)及甲苯二异氰酸酯(TDI)中的一种以上，更优选地，可包含六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，本发明的粘结剂层20可包含2重量份～10重量份的固化剂，优选地，可包含2重量份～7重量份，更优选地，可包含2.5重量份～4.5重量份，更加优选地，可包含3重量份～3.9重量份，若包含小于2重量份的固化剂，则会存在因固化不良而导致常温经时性下降的问题及激光工序后过度产生残留物的问题，若包含大于10重量份的固化剂，则在因粘结剂层的过度固化而使增塑剂溶出的同时会产生残留固化剂(异氰酸酯(Isocynate))产生副反应(side reaction)。
本发明的迟延剂可包含二酮类的迟延剂，优选地，可包含选自乙酰丙酮、环丁烯砜、无水酸、磷酸及对甲苯磺酸中的一种以上，更优选地，可包含乙酰丙酮。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，本发明的粘结剂层20可包含1重量份～5重量份的迟延剂，优选地，可包含1重量份～4重量份，更优选地，可包含2重量份～4重量份，若包含小于1重量份的迟延剂，则会存在因快速固化而生成凝胶异物的问题，若包含大于5重量份的迟延剂，则会存在聚氨酯固化反应延迟的问题。
本发明的抗静电剂作为可防止静电的物质，可包含选自碱金属的无机盐及碱金属的有机盐中的一种以上，优选地，可包含锂金属盐，更优选地，可包含由下述化学式2表示的化合物。
化学式2：
Figure BDA0002849226380000091
在上述化学式2中，X1、X2、X3、X4、X5及X6可分别独立地为F、Cl、Br或I，优选地，X1、X2、X3、X4、X5及X6可分别独立地为F或Cl，更优选地，X1、X2、X3、X4、X5及X6可以为F。
并且，在上述化学式2中，M可以为Li、Na、K或Rb，优选地，可以为Li或Na，更优选地，可以为Li。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，本发明的粘结剂层20可包含0.1重量份～5.0重量份的抗静电剂，优选地，可包含0.5重量份～4重量份，更优选地，可包含1.5重量份～2.5重量份，若包含小于0.1重量份的抗静电剂，则会存在在拆卸衬垫膜时由于产生静电而导致视觉显示装置受到电损伤的问题，而且，漂浮在空气中的异物通过静电而附着于粘结层的表面从而附着于视觉显示装置，因此会存在当进行视觉显示装置的驱动检查时妨碍其工作的问题，若包含大于5重量份的抗静电剂，则会存在附着于视觉显示装置后粘结力随着时间的经过急剧上升而可导致剥离时会破损视觉显示装置的表面的粘结力经时稳定性的问题。
另一方面，本发明的粘结剂层20的厚度可以为50～100μm，优选地，可以为65～85μm，更优选地，可以为70～80μm。若粘结剂层20的厚度小于50μm，则在激光切割(LaserCutting)工序中会破损视觉显示装置，若大于100μm，则会存在因粘结剂破碎成颗粒(Particle)形态而污染视觉显示装置的表面的问题。
而且，本发明的基膜10具有通过直接附着于视觉显示装置的表面来保护视觉显示装置的表面的功能。基膜10只要是在本领域中可通常使用于保护膜的材料就不受限制，优选地，可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)膜。并且，基膜10的厚度只要是在本领域中可通常使用于保护膜的基膜的厚度就不受限制，优选地，可以为50～100μm，更优选地，可以为70～80μm，但并不限定于此。
而且，本发明的衬垫膜30具有保护粘结剂层20及基膜10功能。在视觉显示装置的制造工序中，将视觉显示装置工序用表面保护粘结膜附着于视觉显示装置的表面来使用，当将视觉显示装置工序用表面保护粘结膜附着于视觉显示装置的上部时，剥离衬垫膜30，将粘结剂层20的一面附着于视觉显示装置来使用。
衬垫膜30只要是在本领域中可通常使用于衬垫膜的材料就不受限制，优选地，可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。并且，衬垫膜30的厚度只要是在本领域中可通常使用于保护膜的就不受限制，优选地，可以为10～50μm，更优选地，可以为20～30μm，但并不限定于此。
进一步地，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜可满足下述条件(1)：
(1)A≤5.0，优选地，0.5≤A≤3.0，更优选地，0.9≤A≤1.5
在上述条件(1)中，A为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置24小时后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力(gf/in.)。若A大于5.0gf/in.，则会存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(2)：
(2)B≤100，优选地，B≤95，更优选地，B≤90
在上述条件(2)中，B为由激光切割(Laser Cutting)产生的烟气(Fume)的散布距离(μm)。若B大于100μm，则会存在在工序中对被粘物产生烟气的残渣及污迹的问题。
具体地，在测量由激光切割(Laser Cutting)产生的烟气(Fume)的散布距离(μm)中，激光切割是指当照射激光来切割附着于视觉显示装置的表面的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜时切割整个视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，作为一例，当粘结剂层具有规定厚度时，仅切割粘结剂层的50％的厚度左右，优选地，仅切割35～40％的厚度左右，将这种切割称为激光半切割(Laser Half Cutting)，将切割整个基材及粘结剂层称为激光全切割(Laser Full Cutting)，本发明的激光切割可以为激光全切割(参照图2)。
并且，由激光切割(Laser Cutting)产生的烟气(Fume)是指当进行激光切割时在熔化粘结剂层及基膜的过程中产生的熔融副产物(Ejected molten materials)在空气中急剧冷却而固着在基材表面的表面残渣(surface debris)。
当产生烟气时，烟气与激光所接触到的最上部，即，基膜部分接触，此时，被烟气涂敷。这种烟气影响粘结膜的雾度，在激光工序之后的下一个工序中，涂敷于粘结膜的烟气被脱落而以飞散异物形态飞散，从而在工序中产生不良现象。
在本发明中，以散布距离(μm)判断烟气的量(quantity)，提供了可使其最小化的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(3)：
(3)0.5≤C≤2.0，优选地，0.6≤C≤1.9，更优选地，0.6≤C≤1.8
在上述条件(3)中，C为以300mm/分钟的速度通过180°破断来测量的粘结剂层的杨氏模量(MPa)。杨氏模量(Young’s modulus)为表示具有弹性的某种物体的相对长度针对应力(stress)产生何种变化的系数。若C小于0.5MPa，则会存在由于粘结剂层变得非常柔软而使激光半切割(Laser Half Cutting)部位以变长的形态被切割的问题，若C大于2.0MPa，则会存在由于粘结剂层变硬(hard)而以尖锐的形态被切割的问题。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(4)：
(4)C≤5，优选地，0≤D≤4，更优选地，0≤D≤3
在上述条件(4)中，D为将粘结膜激光半切割(Laser Half Cutting)后，当部分剥离粘结膜时存在于粘结剂层的断面的残留物的长度(μm)。若D大于5μm，则会存在之后工序中切割的粘结剂层的一部分被掉落而成为异物从而导致在视觉显示装置的表面留下残渣及污迹的物问题。
另一方面，参照图3说明，将粘结膜激光半切割(Laser Half Cutting)后，当部分剥离粘结膜时，在测量存在于切割的粘结剂层的断面的残留物的长度(μm)时，激光半切割是指当照射激光来切割附着于视觉显示装置的表面的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜时仅切割，视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的粘结剂层20的一部分，作为一例，当粘结剂层20的厚度为75μm时，仅切割30～50％的厚度左右，优选地，仅切割30～45％的厚度左右。并且，部分剥离是指仅剥离由激光半切割分离而生成的一个视觉显示装置工序用表面保护粘结膜单元。并且，残留物是指当将粘结膜激光半切割后仅部分剥离粘结膜时通过剥离存在于切割的粘结剂层的断面的残留物，残留物的长度(μm)越短，切割的粘结剂层的断面在没有凸出部的同时越光滑。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(5)：
(5)
Figure BDA0002849226380000131
优选地，
Figure BDA0002849226380000132
更优选地，
Figure BDA0002849226380000133
在上述条件(5)中，A为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置24小时后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力(gf/in.)，A’为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置30天后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力(gf/in.)。
若
Figure BDA0002849226380000134
大于20％，则会存在当剥离视觉显示装置中的表面保护粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(6)：
(6)85≤E，优选地，90≤E，更优选地，90≤E≤95
在上述条件(6)中，E为粘结膜的透射率(％)，若E小于85％，则会存在视觉显示装置的制造工序中产生对齐(Align)识别的问题。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(7)：
(7)F≤2，优选地，F≤1，更优选地，0.3≤F≤1
在上述条件(7)中，F为粘结膜的雾度(％)，若F大于2％，则会存在视觉显示装置的制造工序中产生对齐识(Align)别的问题。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(8)：
(8)109≤G≤1012，优选地，109≤G≤1011，更优选地，1010≤G≤1011在上述条件(8)中，G为粘结剂层的表面电阻(Ω/□)，若G小于109Ω/□，则在对附着有保护膜的视觉显示装置进行驱动检查时，由于电流弱而会发生运转不正常的现象，若G大于1012Ω/□，则会存在当剥离衬垫膜时在视觉显示装置的表面产生由静电导致的损伤(electrostaticdamage)的问题。
并且，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜还可满足下述条件(9)：
(9)90≤H，优选地，90≤H≤98，更优选地，92≤H≤96
在上述条件(9)中，H为粘结膜的残余粘结率(％)，若H小于90％，则会存在产生聚氨酯粘结剂的残渣及污迹的问题。
进一步地，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的制造方法可包括第一步骤及第二步骤。
首先，在本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的制造方法的第一步骤中，可制备视觉显示装置工序用粘结剂。
可混合聚氨酯类树脂及增塑剂来制备视觉显示装置工序用粘结剂，优选地，可混合聚氨酯类树脂、增塑剂、固化剂、迟延剂及抗静电剂来制备。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，可混合30重量份～70重量份的增塑剂来制备视觉显示装置工序用粘结剂，优选地，可混合40重量份～60重量份来制备，更优选地，可混合45重量份～55重量份来制备。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，可混合2重量份～10重量份的固化剂来制备视觉显示装置工序用粘结剂，优选地，可混合2重量份～7重量份来制备，更优选地，可混合2.5重量份～4.5重量份来制备，更加优选地，可混合3重量份～3.9重量份来制备。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，可混合1重量份～5重量份的迟延剂来制备视觉显示装置工序用粘结剂，优选地，可混合1重量份～4重量份来制备，更优选地，可混合2重量份～4重量份来制备。
并且，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，可混合0.1重量份～5.0重量份的抗静电剂来制备视觉显示装置工序用粘结剂，优选地，可混合0.5重量份～4重量份来制备，更优选地，可混合1.5重量份～2.5重量份来制备。
接着，在本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的制造方法的第二步骤中，可通过将在第一步骤中制备的视觉显示装置工序用粘结剂涂敷于基膜的一面并进行干燥来形成粘结剂层。
此时，可在70～130℃的温度下进行干燥，优选地，可在90～110℃的温度下进行1分钟～20分钟，优选地，可进行3分钟～7分钟。
进一步地，本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的制造方法还可包括第三步骤。
在本发明的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的制造方法的第三步骤中，可将衬垫膜贴合于在第二步骤中形成的粘结剂层的一面。
此时，可利用层压执行进行贴合，在贴合之后，可在30～70℃的温度下，优选地，可在40～60℃的温度下进行12小时～48小时，优选地，可执行24小时～36小时的熟成过程。
以上，以实例为中心对本发明进行了说明，但这仅用于例示本发明的实例，而并非用于限定，应理解，本发明的实施例所属领域的普通技术人员可在不脱离本发明的本质特性的范围内进行以上未例示的多种变形和应用。例如，本发明的实例中具体示出的各结构要素可通过变形来实施。而且，应解释为，涉及这种变形和应用的区别包括在所附的发明要求保护范围中所规定的本发明的范围内。
实施例1：视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的制造
(1)相对于100重量份的聚氨酯类树脂(由韩国三和涂料制备，SERASTER UA 4)，混合3.75重量份的作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、50重量份的作为增塑剂的由下述化学式1-1表示的化合物、3重量份的作为迟延剂的乙酰丙酮、2重量份的作为抗静电剂的由下述化学式2-1表示的化合物来制备视觉显示装置工序用粘结剂。
化学式1-1：
Figure BDA0002849226380000161
在上述化学式1-1中，R1至R3为甲基，H为C12的亚烃基。
化学式2-1：
Figure BDA0002849226380000162
在上述化学式2-1中，X1、X2、X3、X4、X5及X6为F，M为Li。
(2)利用涂敷机在PET基膜(厚度：75μm)的一面涂敷视觉显示装置工序用粘结剂，并在100℃的温度下干燥5分钟来形成粘结剂层(厚度：75μm)。
(3)利用层压机以2kgf/cm2的压力和5mpm的速度在粘结剂层的一面贴合PET衬垫膜(厚度：25μm)，并在50℃的温度下熟成2天来制造视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。
实施例2～实施例13及比较例1～比较例8
以与实施例1相同的方法制造视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。但是，如表1～表4所示，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，分别使用与实施例1不同含量的固化剂、增塑剂、迟延剂及抗静电剂来最终制造视觉显示装置工序用表面保护粘结膜。
实验例1
以如下的物性评价法为基准，对在各个实施例及比较例中制备的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜进行评价，其结果如表1～表4所示。
(1)粘结剂层的表面电阻(Ω/□)
根据ASTM D257的标准，利用表面电阻测量仪测量粘结剂层的表面电阻。
(2)雾度(Haze，％)，透射率(％)
根据ASTM D1003的标准，利用雾度计(Hazemeter)分别测量衬垫膜被剥离的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的雾度及透射率。
(3)残余粘结率(％)
在玻璃板(Glass Plate)附着Nitto 31B胶带后，在常温(25℃)下放置1天。经过1天后，当以300mm/分钟的速度通过180°剥离时所测量的值称为“A”。将衬垫膜被剥离的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的粘结剂层的一面附着于另一个玻璃板后，在40℃的温度、92％的湿度条件下，放置1天。经过1天后，去除视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，附着Nitto 31B胶带后，在常温(25℃)下再次放置1天。经过1天后，当以300mm/分钟的速度通过180°剥离时所测量的值称为“B”。以B/A×100计算来测量残余粘结率(％)。
(4)粘结膜的粘结力(gf/in.)
根据ASTM D3330的标准，以1英寸(inch)的宽度切割视觉显示装置工序用表面保护粘结膜后，去除衬垫膜，利用2kg的手压辊将粘结剂层的的一面附着于无碱玻璃(NonAlkali Glass)。附着后，在常温(25℃)下放置24小时，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量粘结膜的粘结力。
(5)粘结膜的粘结力变化率(％)
以1英寸(inch)的宽度切割视觉显示装置工序用表面保护粘结膜后，去除衬垫膜，利用2kg的手压辊将粘结剂层的的一面附着于无碱玻璃(Non Alkali Glass)。附着后，在常温(25℃)下放置24小时，将以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力称为“A”。
并且，以1英寸(inch)的宽度切割视觉显示装置工序用表面保护粘结膜后，去除衬垫膜，利用2kg的手压辊将粘结剂层的的一面附着于无碱玻璃(Non Alkali Glass)。附着后，在常温(25℃)下放置30天，将以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力称为“A’”。
然后，利用所测量的“A”、“A’”值并通过下述关系式1来计算粘结膜的粘结力变化率。
关系式1：
Figure BDA0002849226380000181
(6)粘结剂层的杨氏模量(MPa)
在PET衬垫膜的一面涂敷在实施例及比较例中制备的视觉显示装置工序用粘结剂，并在100℃的温度下干燥5分钟来形成粘结剂层。然后，利用层压机以2kgf/cm2的压力和5mpm的速度在粘结剂层的一面贴合PET衬垫膜，并在50℃的温度下熟成2天。
以1英寸(inch)的宽度、4cm的长度切割所形成的粘结剂层后，在粘结剂层的两末端附着Nitto 31B胶带。然后，测量到以300mm/分钟的速度通过180°破断粘结剂层为止的工程应力(engineering stress)，将在线性区域(linear region)中所测量的值用作粘结剂层的杨氏模量(MPa)值，该线性区域为到所测量的工程应力中的屈服点(yield point)之前为止区域。
(7)由激光切割(Laser Cutting)产生的烟气(Fume)的散布距离(μm)
参照图2说明，将衬垫膜被去除的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的粘结剂层20的一面附着于玻璃1的上部面。附着后，通过激光照射进行激光切割(Laser Cutting)，测量通过激光切割在粘结剂层的表面产生的烟气(Fume)的散布距离。
*激光切割条件*
①激光源(Laser Source)：CO2
②波长：9.3μm
③频率：20kHz
④速度(Speed)：250mm/sec
⑤功率(Power)：10W
⑥占空比(Duty Cycle)：100％
⑦激光切割后，残留于玻璃的上部面的粘结剂层的厚度：0μm
(8)激光半切割(Laser Half Cutting)后，当部分粘结膜时，存在于切割的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的断面的残留物的长度(μm)测量
参照图3说明，将衬垫膜被去除的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜的粘结剂层20的一面附着于玻璃1的一面。附着后，通过激光照射进行激光半切割(Laser HalfCutting)，以300mm/分钟的速度通过180°剥离通过切割分离的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜单元后，测量通过激光半切割(Laser Half Cutting)存在于切割的粘结剂层的断面的残留物的长度。
*激光切割条件*
①激光源：CO2
②波长：9.3μm
③频率：20kHz
④速度：250mm/sec
⑤功率：10W
⑥占空比：100％
⑦激光切割后，残留于玻璃的上部面的粘结剂层的厚度：45μm
表1
区分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
聚氨酯类树脂(重量份) 100 100 100 100 100
固化剂(重量份) 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75
增塑剂(重量份) 50 50 50 30 70
迟延剂(重量份) 3 1 5 3 3
抗静电剂(重量份) 2 2 2 2 2
粘结剂层的表面电阻(Ω/□) 10<sup>11</sup> 10<sup>11</sup> 10<sup>11</sup> 10<sup>11</sup> 10<sup>11</sup>
雾度(％) 0.6 0.6 0.8 0.8 0.8
透射率(％) 91.07 91.06 90.89 90.56 90.79
残余粘结率(％) 95 90 90 90 90
粘结力(gf/in.) 1.0 0.9 1.0 1.9 1.0
粘结力变化率(％) 5 6 6 10 2
杨氏模量(MPa) 0.8 0.9 0.9 1.1 0.8
烟气的散布距离(μm) 80 95 99 83 83
残留物的长度(μm) 1.5 2.2 2.4 3.9 1.7
表2
Figure BDA0002849226380000201
表3
Figure BDA0002849226380000202
表4
Figure BDA0002849226380000211
可通过表1～表4确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例1中制备的粘结膜中，不仅残余粘结率明显减少且粘结力变化率明显增加，而且在烟气的散布距离及激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度明显增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例2中制备的粘结膜中，不仅雾度明显增加，而且残余粘结率明显减少，在烟气的散布距离及激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度显著增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例3中制备的粘结膜中，不仅雾度增加，而且透射率减少，粘结力明显增加，因此，存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题，不仅残余粘结率明显减少，粘结力变化率明显增加，而且烟气的散布距离明显增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例4中制备的粘结膜中，残余粘结率明显减少，在烟气的散布距离及激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度明显增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例5中制备的粘结膜中，无法测量粘结剂层的表面电阻。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例6中制备的粘结膜中，不仅雾度明显增加，而且透射率减少，残余粘结率明显减少，不仅粘结力变化率明显增加，而且烟气的散布距离明显增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例7中制备的粘结膜中，残余粘结率，粘结力增加，因此，存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题，不仅粘结力变化率明显增加，而且烟气的散布距离明显增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在比较例8中制备的粘结膜中，雾度明显增加，透射率减少，残余粘结率减少，粘结力明显增加，因此，存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题，不仅粘结力变化率明显增加，而且在烟气的散布距离及激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度明显增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例2中制备的粘结膜中，不仅在烟气的散布距离及激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度增加，而且残余粘结率减少。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例3中制备的粘结膜中，不仅烟气的散布距离增加，而且在激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度及雾度增加，不仅透射率减少，而且残余粘结率减少。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例4中制备的粘结膜中，不仅在激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度及雾度增加，透射率减少，而且残余粘结率减少，不仅粘结力变化率增加，而且粘结力增加，因此，存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例5中制备的粘结膜中，不仅雾度增加，透射率减少，而且残余粘结率减少。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例6～实施例7中制备的粘结膜中，雾度增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例8～实施例9中制备的粘结膜中，不仅雾度增加，而且透射率减少，不仅残余粘结率减少，而且粘结力变化率增加，烟气的散布距离增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例10中制备的粘结膜中，不仅雾度增加，而且残余粘结率减少，不仅粘结力变化率增加，而且粘结力增加，因此，存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题，烟气的散布距离增加。
并且，可确认，相比于在实施例1中制备的粘结膜，在实施例11中制备的粘结膜中，雾度增加，在实施例12中制备的粘结膜中，雾度增加，烟气的散布距离增加，在实施例13中制备的粘结膜中，雾度增加，在激光切割工序之后存在于粘结剂层的断面的残留物的长度增加，烟气的散布距离增加，粘结力增加，因此，存在当从视觉显示装置中剥离粘结膜时会损伤(damage)视觉显示装置的表面或者留下污迹的问题。
本发明的简单的变形或变更可由本领域的普通技术人员容易实施，可视为这种变形或变更均包括在本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，
包括：
基膜；以及
粘结剂层，层叠于上述基膜的一面，
上述粘结剂层的厚度为50～100μm，
上述粘结剂层包含聚氨酯类树脂及增塑剂，并满足下述条件(1)、(2)及(8)：
(1)A≤5.0；
(2)B≤100；
(8)109≤G≤1012；
在上述条件(1)中，A为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置24小时后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力，其单位为gf/in.，
在上述条件(2)中，B为由激光切割产生的烟气的散布距离，其单位为μm，
在上述条件(8)中，G为粘结膜的表面电阻，其单位为Ω/□。
2.根据权利要求1所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，还满足下述条件(3)及条件(4)：
(3)0.5≤C≤2.0；
(4)D≤5；
在上述条件(3)中，C为以300mm/分钟的速度通过180°破断来测量的粘结剂层的杨氏模量，其单位为MPa，
在上述条件(4)中，D为将粘结膜激光半切割后，当部分剥离粘结膜时存在于粘结剂层的断面的残留物的长度，其单位为μm。
3.根据权利要求1所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，还满足下述条件(5)：
(5)
Figure FDA0003909837260000011
在上述条件(5)中，A为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置24小时后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力，其单位为gf/in.，A’为将粘结膜附着于玻璃并在25℃的温度下放置30天后，以300mm/分钟的速度通过180°剥离来测量的粘结膜的粘结力，其单位为gf/in.。
4.根据权利要求1所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，还满足下述条件(6)、条件(7)及条件(9)：
(6)85≤E；
(7)F≤2；
(9)90≤H；
在上述条件(6)中，E为粘结膜的透射率，其单位为％，
在上述条件(7)中，F为粘结膜的雾度，其单位为％，
在上述条件(9)中，H为粘结膜的残余粘结率，其单位为％。
5.根据权利要求1所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，上述增塑剂包含重均分子量为200～400g/mol且具有脂肪族酯基的化合物。
6.根据权利要求5所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，
上述增塑剂包含由下述化学式1表示的化合物：
化学式1：
Figure FDA0003909837260000021
在上述化学式1中，R1至R3分别独立地为C1～C5的烷基，H为C3～C20的亚烃基。
7.根据权利要求1所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，上述粘结剂层包含30重量份～70重量份的增塑剂。
8.根据权利要求7所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，上述粘结剂层还包含选自固化剂、迟延剂及抗静电剂中的一种以上。
9.根据权利要求8所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，相对于100重量份的聚氨酯类树脂，上述粘结剂层包含2重量份～10重量份的固化剂、1重量份～5重量份的迟延剂及0.1重量份～5.0重量份的抗静电剂。
10.根据权利要求9所述的视觉显示装置工序用表面保护粘结膜，其特征在于，
上述固化剂包含异氰酸酯固化剂，
上述迟延剂包含二酮类的迟延剂，
上述抗静电剂包含选自碱金属的无机盐及碱金属的有机盐中的一种以上。
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