CN112980243B - 一种耐低温皮革用墨水及其制备方法 - Google Patents

一种耐低温皮革用墨水及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及UV打印技术领域，尤其涉及一种耐低温皮革用墨水及其制备方法。按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯66‑80％，吡咯烷酮4‑6％，光引发剂4‑10％，色浆8‑20％，流平剂0.1‑1％，分散剂0.2‑0.6％，偶联剂0.2‑1％，抗氧剂0.05‑0.3％。本发明提供的耐低温皮革用墨水具有以下优点：(1)具有优异的耐低温、耐折挠性，喷印于皮革软材表面后在‑20℃条件下耐折耐折次数能够达到30万次以上，远超市面同类型产品水平；(2)表观耐候性强，不易开裂、掉色。(3)原料易得，工艺便捷，具有广泛的应用前景。

Description

一种耐低温皮革用墨水及其制备方法
技术领域
本发明涉及UV打印技术领域，尤其涉及一种耐低温皮革用墨水及其制备方法。
背景技术
UV喷墨打印是一种新型的打印技术，其特点在于通过紫外光照射，将UV固化墨水打印在基料上面；该技术能够将墨水打印在各种材质的基料之上，能够一次成型，无需制版。UV喷墨打印技术将UV固化油墨与数码喷印技术的完美结合，通过电脑直接排版、批改、制作，具有操作简单、效率高、无污染、低投入、高回报等优势，它的出现迅速得到了市场的广泛认可。与此同时，越来越多的社会资源汇聚到这一领域中，从而使得UV打印技术不断改进，新技术不断地应用到UV打印机上来，从而形成良性循环，UV打印已成为推动我国喷印行业转型升级的重要力量。UV墨水按照针对的材质不同，可以划分为硬性墨水和软性墨水，硬性墨水适合打印在玻璃、瓷砖、亚克力、广告标识、塑料、金属、面板等硬性材质上，软性墨水适合打印在各种布料、皮革、同步带、软膜等软性材质上；软性墨水需具备更强的耐压、延展性和附着力，能够承受材质本身的扭曲、折叠产生轻微的变化。目前市面上的软性墨水普遍存在着耐低温、耐折挠性差的缺陷，即使是日本进口的软性墨水也只能耐低温零下5℃左右，耐折2万次，这些缺陷局限了软性墨水应用于高档的皮革和鞋材等日用产品打印需求。
中国专利CN201110311043.8公开了一种低粘度水性UV颜料墨水及其打印方法，采用聚氨酯丙烯酸酯水性分散体、辛基苯酚聚氧乙烯醚、尿素等物质制成5种墨水，填充于多通道喷墨打印机中，几种墨水在打印介质表面彼此叠加，除去水分，暴光，制成成品；该方法避免了喷墨打印分多次打印所导致的套印误差，保证了打印成品的质量。但是该方法所需原料繁多，工艺繁琐，制得的成品不能承受低温条件对于墨水耐候性的考验。基于此，探究一种能够在低温条件下保持高耐折次数的喷印墨水成为本领域亟待解决的问题。
发明内容
本发明通过提供一种耐低温皮革用墨水，解决了现有技术中UV墨水耐低温、耐折挠性差，实现了一种能够在低温寒冷地区长久使用的耐低温皮革用墨水。
本发明第一方面提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯66-80%，吡咯烷酮4-6%，光引发剂4-10%，色浆8-20%，流平剂0.1-1%，分散剂0.2-0.6%，偶联剂0.2-1%，抗氧剂0.05-0.3%。
在一种优选的实施方式中，所述丙烯酸酯包括丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯，聚乙二醇600二丙烯酸酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一种。
在一种优选的实施方式中，所述吡咯烷酮的不饱和度为1-5。
在一种优选的实施方式中，所述光引发剂包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯，2-异丙基硫杂蒽酮，1-羟基-环己基-苯基甲酮，邻苯甲酰苯甲酸甲酯中的至少一种。
在一种优选的实施方式中，所述分散剂的胺值为10-25mg KOH/g。
在一种优选的实施方式中，所述抗氧剂包括特丁基对苯二酚，三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
在一种优选的实施方式中，所述丙烯酸酯和吡咯烷酮的重量比为（12-19）：1。
本发明第二方面提供了上述耐低温皮革用墨水的制备方法，所述墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为60-75℃，转速为600-900r/min，搅拌20-40min，冷却，过滤，即得成品。
在一种优选的实施方式中，所述过滤的具体操作为：用100-300nm的过滤器过滤2-4次。
本发明第三方面提供了上述耐低温皮革用墨水的应用，该墨水应用于寒冷地区的皮革制品的装饰喷印。
有益效果：
本发明提供的耐低温皮革用墨水具有以下优点：
（1）具有优异的耐低温、耐折挠性，喷印于皮革软材表面后在-20℃条件下耐折耐折次数能够达到30万次以上，远超市面同类型产品水平；
（2）表观耐候性强，不易开裂、掉色。
（3）原料易得，工艺便捷，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
为了解决上述问题，本发明第一方面提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯66-80%，吡咯烷酮4-6%，光引发剂4-10%，色浆8-20%，流平剂0.1-1%，分散剂0.2-0.6%，偶联剂0.2-1%，抗氧剂0.05-0.3%。
在一些优选的实施方式中，所述丙烯酸酯包括丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯，聚乙二醇600二丙烯酸酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一种。
进一步优选，所述丙烯酸酯包括丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
更进一步优选，所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为（3-4）：（9-15）：（2-3）。
在一些优选的实施方式中，所述吡咯烷酮的不饱和度为1-5。
在一些优选的实施方式中，所述光引发剂包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯，2-异丙基硫杂蒽酮，1-羟基-环己基-苯基甲酮，邻苯甲酰苯甲酸甲酯中的至少一种。
在一些优选的实施方式中，所述分散剂的胺值为10-25mg KOH/g。
在一些优选的实施方式中，所述抗氧剂包括特丁基对苯二酚，三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
在一些优选的实施方式中，所述偶联剂的比重为0.97-1.36（25℃）。
在一些优选的实施方式中，所述丙烯酸酯和吡咯烷酮的重量比为（12-19）：1。
本发明选择丙烯酸酯类UV固化单体和含氮类UV固化单体共同作用，有助于墨水对皮革基材的附着力，原因可能是在光引发剂、流平剂等物质的参与下，UV固化单体能够较好地渗透至皮革基材表面，在UV照射下迅速发生聚合、交联，墨水在短时间内由液态转为固态，固化产物抵御局部结构变化的能力提升，在多次折挠后仍能够稳定附着于基材表面。本发明通过大量实验，尝试了多种丙烯酸酯后发现，当丙烯酸酯选择丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯时，不仅能够提升墨水的耐折挠能力，还提升了墨水优异的耐低温性，墨水喷印于皮革基材后能够满足-20℃以下严寒场合使用。原因可能是特定的丙烯酸酯赋予墨水适宜的粘度，明显降低了固化涂层的内应力和收缩率，形成柔韧、耐候的印刷层；本发明意外发现，当丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为（3-4）：（9-15）：（2-3）时，能够与墨水体系中的色浆、流平剂等物质配伍作用，形成致密交联结构，印刷层经过多次水洗之后仍能保持优异的色牢度。
本发明第二方面提供了上述耐低温皮革用墨水的制备方法，所述墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为60-75℃，转速为600-900r/min，搅拌20-40min，冷却，过滤，即得成品。
在一些优选的实施方式中，所述过滤的具体操作为：用100-300nm的过滤器过滤2-4次。
本发明第三方面提供了上述耐低温皮革用墨水的应用，该墨水应用于寒冷地区的皮革制品的装饰喷印。
在一些优选的实施方式中，所述墨水尤其适合喷印于鞋材表面。
实施例
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，所述提取物的提取方法均为常规的提取方法。
实施例1.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂4%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述偶联剂为硅烷偶联剂，型号为道康宁Z-6040。
所述色浆为科莱恩Hostatint® UV Red P2GL，购买自上海光易化工有限公司。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例2.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯78%，吡咯烷酮6%，光引发剂4%，流平剂0.6%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述偶联剂为硅烷偶联剂，型号为道康宁Z-6040。
所述色浆为科莱恩Hostatint® UV Red P2GL，购买自上海光易化工有限公司。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例3.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯72%，吡咯烷酮4%，光引发剂4%，流平剂0.3%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述偶联剂为硅烷偶联剂，型号为道康宁Z-6040。
所述色浆为科莱恩Hostatint® UV Red P2GL，购买自上海光易化工有限公司。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例4.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂4%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为4：11：2.8。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例5.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯60%，吡咯烷酮5%，光引发剂8%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例6.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂8%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯；所述四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例7.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂8%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为1：1：1。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例8.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂8%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸，CAS号为27676-62-6。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例9.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂8%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮，CAS号为7473-98-5。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为68℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
实施例10.
本实施例提供了一种耐低温皮革用墨水，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯76%，吡咯烷酮5%，光引发剂8%，流平剂0.5%，分散剂0.3%，偶联剂0.5%，抗氧剂0.3%，色浆补充余量。
所述丙烯酸酯为丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯。
所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5。
所述吡咯烷酮为乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的不饱和度为3，CAS号为88-12-0。
所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，CAS号为75980-60-8。
所述流平剂的型号为BYK-333。
所述分散剂的胺值为17mg KOH/g，购买自上海光易化工有限公司，型号为英国优卡UNIQCHEM UNIQJET9510。
所述抗氧剂为特丁基对苯二酚，CAS号为1948-33-0。
所述耐低温皮革用墨水的具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为85℃，转速为800r/min，搅拌30min，冷却至26℃，用100nm的过滤器过滤3次，出料装瓶，即得成品。
性能测试方法
将实施例1-10制得的墨水喷印于相同尺寸的皮革表面UV固化，得到试样。
耐折挠性：
使用上海发瑞仪器科技有限公司生产的低温耐折试验机（型号为FR-1216）测定试样在-20℃条件下的耐折挠次数，定义耐折挠次数大于30万次为耐折挠性优，耐折挠次数在15-30万次为耐折挠性良，耐折挠次数小于15万次为耐折挠性差。
表观耐候性：
将试样浸入50℃水中静置24h，取出后用洁净的毛巾擦干，置于太阳光下照射3h，然后观察试样是否存在开裂、掉色等现象，评估等级为A-C，具体为：A-无开裂、掉色现象，B-存在轻微开裂、掉色现象，C-有明显开裂、掉色现象。
性能测试数据
表1. 性能测试结果
Figure 299618DEST_PATH_IMAGE001
最后指出，前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (6)

1.一种耐低温皮革用墨水，其特征在于，按照重量百分比计，其原料包括，丙烯酸酯66-80%，乙烯基吡咯烷酮 4-6%，光引发剂 4-10%，色浆 8-20%，流平剂 0.1-1%，分散剂0.2-0.6%，偶联剂 0.2-1%，抗氧剂 0.05-0.3%；
所述丙烯酸酯包括丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯；所述丙烯酸异酯，四氢呋喃丙烯酸酯和聚乙二醇600二丙烯酸酯的重量比为3.6：12.5：2.5；
所述丙烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮的重量比为（12-19）：1；
所述耐低温皮革用墨水的制备方法，具体制备步骤包括，按照配方量称取原料，将原料倒入反应釜中，设置温度为60-75℃，转速为600-900r/min，搅拌20-40min，冷却，过滤，即得成品。
2.根据权利要求1所述的一种耐低温皮革用墨水，其特征在于，所述光引发剂包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯，2-异丙基硫杂蒽酮，1-羟基-环己基-苯基甲酮，邻苯甲酰苯甲酸甲酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种耐低温皮革用墨水，其特征在于，所述分散剂的胺值为10-25mg KOH/g。
4.根据权利要求1所述的一种耐低温皮革用墨水，其特征在于，所述抗氧剂包括特丁基对苯二酚，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的耐低温皮革用墨水的制备方法，其特征在于，所述过滤的具体操作为：用100-300nm的过滤器过滤2-4次。
6.一种根据权利要求1-4任一项所述的耐低温皮革用墨水或权利要求5所述的耐低温皮革用墨水的制备方法制备的耐低温皮革用墨水的应用，其特征在于，该墨水应用于寒冷地区的皮革制品的装饰喷印。
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