CN113004537B - 一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，其包括以下步骤：脱脂处理：向所述酯化木质素粗品中加入溶剂，进行脱脂处理；分离：将上述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相和第一液相，所述第一固相为木质素产品一；再分离：对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相和第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；洗涤：分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二；回收：将所述第二溶剂相通入精馏塔中以回收溶剂，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用。

Description

一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法

技术领域

本发明属于生物质利用领域。具体涉及一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法。

背景技术

生物质原料以植物体的形式存在，主要成分为纤维素、半纤维素和木质素，其中，纤维素占40％左右，半纤维素占25％左右，木质素占20％左右，地球上每年由光合作用生成的生物质原料总量超过2000亿吨，因此生物质原料是地球上最丰富、最廉价的可再生资源。

木质素在自然界中的储量仅次于纤维素，而且每年都以500亿吨的速度再生。制浆造纸工业每年要从植物中分离出大约1.4亿吨纤维素，同时得到5000万吨左右的木质素副产品，但迄今为止，超过95％的木质素仍以“黑液”直接排入江河或浓缩后烧掉，很少得到有效利用。事实上，木质素是一种很有价值的化工原料，高纯度的无硫木质素可用做酚类树脂、聚氨酯泡沫、环氧树脂等聚合物添加剂以及土壤改良剂、农药缓释剂等，木质素应用在这些方面可使其附加值远高于作为燃料燃烧后回收热量的附加值。

当前生物质深加工过程中主要以纤维素利用为主，例如常规的纸浆生产，半纤维素及木质素部分通常作为废液或者作为低价值产品出售或者燃烧产热，未能得到高值化利用。而常规木糖生产工艺中，只是利用半纤维素部分制备木糖纯品，而木质素部分连同纤维素作为废渣燃烧处理。

植物秸秆中含有乙酰基，在制浆过程中得到的木质素已酯化，酯化的木质素进行改性、合成、聚合反应时无法完成基团配位，从而酯化的木质素无法找到用途。

专利文献1中公开了一种从生物质中提取高活性木质素的方法，其利用醇类有机溶剂在处理粉碎至20～60目的生物质原料，应用酸液沉淀方式获取得到高纯度和高活性木质素。该专利中，高活性木质素提取温度在200℃～220℃环境下完成，生产设备压力极高；前期用异丙醇水溶液进行提取反应处理木质素，只能得到小部分的醇溶木质素，故造成木质素得率低；盐酸析出的木质素，废液量大，专利中未曾提到废液如何处理；该专利只提到异丙醇溶液蒸发，但溶液中含有甲醇、乙醇、异丙醇、半纤维素、木质素、细小的纤维素以及灰分，但未曾提及异丙醇的回收形式、分离方式、回收收率。生物质乙醇成本高、木质素得率低、无经济效益。

专利文献2中公开了一种从生物质原料中提取木质素的工艺，包括如下步骤：将生物质原料粉碎后，在过氧化氢的催化作用下，使用由甲酸、乙酸形成的有机酸液对所述生物质原料进行蒸煮，将得到的反应液进行第一次固液分离；收集第一次固液分离得到的固体，在过氧化氢的催化作用下，用甲酸、乙酸形成的混合酸液对所述固体进行酸洗，将得到的反应液进行第二次固液分离；收集第一次固液分离和第二次固液分离得到的液体，蒸馏，得到甲酸和乙酸蒸汽和浓缩液；将蒸馏后所得的浓缩液进行第三次固液分离，所得到的固体进行水洗去酯化处理后，得到所需的木质素。

现有技术文献

专利文献1 CN105860090B公告文本

专利文献2 CN103030816B公告文本

发明内容

为了解决高活性木质素制备过程中生产所需温度高、木质素收率低、大量废液生成、经济效益低等问题，本发明提供一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，实现高活性木质素的高收率，工艺简单易操作。

本发明的具体技术方案如下：

1、一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，其包括以下步骤：

脱脂处理：向所述酯化木质素粗品中加入溶剂，进行脱脂处理；

分离：将上述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相和第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

再分离：对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相和第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

洗涤：分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二；

回收：将所述第二溶剂相通入精馏塔中以回收溶剂，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用。

2、根据项1所述的方法，其中，

所述酯化木质素粗品包含：酯化木质素、半纤维素和灰分。

优选地，以所述酯化木质素粗品的总重量为基础，所述酯化木质素粗品包含：97～99.3％的酯化木质素、0.5～2.5％的半纤维素和0.2～0.5％的灰分。

3、根据项1或2所述的方法，其中，所述脱脂处理的步骤中，所述溶剂为醇类溶剂。

4、根据项3所述的方法，其中，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或两种的组合。

5、根据项1～4中任一项所述的方法，其中，

所述脱脂处理后的混合液中含有乙酸；

在所述分离步骤中，将所述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相和含有乙酸的第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

在所述再分离步骤中，对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相和含有乙酸的第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

在所述洗涤步骤中，使用洗涤水分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二；

在所述回收步骤中，将所述含有乙酸的第二溶剂相经精馏塔以分别回收溶剂和乙酸，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用。

6、根据项5所述的方法，其中，

在所述洗涤步骤中，使用洗涤水分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和洗涤水一，以及高活性木质素二和洗涤水二；

在所述回收步骤中，将所述含有乙酸的第二溶剂相、洗涤水一和洗涤水二经精馏塔以分别回收溶剂、乙酸和洗涤水，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用，经回收的洗涤水循环回所述洗涤步骤作为洗涤水使用。

7、根据项1～6中任一项所述的方法，其中，所述脱脂处理的步骤中，所述酯化木质素粗品与所述溶剂的质量比为1:2.5～3.5，优选为1:3。

8、根据项1～7中任一项所述的方法，其中，所述脱脂处理在常压反应釜中进行，脱脂处理温度为20～60℃，脱脂处理时间为10～60min；优选地，所述洗涤温度为40～80℃，所述洗涤时间为10～50min。

9、根据项1～8中任一项所述的方法，其中，所述洗涤为多级逆流套洗，所述洗涤水一和洗涤水二均为第一级洗涤水。

10、根据项6～9中任一项所述的方法，其中，在所述回收步骤中，所述溶剂的回收率高于99％；优选高于99.3％；更优选为99.5％。

发明的效果

本发明的制备高活性木质素的方法，(1)可制备得到高纯度、高活性的木质素，有更宽广的应用领域，例如：木质素分散剂、航空煤油、乙二醇、降解塑料、改性木质素、减水剂等。(2)利用高活性木质素一和高活性木质素二分子量不同、溶解介质不同的特性，高活性木质素一可以用到木质素分散剂、沥青乳化剂等领域，高活性木质素二可以用到生产可降解塑料、航空煤油等领域；其中，高活性木质素一制备木质素分散剂79#蓝，其耐热等级会更高，高活性木质素二制备降解塑料的可塑化会更好。(3)脱脂处理所用溶剂易于得到，价格便宜，溶剂回收利用工艺成熟，回收率可达99.3％以上。(4)脱脂处理后可复产一部分乙酸。(5)回收含有溶剂的洗涤水一和洗涤水二，再分离洗涤水和溶剂，使得进一步提高溶剂回收率的同时，循环利用洗涤水，节省原料，降低生产成本。

附图说明

图1为本发明一个具体实施方式的工艺流程图。

图2为本发明一个具体实施方式的工艺流程图。

图3为本发明一个具体实施方式的工艺流程图。

具体实施方式

下面将参照附图更详细地描述本发明的具体实施例。虽然附图中显示了本发明的具体实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本发明，并且能够将本发明的范围完整的传达给本领域的技术人员。

发明中的术语

本发明中的“酯化木质素粗品”是指利用各种植物秸秆(小麦秸秆、芦苇、稻草、玉米秸秆等)采取有机溶剂法蒸煮溶液分离木质素形成的酯化木质素粗品，其组分包括：96～99.5％的酯化木质素、0.3％～3％半纤维素和0.2％～0.8％灰分。例如，可参照专利文献CN103103846B中的工艺方法得到。

本发明中的“脱脂处理”是指酯化木质素中的酯基与溶剂中的醇基交换的过程。

本发明中的“木质素产品”是指，通常情况下，半纤维素与木质素之间，既存在物理连接(氢键)，同时存在化学连接(酯键、醚键、苷键、缩醛)，本发明中，木质素与极少部分半纤维素通过物理连接或者化学连接的方式连接，即为“木质素产品”。

本发明中的“溶剂回收率”是指，利用浓缩洗涤的方式通过精馏分离溶剂的方法使溶剂回收率大于99％；具体地，洗涤第一固相，得到高活性木质素一和洗涤水一，洗涤第二固相，得到高活性木质素二和洗涤水二，洗涤水一和洗涤水二中均含有溶剂，将含有溶剂的洗涤水一和洗涤水二与第二溶剂相合并，通过精馏的方式进行溶剂回收；“溶剂回收率”的计算公式为：溶剂回收率＝(第二溶剂相质量×第二溶剂相中溶剂的百分含量+洗涤水一质量×洗涤水一中溶剂的百分含量+洗涤水二质量×洗涤水二中溶剂的百分含量)/加入溶剂的总质量)；其中，在精馏之前，用气相法分别检测第二溶剂相中、洗涤水一中、洗涤水二中溶剂的；百分含量。

本发明中的“多级逆流套洗”是指，在具有多段的逆流套洗系统中，待洗涤的浆料由第一段依次通过各段，从最后一段排出；洗涤水(例如，可为热水)则从最后一段加入，稀释并洗涤浆料，该段分离出来的含有溶剂的洗涤水再用于前一段的浆料，此段分离出来的浓度增加了的含有溶剂的洗涤水再送往更前一段，供浆料洗涤之用，如此类推，在第一段能够获得浓度最高的含有溶剂的洗涤水，送往碱回收或进行综合利用。

本发明中的“固液分离”是指用离心机、抽滤和板框过滤机等手段将液固混合的物料分为液体和固体两部分。

本发明中，在分离步骤中，分离手段为离心机机械分离，离心机分离至出液口没有液体为止；在再分离步骤中，分离手段是先蒸发溶剂至固体含量为55～65％，再用烘箱低温烘干或者晾干,生产中会选择卧式双轴自清洁干燥机。

如图1所示，本发明提供的利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，包括以下步骤：

脱脂处理：向所述酯化木质素粗品中加入溶剂，进行脱脂处理；

分离：将上述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相和第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

再分离：对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相和第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

洗涤：分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二；

回收：将所述第二溶剂相通入精馏塔中以回收溶剂，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用。

本发明的制备高活性木质素的方法，对酯化木质素粗品进行脱脂处理，脱去酯化木质素中的酯基，再经过两步固液分离，得到两种木质素产品，再分别通过洗涤除去两种木质素产品中的半纤维素，得到的分子量不同、溶解介质不同的两种高活性木质素可分别应用在不同的领域。

在一个具体的实施方式中，以所述酯化木质素粗品的总重量为基础，所述酯化木质素粗品包括：96～99.5％的酯化木质素、0.3％～3％半纤维素和0.2％～0.8％灰分。其中，可应用红外光谱法测定酯化木质素的含量，可根据GB/T2677.9-1994--《造纸原料聚戊糖的测定方法》测定半纤维素的含量，依据GB/T742-2008--《纸和纸板灰分》测定灰分的含量。

在一个优选的实施方式中，以所述酯化木质素粗品的总重量为基础，所述酯化木质素粗品包含：97～99.3％的酯化木质素、0.5～2.5％的半纤维素和0.2～0.5％的灰分。

在一个具体的实施方式中，所述脱脂处理步骤中，所述溶剂为醇类溶剂，具体可为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇等醇类中的一种或两种的组合；所述酯化木质素粗品与所述醇类溶剂的质量比为1:2.5～3.5，具体可为1:2.6、1:2.8、1:3.2、1:3.4，优选为1:3。

在一个具体的实施方式中，所述脱脂处理步骤中，所述脱脂处理在常压反应釜中进行，脱脂处理温度为20～60℃，具体可为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃等，脱脂处理时间为10～60min，具体可为10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min。

如图2所示，在一个具体的实施方式中，本发明的利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，其包括以下步骤：

脱脂处理：向所述酯化木质素粗品中加入溶剂，进行脱脂处理，脱脂处理后的混合液中含有乙酸；

分离：将所述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相与含有溶剂和乙酸的第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

再分离：对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相与含有溶剂和乙酸的第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

洗涤：使用洗涤水分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二；

回收：将所述含有乙酸的第二溶剂相经精馏塔以分别回收溶剂和乙酸，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用。

如图3所示，在一个具体的实施方式中，本发明的利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，其包括以下步骤：

脱脂处理：向所述酯化木质素粗品中加入溶剂，进行脱脂处理，脱脂处理后的混合液中含有乙酸；

分离：将所述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相与含有溶剂和乙酸的第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

再分离：对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相与含有溶剂和乙酸的第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

洗涤：使用洗涤水分别对所述木质素产品一和木质素产品二进行多级逆流套洗，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和第一级洗涤水一，以及高活性木质素二和第一级洗涤水二，第一级洗涤水一和第一级洗涤水二中含有溶剂；

回收：将所述含有乙酸的第二溶剂相、含有溶剂的第一级洗涤水一和第一级洗涤水二经过精馏塔以分别回收溶剂、乙酸和洗涤水，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用，经回收的洗涤水循环回所述洗涤步骤作为洗涤水使用。

在一个具体实施方式中，所述精馏塔为两级精馏塔，第一级精馏塔将溶剂分离出来，第二级精馏塔分离洗涤水和乙酸。

在一个具体的实施方式中，所述多级逆流套洗具体可为两级、三级、四级逆流套洗。多级逆流套洗过程中会将木质素连接的极少部分半纤维素脱出。对木质素产品一和木质素产品二采用多级逆流套洗，减少了洗涤过程中洗涤溶剂的用量，还提高了洗涤的效率。

在一个具体的实施方式中，所述洗涤温度为40～80℃，具体可为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃等，所述洗涤时间为10～50min，具体可为10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min等。

在一个具体的实施方式中，在所述回收步骤中，所述溶剂的回收率高于99％，具体可为99.2％，99.3％，99.4％，99.5％，99.6％等。

本发明的制备高活性木质素的方法，得到两种高活性木质素，高活性木质素一和高活性木质素二，利用两者二分子量不同、溶解介质不同的特性，高活性木质素一可以用到木质素分散剂、沥青乳化剂等领域，高活性木质素二可以用到生产可降解塑料、航空煤油等领域；其中，高活性木质素一制备木质素分散剂79#蓝，其耐热等级会更高，高活性木质素二制备降解塑料的可塑化会更好。

以下通过具体实施例来详细阐述和说明本发明的实施方式，但以下内容不应理解为对本发明作任何限制。

实施例

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明作进一步的详细说明。

下述具体实施方式中，部分材料和试剂的来源如下：

使用红外光谱法测定所述各酯化木质素粗品中酯化木质素的含量具体参考化学工业出版社出版的由蒋挺大编著《木质素》中的第三部分。

所述各酯化木质素粗品中，半纤维素的测定方法为：蒸馏醛测试，根据GB/T2677.9-1994造纸原料聚戊糖的测定方法。

所述各酯化木质素粗品中，灰分的测定方法为：依据GB/T742-2008--《纸和纸板灰分》测定灰分的含量。

实施例1

MZS-1酯化木质素粗品中包含：97.2％的酯化木质素、1.6％的半纤维素和0.4％的灰分。向所述MZS-1酯化木质素粗品中加入甲醇，进行脱脂处理，脱脂时间为30min，脱脂温度为20℃，脱脂处理后的混合液中含有甲醇和乙酸；将脱脂处理后的混合液进行固液分离，分离手段为离心机机械分离，离心机分离至出液口没有液体为止，得到第一固相和第一液相，所述第一固相为木质素产品一，第一液相中含有甲醇和乙酸；对所述第一液相进行固液分离，分离手段是先蒸发溶剂至固体含量为55-65％，再用烘箱低温烘干或者晾干，生产中会选择卧式双轴自清洁干燥机。蒸发分离，进一步得到第二固相和第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二，第二溶剂相中含有甲醇和乙酸；使用洗涤水分别对所述木质素产品一和木质素产品二进行多级逆流套洗，洗涤温度为50℃，洗涤时间为30min，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，通过洗涤木质素产品一得到高活性木质素一和第一级洗涤水一，通过洗涤木质素产品二得到高活性木质素二和第一级洗涤水二，第一级洗涤水一和第一级洗涤水二中含有甲醇；将所述含有乙酸的第二溶剂相、含有甲醇的第一级洗涤水一和第一级洗涤水二经精馏塔以分别回收甲醇、乙酸和洗涤水，经回收的甲醇循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用，经回收的洗涤水循环回所述洗涤步骤作为洗涤水使用。

实施例2

实施例2与实施例1的区别在于，MZS-2酯化木质素粗品中包含：98.2％的酯化木质素、1.0％的半纤维素和0.22％的灰分。脱脂时间为50min，脱脂温度为50℃，洗涤时间为50min。

实施例3

实施例3与实施例1的区别在于，制备高活性木质素的原料为A酯化木质素粗品中包含：96.64％的酯化木质素、2.81％的半纤维素和0.55％的灰分。

实施例4

实施例4与实施例1的区别在于，制备高活性木质素的原料为B酯化木质素粗品。96.62％的酯化木质素、2.78％的半纤维素和0.60％的灰分。

实施例5

实施例5与实施例1的区别在于，MZS-3酯化木质素粗品中包含：99.0％的酯化木质素、0.5％的半纤维素和0.21％的灰分。脱脂时间为10min，洗涤时间为10min，洗涤温度为40℃。

实施例6

实施例6与实施例1的区别在于，MZS-4酯化木质素粗品中包含：98.7％的酯化木质素、0.6％的半纤维素和0.35％的灰分。脱脂时间为60min，脱脂温度为60℃，洗涤时间为50min，洗涤温度为80℃。

对比例1

对比例1与实施例5的区别在于，脱脂时间为50min，脱脂温度为70℃，洗涤时间为50min，洗涤温度为50℃。

对比例2

对比例2与实施例6的区别在于，脱脂时间为50min，脱脂温度为50℃，洗涤时间为50min，洗涤温度为100℃。

对比例3

对比例3与实施例1的区别在于，MZS-5酯化木质素粗品中包含：98.4％的酯化木质素、0.7％的半纤维素和0.5％的灰分。脱脂时间为70min，脱脂温度为50℃，洗涤时间为50min。

对比例4

对比例4与实施例1的区别在于，MZS-6酯化木质素粗品中包含：98.6％的酯化木质素、0.7％的半纤维素和0.3％的灰分。脱脂时间为50min，脱脂温度为50℃，洗涤时间为100min。

实验例

对实施例1～6以及对比例1～4得到的高活性木质素一、高活性木质素二的收率进行测定，其中，高活性木质素一的收率＝高活性木质素一干基质量/酯化木质素粗品干基质量，高活性木质素二收率＝高活性木质素二干基质量/酯化木质素粗品干基质量；使用得到的高活性木质素一为原料制备木质素分散剂79#蓝，使用高活性木质素二为原料制备降解塑料，反应结果见下表1。其中，反应彻底说明木质素的纯度高，活性高，耐热温度和耐热等级越高代表耐热性能越好，耐热等级分为5级：共分1级、2级、3级、4级、5级，最高级5级，耐热性能评价具体参见标准HGT3399-2001染料扩散性能的测定。未反应彻底的需要过滤出来再进行检测79#蓝耐热，若不过滤耐热性能会极差。

表1

通过制备得到的木质素分散剂79#蓝的耐热温度、耐热等级高低、制备过程中的磺化反应是否彻底等指标来评价高活性木质素一的活性高低，通过高活性木质素二在制备可降解塑料过程中，观察加热过程中可塑化状态，来评价高活性木质素二的活性高低，若可塑化好，则高活性木质素二活性高，若无法形成塑料状，则高活性木质素二活性低。脱脂处理及洗涤中温度高或时间长都会使木质素碳化，因此，实施例1～6的高活性木质素一制备的木质素分散剂79#蓝的耐热温度高于对比例1～4。实施例3、4使用本发明的方法，但A酯化木质素粗品和B酯化木质素粗品活性低、纯度低，所以木质素分散剂79#蓝与染料未反应彻底。

对比实验例

分别采用MZS-1酯化木质素粗品、A酯化木质素粗品、B酯化木质素粗品、高活性木质素一与高活性木质素二的混合物为原料，制备木质素分散剂79#蓝以及降解塑料，反应结果见下表2。

表2

由于对比实验例1～3为活性低、纯度低的MZS-1酯化木质素粗品、A酯化木质素粗品和B酯化木质素粗品，而不是高纯度的高活性的木质素，因此，制备木质素分散剂79#蓝的磺化反应不彻底，得到的木质素分散剂79#蓝的耐热温度低，耐热等级低。对于对比实验例4，其原料为高活性木质素一和高活性木质素二的混合物，其制备的木质素分散剂79#蓝的耐热稳定性略差于使用高活性木质素一制备的木质素分散剂79#蓝，其制备降解塑料过程中观察到的可塑性也略差于使用高活性木质素二制备降解塑料过程观察到的可塑性。综上所述，进一步说明，使用本发明的方法制备得到的高活性木质素一制备木质素分散剂79#蓝，耐热等级会更高，使用本发明的方法制备得到的高活性木质素二制备降解塑料的可塑化会更好。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种利用酯化木质素粗品制备高活性木质素的方法，其包括以下步骤：

脱脂处理：向所述酯化木质素粗品中加入醇类溶剂，进行脱脂处理；

分离：将上述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相和第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

再分离：对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相和第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

洗涤：分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二；

回收：将所述第二溶剂相通入精馏塔中以回收溶剂，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用；

其中，以所述酯化木质素粗品的总重量为基础，所述酯化木质素粗品包含：97~99.3%的酯化木质素、0.5~2.5%的半纤维素和0.2~0.5%的灰分；

所述脱脂处理温度为20~60℃，脱脂处理时间为10~60min；所述洗涤温度为40~80℃，所述洗涤时间为10~50min；

所述脱脂处理的步骤中，所述酯化木质素粗品与所述溶剂的质量比为1:2.5~3.5；

在分离步骤中，分离手段为离心机机械分离；

在再分离步骤中，分离手段是先蒸发溶剂至固体含量为55~65%，再烘干或者晾干；

在所述洗涤步骤中，使用洗涤水分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和高活性木质素二。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或两种的组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，

所述脱脂处理后的混合液中含有乙酸；

在所述分离步骤中，将所述脱脂处理后的混合液进行固液分离，得到第一固相和含有乙酸的第一液相，所述第一固相为木质素产品一；

在所述再分离步骤中，对所述第一液相进行固液分离，进一步得到第二固相和含有乙酸的第二溶剂相，所述第二固相为木质素产品二；

在所述回收步骤中，将所述含有乙酸的第二溶剂相经精馏塔以分别回收溶剂和乙酸，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，

在所述洗涤步骤中，使用洗涤水分别洗涤所述木质素产品一和木质素产品二，除去所述木质素产品一和木质素产品二中的半纤维素，分别得到高活性木质素一和洗涤水一，以及高活性木质素二和洗涤水二，洗涤水一和洗涤水二中含有溶剂；

在所述回收步骤中，将所述含有乙酸的第二溶剂相、含有溶剂的洗涤水一和洗涤水二经精馏塔以分别回收溶剂、乙酸和洗涤水，经回收的溶剂循环回所述脱脂处理的步骤作为溶剂使用，经回收的洗涤水循环回所述洗涤步骤作为洗涤水使用。

5.根据权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，所述脱脂处理的步骤中，所述酯化木质素粗品与所述溶剂的质量比为1:3。

6.根据权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，所述脱脂处理在常压反应釜中进行。

7.根据权利要求4所述的方法，其中，所述洗涤为多级逆流套洗，所述洗涤水一和洗涤水二均为第一级洗涤水。

8.根据权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，在所述回收步骤中，所述溶剂的回收率高于99%。

9.根据权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，在所述回收步骤中，所述溶剂的回收率高于99.3%。

10.根据权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，在所述回收步骤中，所述溶剂的回收率为99.5%。

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