CN113004197A - 5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药合成领域，公开了一种5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯的回收方法，该方法包括：1)将5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯与溴化剂进行反应，得到含有5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯、一溴化物、二溴化物以及三溴化物的反应产物；2)使反应产物中含有的一溴化物季铵盐化，并将其从季铵盐化后的反应产物中分离，得到含有5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯、二溴化物以及三溴化物的混合产物；3)在催化剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触，得到含有5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物；4)从含有5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出催化剂，得到含有5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯的溶液。本发明的方法减少了三废处理量和对环境的污染，并降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及农药合成领域，具体涉及一种5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法。
背景技术
5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯是合成咪唑啉酮类农药甲氧咪草烟的重要中间体，咪唑啉酮类农药是一种含吡啶环的咪唑啉酮除草剂，其作用机制主要抑制乙酸羟酸合成酶(AHAs)的活性，影响支链氨基酸-缬氨酸、亮氨酸与异亮氨酸的生物合成，最终破坏蛋白质的合成，干扰DNA合成及细胞分裂和生长。该类除草剂可有效防治大多数一年生禾本科与阔叶杂草，如野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草和看麦娘等。
通常，5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯通过溴化、季铵盐化等一系列反应得到甲氧咪草烟。在溴化过程中，不可避免生成二溴化物及三溴化物。通过制备季铵盐，将一溴化物反应成季铵盐与未溴化的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、二溴化物和三溴化物进行分离。而分离出的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、二溴化物和三溴化物，或者废弃，或者套用几批后废弃，对环境不友好且在经济上不合适。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法，该方法减少了三废处理量和对环境的污染，并降低了生产成本。
为了实现上述目的，本发明提供一种5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法，其中，该方法包括以下步骤，
1)在有机溶剂存在下，将式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯与溴化剂进行溴化反应，得到含有式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、式(II)所示的一溴化物、式(III)所示的二溴化物以及式(IV)所示的三溴化物的反应产物；
2)使所述反应产物中含有的式(II)所示的一溴化物季铵盐化，并将其从季铵盐化后的反应产物中分离，得到含有式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、式(III)所示的二溴化物以及式(IV)所示的三溴化物的混合产物；
3)在催化剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触，得到含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物；
4)从含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出催化剂，得到含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液，
式中，R表示甲基、乙基或丙基。
优选地，步骤1)中的式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯至少部分来自所述含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液。
优选地，步骤1)中，所述有机溶剂为苯、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯和环己烷中的一种或多种。
优选地，步骤1)中，式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯与溴化剂的摩尔比为1：0.2-1.1。
优选地，所述溴化反应的条件包括：反应温度为40-150℃，反应时间为4-24小时。
优选地，步骤2)中，使所述反应产物与有机胺进行接触反应，从而使所述反应产物中含有的式(II)所示的一溴化物季铵盐化。
优选地，以式(II)所示的一溴化物计的所述反应产物与所述有机胺的摩尔比为1：10，更优选为1：5。
优选地，所述有机胺为三乙胺、三丙胺和三异丙胺中的一种或多种。
优选地，所述季铵盐化反应的条件包括：反应温度为10-80℃，反应时间1-24小时。
优选地，所述季铵盐化反应的条件包括：反应温度为20-80℃，反应时间2-8小时。
优选地，通过将季铵盐化后的反应产物进行固液分离得到固相的式(II)所示的一溴化物的季铵盐。
优选地，使用步骤2)反应溶剂对所述固相进行洗涤。
优选地，将固液分离得到的液相与酸水溶液进行酸化后将水相和有机相进行分离，所述酸化后的pH值为1-2。
优选地，步骤2)中，所述酸化所使用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸和苯甲酸的水溶液中的一种或多种。
优选地，分离得到的水相用于回收有机胺，分离得到的有机相作为所述混合产物进行步骤3)的氢化反应。
优选地，步骤3)中，所述催化剂为铂碳、钯碳、雷尼镍、锌粉和铁粉中的一种或多种。
优选地，步骤3)中，在溶剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触。
优选地，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、正己烷、环己烷、苯、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、甲醇和乙醇中的一种或多种。
优选地，步骤3)中，所述接触的条件包括：温度为10-200℃，氢气的压力为常压-10MPa，接触的时间为3-10小时。
优选地，该方法还包括将步骤4)中从含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出的催化剂作为步骤3)中的催化剂使用。
通过上述技术方案，本发明提供一种5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法，该方法减少了三废处理量和对环境的污染，并降低了生产成本。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法，其中，该方法包括以下步骤，
1)在有机溶剂存在下，将式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯与溴化剂进行溴化反应，得到含有式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、式(II)所示的一溴化物、式(III)所示的二溴化物以及式(IV)所示的三溴化物的反应产物；
2)使所述反应产物中含有的式(II)所示的一溴化物季铵盐化，并将其从季铵盐化后的反应产物中分离，得到含有式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、式(III)所示的二溴化物以及式(IV)所示的三溴化物的混合产物；
3)在催化剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触，得到含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物；
4)从含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出催化剂，得到含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液，
式中，R表示甲基、乙基或丙基。
根据本发明，优选地，步骤1)中的式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯至少部分来自所述含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液；更优选地，步骤1)中的式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯全部来自所述含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液。也既，在本发明中，可以将所述含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液重复使用，作为重复使用的次数，例如可以为1次以上，优选为3次以上，更优选为5次以上，进一步优选为10次以上，另外，优选为50次以下，更优选为30次以下，进一步优选为20次以下。
根据本发明，优选地，R表示甲基或乙基。
根据本发明，步骤1)的反应在有机溶剂存在下进行，所述有机溶剂是对反应原料为惰性且能够溶解反应原料的溶剂即可，例如可以使用苯、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯和环己烷中的一种或多种。
所述有机溶剂的用量可以根据式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的量来选择，通常相对于式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯1重量份，所述有机溶剂的用量为2-10重量份，优选为4-8重量份。
根据本发明，步骤1)中，式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯与溴化剂的摩尔比可以在较大范围内变动，例如可以为1：0.2-1.1，优选为1：0.2-0.8。
根据本发明，优选地，所述溴化反应在引发剂存在下进行，所述引发剂可以为本领域通常用于溴化的各种化合物，例如可以为偶氮二异丁腈(AIBN)等。所述引发剂的用量例如可以为式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的5-10mol％。
优选地，所述溴化反应的条件包括：反应温度为40-150℃，反应时间为4-24小时；更优选地，所述溴化反应的条件包括：反应温度为45-70℃，反应时间为6-12小时。
根据本发明，在溴化反应后，可以按照本领域通常使用的精制方法进行精制。优选地，通过在溴化反应产物中加入碱的水溶液(优选为氢氧化钠水溶液)中和至pH值为7，然后分离出出水相，并且将反应液中残留水与溶剂共沸出来(相对于5-甲基吡啶-2,3-二甲酸二酯的重量，优选蒸至溶剂剩余量为1.5-3倍，更优选为2倍)。
根据本发明，优选地，步骤2)中，使所述反应产物与有机胺进行接触反应，从而使所述反应产物中含有的式(II)所示的一溴化物季铵盐化。
优选地，以式(II)所示的一溴化物计的所述反应产物与所述有机胺的摩尔比为1：10，更优选为1：5。
根据本发明，优选地，所述有机胺为三乙胺、三丙胺和三异丙胺中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述季铵盐化反应的条件包括：反应温度为10-80℃，反应时间1-24小时：更优选地，所述季铵盐化反应的条件包括：反应温度为20-80℃，反应时间2-8小时。
根据本发明，优选地，通过将季铵盐化后的反应产物进行固液分离得到固相的式(II)所示的一溴化物的季铵盐。更优选地，使用步骤2)反应溶剂对所述固相进行洗涤。
在本发明中，优选地，将固液分离得到的液相与酸水溶液进行酸化后将水相和有机相进行分离，所述酸化后的pH值小于2，更优选小于1，例如可以为0.5-2。
优选地，步骤2)中，所述酸化所使用的酸水溶液为盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸和苯甲酸的水溶液中的一种或多种。其浓度没有特别的限定，例如可以为10-30重量％，优选为15-25重量％。
根据本发明，优选地，分离得到的水相用于回收有机胺。另外，分离得到的有机相可以直接作为所述混合产物进行步骤3)的氢化反应。
根据本发明，步骤3)中，所述催化剂可以为本领域通常用于还原反应的催化剂，优选地，所述催化剂为铂碳、钯碳、雷尼镍、锌粉和铁粉中的一种或多种。
根据本发明，根据需要，步骤3)在溶剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触。作为步骤3)中使用的溶剂可以为酯类溶剂、烷烃类溶剂、芳香烃类溶剂、卤代烃类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种。具体地，可以举出：乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等的酯类溶剂，正己烷、环己烷等的烷烃类溶剂，苯、氯苯、二氯苯等的芳香烃类溶剂，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等的卤代烃类溶剂，以及甲醇、乙醇等的醇类溶剂。这些溶剂可以单独使用一种，也可以2种以上组合使用。
根据本发明，优选地，步骤3)中，所述接触的条件包括：温度为10-200℃，氢气的压力为常压-10MPa，接触的时间为3-10小时；更优选地，所述接触的条件包括：温度为20-70℃，氢气的压力为1-5MPa，接触的时间为3-6小时。在本发明中，所述压力为表压。
根据本发明，优选地，该方法还包括将步骤4)中从含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出的催化剂作为步骤3)中的催化剂使用。作为重复使用的次数，例如可以为1次以上，优选为3次以上，更优选为5次以上，进一步优选为10次以上，另外，优选为50次以下，更优选为30次以下，进一步优选为20次以下。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实施例。在没有特别说明的情况下，以下实施例中所使用的各种试剂均来自商购。
以下实施例中，化合物I是式(I)中R为甲基的化合物；化合物II是式(II)中R为甲基的化合物；化合物III是式(III)中R为甲基的化合物；化合物IV是式(IV)中R为甲基的化合物。
以下实施例中，HPLC的测定条件如下：
仪器：安捷伦公司的Agilent 1260液相色谱仪
检测器：紫外检测器
检测波长：230nm
柱子：RX-C8(250mm×4.6mm,5um)
洗脱相：乙腈/0.05％磷酸水
流速：1ml/min
进样量：1.0μl
实施例1
1)溴化反应
将220g(95重量％，1mol)化合物I溶于1000ml氯苯中，再加60ml水，充分搅拌升温至50℃，加入AIBN(98重量％)8.4g，保持50～55℃滴加64g液溴Br2，约6h滴完，滴毕，55℃保温2h，HPLC中控：化合物I(LCMS:M/Z＝210(M+H)+)40.96％，化合物II(LCMS:M/Z＝288(M+H)+)48.11％，化合物III(LCMS:M/Z＝366(M+H)+)9.64％，化合物IV(LCMS:M/Z＝444(M+H)+)1.3％；降温至50℃加入30重量％的氢氧化钠水溶液33g中和反应液至pH值为7，分出水相，有机相负压脱溶出约500ml氯苯，泄压进行下一步反应。
2)铵盐化
将步骤1)反应液降温至20℃，保持20～30℃滴加三乙胺(99重量％)74g，3小时滴完，25℃保温2h，HPLC中控：化合物II的季铵盐(LCMS:M/Z＝309(M-Br-)+)49.81％，化合物I39.24％，化合物II 0.67％，化合物III 10.28％，化合物IV 0.01％；过滤反应液，滤固加500ml氯苯淋洗，得类白色固体化合物II的季铵盐184.5g(纯度为96.8重量％，收率为95％)。
滤液合并后加20重量％硫酸水溶液100ml进行洗涤(pH值小于1)，分液，有机相共计1220g，定量化合物I含量为5.98重量％，将有机相进行加氢反应。
3)加氢反应
在有机相中加入5重量％铂炭25g，一并投入到高压反应釜中，升温至60℃，通入氢气1MPa，反应3h，泄压后HPLC中控：化合物I 99.99％；化合物III 0.01％；化合物IV 0％，对催化剂过滤后的母液(24.6g)中的化合物I进行定量，化合物I含量为8.84重量％。回收率99.5％。
实施例2
1)溴化反应
将220g(95重量％，1mol)化合物I溶于1000ml二氯乙烷中，再加60ml水，充分搅拌升温至60℃，加入AIBN(98重量％)8.4g，保持60～65℃滴加56g液溴Br2，约8h滴完，滴毕，65℃保温2h，HPLC中控：化合物I 45.15％，化合物II 47.45％，化合物III 7.4％，化合物IV0.1％；降温至60℃加入饱和碳酸氢钠水溶液110g中和反应液至pH值为7，分出水相，有机相负压脱溶出二氯乙烷，泄压后加入500ml氯苯进行下一步反应。
2)铵盐化
将步骤1)反应液降温至40℃，保持40～45℃滴加三乙胺(99重量％)58.2g，2小时滴完，45℃保温2h，HPLC中控：化合物II的季铵盐33.22％，化合物I 57.98％，化合物II0.23％，化合物III 8.51％，化合物IV 0.08％；过滤反应液，滤固加500ml氯苯淋洗，得类白色固体化合物II的季铵盐177.5g(纯度为96.8重量％，收率为93％)。
滤液合并后加18重量％盐酸水溶液100ml进行洗涤(pH值小于1)，分液，有机相除去溶剂后使用二氯甲烷溶解，得到二氯甲烷有机相1165g，定量化合物I含量为8.01重量％，将二氯甲烷有机相进行下一步的氢化反应。
3)加氢反应
在有机相中加入5重量％钯炭30g，一并投入到高压反应釜中，升温至40℃，通入氢气4MPa，反应4h，泄压后HPLC中控：化合物I100％；化合物III 0.0％；化合物IV 0％，对催化剂过滤后母液(29.6g)中的化合物I进行定量，化合物I含量为9.43重量％。回收率100％。
实施例3
1)溴化反应
将220g(95重量％，1mol)化合物I溶于1000ml氯苯中，再加60ml水，充分搅拌升温至50℃，加入AIBN(98重量％)8.4g，保持60～65℃滴加48g液溴Br2，约10h滴完，滴毕，65℃保温2h，HPLC中控：化合物I 55.03％，化合物II 41.42％，化合物III 3.53％，化合物IV0.03％；降温至60℃加入饱和碳酸氢钠水溶液100mlX2中和反应液至pH值为7，分出水相，有机相负压脱溶出约500ml氯苯，泄压进行下一步反应。
2)铵盐化
将步骤1)反应液降温至40℃，保持40～45℃滴加三乙胺(99重量％)58.2g，2小时滴完，45℃保温2h，HPLC中控：化合物II的季铵盐45.5％，化合物I 49.99％，化合物II0.38％，化合物III 3.98％，化合物IV 0.05％；过滤反应液，滤固加500ml氯苯淋洗，得类白色固体化合物II的季铵盐156.06g(纯度为96.8重量％，收率为94％)。
滤液合并后加实施例1的酸洗液(20重量％硫酸水溶液)洗至pH值为1，分液，有机相除去溶剂后使用二氯甲烷溶解，得到二氯甲烷有机相1250g，定量化合物I含量9.2重量％，将二氯甲烷有机相进行下一步的氢化反应。
3)加氢反应
在有机相中加入雷尼镍20g，一并投入到反应瓶中，升温至40℃，用气球通入氢气保持微正压，反应4h，HPLC中控：化合物I 98.9％，化合物II 1.1％，化合物III 0％，化合物IV 0％，对催化剂过滤后的母液(19g)进行定量，化合物I含量为9.7重量％。回收率100％。
实施例4
1)溴化反应
在实施例1中还原的母液中加入新的化合物I106.5g(95重量％，得到的溶液中化合物I总含量为1mol)，加入60ml水，升温至55℃，加入AIBN8.4g(98重量％)，保持50～55℃滴加液溴64g，6h滴完，保温2h，HPLC中控：化合物I 53.72％，化合物II 42.04％，化合物III4.2％，化合物IV 0.05％；降温至50℃加入30重量％的氢氧化钠水溶液33g中和反应液至pH值为7，分出水相，有机相负压脱溶出约500ml氯苯，泄压进行下一步反应。
2)铵盐化
将步骤1)反应液降温至20℃，保持20～30℃滴加三乙胺(99重量％)64.5g，3小时滴完，25℃保温2h，HPLC中控：化合物II的季铵盐20.56％，化合物I 74.07％，化合物II0.2％，化合物III 5.09％，化合物IV 0.07％；过滤反应液，滤固加500ml氯苯淋洗，得类白色固体化合物II的季铵盐160.08g(纯度为96.8重量％，收率为95％)。
滤液合并后加实施例3的酸水，补加硫酸(98重量％)1ml进行洗涤(pH值小于1)，分液，有机相共计1324g定量化合物I含量为8.48重量％，将有机相进行下一步的氢化反应。
3)加氢反应
在有机相中加入回收的5重量％铂炭24.6g，新的5重量％铂炭0.4g，一并投入到高压反应釜中，升温至60℃，通入氢气1MPa，反应3h，泄压后HPLC中控：化合物I 99.6％；化合物III 0.4％；化合物IV 0％，对催化剂过滤后的母液中的化合物I进行定量，化合物I含量为9.1重量％。回收率99.5％。
实施例5
1)溴化反应
将定量的还原母液(通过实施例1的方法获得)中加入95重量％化合物I，使化合物I在反应液中的含量为1mol，将溶液加水60ml，升温至55℃，加入AIBN8.4g(98重量％)，保持50～55℃滴加液溴64g，6h滴完，保温2h，HPLC中控：化合物I 53.89％，化合物II 41.94％，化合物III 4.12％，化合物IV 0.04％；降温至50℃加入30重量％氢氧化钠水溶液33g中和反应液至pH值为7，分出水相，有机相负压脱溶出约500ml氯苯，泄压进行下一步反应。
2)铵盐化
将步骤1)反应液降温至20℃，保持20～30℃滴加三乙胺(99重量％)64.3g，3小时滴完，25℃保温2h，HPLC中控：化合物II的季铵盐45.87％，化合物I 47.91％，化合物II0.37％，化合物III 5.65％，化合物IV 0.1％；过滤反应液，滤固加500ml氯苯淋洗，得类白色固体化合物II的季铵盐174.67g(纯度为96.8重量％，收率95％)。
滤液合并后加实施例3的酸水，补加硫酸(98重量％)1ml进行洗涤(pH值小于1)，分液，有机相共计1333g定量化合物I含量为8.45重量％，将有机相进行下一步的氢化反应。
3)加氢反应
在有机相中加入回收的5重量％铂炭12.5g以及新的5重量％铂炭12.5g，一并投入到高压反应釜中，升温至60℃，通入氢气1MPa，反应3h，泄压后HPLC中控：化合物I 99.6％；化合物II 3.99％化合物III 0.01％；化合物IV 0％，对催化剂过滤后的母液(24.8g)中的化合物I进行定量，化合物I含量为8.46重量％。回收率99.8％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的回收方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，
1)在有机溶剂存在下，将式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯与溴化剂进行溴化反应，得到含有式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、式(II)所示的一溴化物、式(III)所示的二溴化物以及式(IV)所示的三溴化物的反应产物；
2)使所述反应产物中含有的式(II)所示的一溴化物季铵盐化，并将其从季铵盐化后的反应产物中分离，得到含有式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯、式(III)所示的二溴化物以及式(IV)所示的三溴化物的混合产物；
3)在催化剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触，得到含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物；
4)从含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出催化剂，得到含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液，
式中，R表示甲基、乙基或丙基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1)中的式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯至少部分来自所述含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1)中，所述有机溶剂为苯、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯和环己烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1)中，式(I)所示的5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯与溴化剂的摩尔比为1：0.2-1.1；
优选地，所述溴化反应的条件包括：反应温度为40-150℃，反应时间为4-24小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤2)中，使所述反应产物与有机胺进行接触反应，从而使所述反应产物中含有的式(II)所示的一溴化物季铵盐化；
优选地，以式(II)所示的一溴化物计的所述反应产物与所述有机胺的摩尔比为1：10，更优选为1：5；
优选地，所述有机胺为三乙胺、三丙胺和三异丙胺中的一种或多种；
优选地，所述季铵盐化反应的条件包括：反应温度为10-80℃，反应时间1-24小时；
优选地，所述季铵盐化反应的条件包括：反应温度为20-80℃，反应时间2-8小时；
优选地，通过将季铵盐化后的反应产物进行固液分离得到固相的式(II)所示的一溴化物的季铵盐；
优选地，使用步骤2)反应溶剂对所述固相进行洗涤；
优选地，将固液分离得到的液相与酸水溶液进行酸化后将水相和有机相进行分离，所述酸化后的pH值为1-2；
优选地，步骤2)中，所述酸化所使用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸和苯甲酸的水溶液中的一种或多种；
优选地，分离得到的水相用于回收有机胺，分离得到的有机相作为所述混合产物进行步骤3)的氢化反应。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤3)中，所述催化剂为铂碳、钯碳、雷尼镍、锌粉和铁粉中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤3)中，在溶剂存在下，使所述混合产物与氢气进行接触。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、正己烷、环己烷、苯、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、甲醇和乙醇中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤3)中，所述接触的条件包括：温度为10-200℃，氢气的压力为常压-10MPa，接触的时间为3-10小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括将步骤4)中从含有5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯和催化剂的产物中分离出的催化剂作为步骤3)中的催化剂使用。
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