CN113004545A - 一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法 - Google Patents

一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，步骤一、顺丁烯二酸酐加入蒸馏水，油浴中水解，添加氨水，搅拌反应，得到中间溶液；步骤二、蒙脱土分散于蒸馏水中，向该蒙脱土悬浮液中依次加入中间溶液、H3PO4溶液、KH550溶液，超声分散后烘干，得到中间产物，碾碎，加入蒸馏水后用NaOH溶液水解，再用HCl溶液中和，倒入氯化钠‑甲醇的饱和溶液中进行沉淀，过滤，烘干，研磨得到聚天冬氨酸‑蒙脱土复合材料；步骤三、配置羧甲基纤维素溶液，称取聚天冬氨酸‑蒙脱土复合材料分散在蒸馏水中，抽取羧甲基纤维素溶液加入其中，混合，冷冻干燥得到聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶。其优点是：制备工艺简单，制备成本低。

Description

一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法
技术领域
本发明涉及复合水凝胶制备技术领域，具体地说是一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法。
背景技术
水凝胶是一种通过范德华力、氢键、化学键或物理作用交联在一起的聚合物，它与水不溶，但其内有很大的空间，可以吸附大量的水，同时还能保持原状，最关键的是水凝胶材料具有良好的生物相容性，能在自然条件下降解，不会对环境造成污染，符合绿色化学的概念，因此水凝胶被广泛应用于污水处理、医学、农业保水等众多领域。目前，聚氨基酸水凝胶越来越受到人们的关注。由于这类氨基酸水凝胶在自然条件下容易降解以及与生物体相容，且由于高分子主链的亲水性和侧链基团的与水结合性，其吸水率较高，应用性能好。因此，兼具合成聚合物水凝胶和天然聚合物水凝胶特性的聚氨基酸水凝胶，其应用前景非常广泛。聚天冬氨酸复合水凝胶是最新研制出来的一类聚氨基酸水凝胶，它能够与生物体很好的相容且很容易降解，对人体伤害不大，也不会造成环境污染，因此被广泛地应用于医学、污水污水处理等方面。但这类复合水凝胶也存在以下两个问题：首先，应用领域比较窄，我们应考虑通过不同的合成方法来制备出新型的聚天冬氨酸复合水凝胶，使其更好地满足在许多应用方面的性能要求。其次，因制备这类聚天冬氨酸水凝胶的成本很大，目前对于工厂来说还不能够大规模的制备。所以我们要寻求不同的途径来降低成本。
互穿聚合物网络是由两种或两种以上聚合物通过网络互穿缠结而形成的一类独特的聚合物共混物或聚合物合金。互穿网络技术实际上就是利用两种高分子聚合物之间的反应，得到具有特殊性能的功能材料。互穿聚合物有两种类型：一种是半互穿，另外一种是全互穿。两者的区别在于两种聚合物是不是都成交联网状结构，一种成，另外一种不成仅是一条链的是半互穿。
互穿聚合物的合成方法可划分为两种，一种是先一个高分子化合物聚合，之后再另一个高分子化学物聚合，两种化合物都聚合后再交联；另一种是两种高分子化合物同时聚合，然后再交联在一起得到最终产物。
相比其他高分子化合物聚合的方法，互穿聚合物网络技术能使性能相差很大的高分子化合物聚合从而得到具有除力学性能外的其他特殊功能的高分子材料，同时这种两种聚合物成交联网状结构还能实现性能上的互补和功能上的协同。虽然已有研究人员研制出具有高吸水性，pH稳定性和耐盐性的复合水凝胶，但同时具有较佳机械性能的水凝胶材料还在不断探索中。
发明内容
本发明之目的是弥补上述之不足，向社会公开制备工艺简单，制备成本低，应用范围广的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、称取顺丁烯二酸酐，量取蒸馏水加入到反应容器中，在75℃的油浴中搅拌水解，待溶液澄清后冷却到室温，然后向反应容器内添加质量分数为25%的氨水，加毕后控制温度在85℃，搅拌反应，得到中间溶液；
步骤二、称取蒙脱土分散于20倍质量的蒸馏水中，高速搅拌，直至形成稳定的悬浮液，向该蒙脱土悬浮液中依次加入步骤一中所制得的中间溶液、浓度85%的H3PO4溶液、硅烷偶联剂KH550溶液，超声分散后放入80℃的烘箱内烘干，得到中间产物；将上述中间产物碾碎，加入蒸馏水，之后用2mol/L的 NaOH溶液在50℃水解，最终水解液pH保持在10-12之间，然后用0.5mol/L HCl溶液中和，将中和后的水解液倒入剧烈搅拌下的氯化钠-甲醇的饱和溶液中进行沉淀，过滤，甲醇洗三次，在80℃的烘箱内烘干，研磨得到聚天冬氨酸-蒙脱土复合材料；
步骤三、称取羧甲基纤维素钠溶于蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀，配置成质量分数为4%的羧甲基纤维素溶液，另称取聚天冬氨酸-蒙脱土复合材料分散在蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀后，抽取已配好的质量分数为4%的羧甲基纤维素溶液加入其中，再次搅拌使二者混合均匀，冷冻干燥得到聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶。
进一步优化本技术方案的措施是：
所述的步骤一中，搅拌水解的时间为25min至35min。
所述的步骤一中，顺丁烯二酸酐和氨水的摩尔比为1:1至1:1.5。
所述的步骤一中，搅拌反应的时间为1.5h至2.5h。
所述的步骤二中，高速搅拌的时间为0.5h至4h。
所述的步骤二中，超声分散的时间为25min至35min。
所述的步骤二中，水解时间为1h至2h。
本发明与现有技术相比的优点是：
本发明的聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，制备工艺简单，制备成本低，采用本发明制备方法所制成的聚天冬氨酸复合水凝胶为半互穿聚合物，稳定性好，具有优异的机械性能、良好的吸水性能以及良好有机物吸附性能。
附图说明
图1是本发明制备方法合成聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的FT-IR图；
图2是本发明制备方法合成聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的压缩应力-应变曲线图；
图3是本发明制备方法合成聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的吸水倍率变化图；
图4是本发明制备方法合成聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的MB吸附性能图。
具体实施方式
一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、称取顺丁烯二酸酐，量取蒸馏水加入到反应容器中，在75℃的油浴中搅拌水解25min至35min，待溶液澄清后冷却到室温，然后向反应容器内添加质量分数为25%的氨水，加毕后控制温度在85℃，搅拌反应1.5h至2.5h，得到中间溶液；顺丁烯二酸酐和氨水的摩尔比为1:1至1:1.5，优选为1:1.2；
步骤二、称取蒙脱土（MMT）分散于20倍质量的蒸馏水中，高速搅拌0.5h至4h，直至形成稳定的悬浮液，向该蒙脱土悬浮液中依次加入步骤一中所制得的中间溶液、浓度85%的H3PO4溶液、硅烷偶联剂KH550溶液，超声分散25min至35min后放入80℃的烘箱内烘干，得到中间产物；将上述中间产物碾碎，加入蒸馏水，之后用2mol/L的 NaOH溶液在50℃水解1h至2h，最终水解液pH保持在10-12之间，然后用0.5mol/L HCl溶液中和，将中和后的水解液倒入剧烈搅拌下的氯化钠-甲醇的饱和溶液中进行沉淀，过滤，甲醇洗三次，在80℃的烘箱内烘干，研磨得到聚天冬氨酸-蒙脱土（PASP-MMT）复合材料；
步骤三、称取羧甲基纤维素钠溶于蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀，配置成质量分数为4%的羧甲基纤维素（CMC）溶液，另称取聚天冬氨酸-蒙脱土复合材料分散在蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀后，抽取已配好的质量分数为4%的羧甲基纤维素溶液加入其中，再次搅拌使二者混合均匀，冷冻干燥得到聚天冬氨酸半互穿纳米（PASP-MMT/CMC）复合水凝胶。
下面通过具体实施例进一步加以阐述：
实施例1
称取4.9g的顺丁烯二酸酐，量取适量的蒸馏水加入到250mL的三口烧瓶中，在油浴锅中75℃油浴下搅拌水解30min，待溶液澄清后冷却到室温，之后再用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中缓慢滴加一定体积质量分数为25%的氨水（顺丁烯二酸酐与氨水摩尔比1:1.2），加毕后控制温度在85℃，搅拌反应2h。
称取一定质量的蒙脱土（MMT）分散于20倍质量的蒸馏水中，高速搅拌0.5-4h，直至形成稳定的悬浮液，向该MMT悬浮液中依次加入搅拌反应2h后的溶液，2mL85%的H3PO4溶液、0.01gKH550溶液，超声分散30min，之后放入80℃的烘箱内烘干。将上述中间产物碾碎，加入一定体积的蒸馏水，之后用NaOH(2mol/L)溶液在50℃左右水解1-2h，NaOH用量使最终水解液pH保持在10-12之间，然后用HCl(0.5mol/L)溶液中和，将中和后的水解液倒入剧烈搅拌下的氯化钠-甲醇的饱和溶液中进行沉淀，过滤，甲醇洗三次，在80℃的烘箱内烘干，研磨得到聚天冬氨酸-蒙脱土（PASP-MMT）复合材料。
将8g羧甲基纤维素钠溶于200 mL的蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀，配置成质量分数为4%的羧甲基纤维素（CMC）溶液。另称取4 gPASP/MMT复合材料分散在10 mL蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀后，用针管抽取10mL已配好的质量分数为4%的羧甲基纤维素溶液加入其中，再次搅拌使二者混合均匀，在一定温度下冷冻干燥得到聚天冬氨酸半互穿纳米（PASP-MMT/CMC）复合水凝胶。
实施例2
制备过程如实施例1，调节羧甲基纤维素溶液的用量，取5ml 4(wt)%的羧甲基纤维素溶液合成PASP-MMT/CMC复合水凝胶，材料的IR结果如图1所示。
实施例3
制备过程如实施例1，调节羧甲基纤维素溶液的用量，取7ml 4(wt)%的羧甲基纤维素溶液合成PASP-MMT/CMC复合水凝胶。
实施例4
制备过程如实施例1，调节顺丁烯二酸酐的用量，取4g顺丁烯二酸酐用于合成PASP-MMT/CMC复合水凝胶，材料的IR结果如图1所示。
实施例5
制备过程如实施例1，调节顺丁烯二酸酐的用量，取6g顺丁烯二酸酐用于合成PASP-MMT/CMC复合水凝胶。
其中实施例2所制得的PASP-MMT/CMC复合水凝胶的压缩应力-应变图如图2所示，其结果显示本发明制备方法制备的聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶具有优异的机械性能。其它实施例所制得的PASP-MMT/CMC复合水凝胶，经测试，同样具有优异的机械性能。
对实施例1～5进行吸水倍率性能测试，结果如图3所示，其结果显示本发明制备方法制备的聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶表现出良好的吸水性能。
对实施例1～5进行亚甲基蓝（MB）的性能测试，结果如图4所示，其结果显示本发明制备方法制备的聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶表现出良好有机物吸附性能。
本发明的聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，制备工艺简单，制备成本低，采用本发明制备方法所制成的聚天冬氨酸复合水凝胶为半互穿聚合物，稳定性好，具有优异的机械性能、良好的吸水性能以及良好有机物吸附性能。
本发明的最佳实施例已被阐明，由本领域普通技术人员做出的各种变化或改型都不会脱离本发明的范围。

Claims (7)

1.一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：包括以下步骤：
步骤一、称取顺丁烯二酸酐，量取蒸馏水加入到反应容器中，在75℃的油浴中搅拌水解，待溶液澄清后冷却到室温，然后向反应容器内添加质量分数为25%的氨水，加毕后控制温度在85℃，搅拌反应，得到中间溶液；
步骤二、称取蒙脱土分散于20倍质量的蒸馏水中，高速搅拌，直至形成稳定的悬浮液，向该蒙脱土悬浮液中依次加入步骤一中所制得的中间溶液、浓度85%的H3PO4溶液、硅烷偶联剂KH550溶液，超声分散后放入80℃的烘箱内烘干，得到中间产物；将上述中间产物碾碎，加入蒸馏水，之后用2mol/L的 NaOH溶液在50℃水解，最终水解液pH保持在10-12之间，然后用0.5mol/L HCl溶液中和，将中和后的水解液倒入剧烈搅拌下的氯化钠-甲醇的饱和溶液中进行沉淀，过滤，甲醇洗三次，在80℃的烘箱内烘干，研磨得到聚天冬氨酸-蒙脱土复合材料；
步骤三、称取羧甲基纤维素钠溶于蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀，配置成质量分数为4%的羧甲基纤维素溶液，另称取聚天冬氨酸-蒙脱土复合材料分散在蒸馏水中，搅拌使其溶解均匀后，抽取已配好的质量分数为4%的羧甲基纤维素溶液加入其中，再次搅拌使二者混合均匀，冷冻干燥得到聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶。
2.根据权利要求1所述的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：所述的步骤一中，搅拌水解的时间为25min至35min。
3.根据权利要求1所述的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：所述的步骤一中，顺丁烯二酸酐和氨水的摩尔比为1:1至1:1.5。
4.根据权利要求1所述的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：所述的步骤一中，搅拌反应的时间为1.5h至2.5h。
5.根据权利要求1所述的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：所述的步骤二中，高速搅拌的时间为0.5h至4h。
6.根据权利要求1所述的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：所述的步骤二中，超声分散的时间为25min至35min。
7.根据权利要求1所述的一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法，其特征是：所述的步骤二中，水解时间为1h至2h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583444A (zh) * 2021-08-13 2021-11-02 宁波浙铁江宁化工有限公司 一种类珍珠层结构聚天冬氨酸粘土复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100100066A1 (en) * 2008-10-20 2010-04-22 Azad Michael M Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
CN102391512A (zh) * 2011-09-01 2012-03-28 南京工业大学 一种基于聚天冬氨酸与钠米蒙脱土的有机-无机复合吸水材料及其制备方法
CN106622166A (zh) * 2016-11-17 2017-05-10 浙江江山化工股份有限公司 一种用于去除重金属离子的聚天冬氨酸膨润土复合材料及其制备方法
CN109627765A (zh) * 2018-12-20 2019-04-16 浙江工业大学 一种可生物降解型复合水凝胶及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100100066A1 (en) * 2008-10-20 2010-04-22 Azad Michael M Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
CN102391512A (zh) * 2011-09-01 2012-03-28 南京工业大学 一种基于聚天冬氨酸与钠米蒙脱土的有机-无机复合吸水材料及其制备方法
CN106622166A (zh) * 2016-11-17 2017-05-10 浙江江山化工股份有限公司 一种用于去除重金属离子的聚天冬氨酸膨润土复合材料及其制备方法
CN109627765A (zh) * 2018-12-20 2019-04-16 浙江工业大学 一种可生物降解型复合水凝胶及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
万敏: "一种聚天冬氨酸半互穿纳米复合水凝胶的制备方法", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 *
叶满辉，王丽: "聚天冬氨酸/木质纤维素水凝胶制备及溶胀性能研究", 《化工新型材料》 *
李本高: "《现代工业水处理技术与应用》", 30 June 2004, 中国石化出版社 *
温辉梁: "《生物化工产品生产技术》", 31 December 2004, 江西科学技术出版社 *
韩艳瑞: "聚天冬氨酸的合成工艺及性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583444A (zh) * 2021-08-13 2021-11-02 宁波浙铁江宁化工有限公司 一种类珍珠层结构聚天冬氨酸粘土复合材料及其制备方法

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