CN112955280A - 铝合金硬钎焊板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种铝合金硬钎焊板，其是由硬钎焊材料/中间材料/芯材料/硬钎焊材料构成的四层材料，该中间材料含有0.40～6.00质量％的Mg，该芯材料含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的1种或2种以上，该芯材料和该中间材料的晶粒直径为20～300μm，该硬钎焊材料含有4.00～13.00质量％的Si，在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上。根据本发明，能够提供在无焊剂钎焊中实现优异钎焊性的铝合金硬钎焊板。

Description

铝合金硬钎焊板及其制造方法
技术领域
本发明涉及为了在非活性气体气氛中或真空中不使用焊剂地对铝材进行硬钎焊而使用的铝合金硬钎焊板。
背景技术
作为铝制的换热器、机械用构件等具有多个细小接合部的制品的接合方法，广泛使用硬钎焊接合。为了将铝材(包括铝合金材)进行硬钎焊接合，需要将覆盖表面的氧化覆膜破坏，并使已熔融的硬钎焊材料与母材或同样熔融的硬钎焊材料接触。为了破坏铝材的氧化覆膜，大致有使用焊剂的方法和在真空中加热的方法，均已实用化。
硬钎焊接合的应用范围遍及多个领域。作为通过硬钎焊接合而制造的最具代表性的制品，有汽车用换热器。散热器、加热器、凝缩器、汽化器等汽车用换热器绝大多数为铝制，其绝大多数通过硬钎焊接合来制造。其中，涂布非腐蚀性焊剂并在氮气中加热的方法当今占据半壁江山。
但是，对于焊剂硬钎焊法而言，焊剂费用和涂布焊剂的工序所需的费用高昂，其成为换热器制造成本增加的主要原因。还有通过真空硬钎焊来制造换热器的方法，但真空硬钎焊法的加热炉的设备费用和养护费用高，在生产率、硬钎焊的稳定性方面也存在问题，因此，在氮气炉中不使用焊剂地进行硬钎焊接合的需求提高。
为了满足该需求，作为通过在硬钎焊加热中使Mg向硬钎焊材料扩散而能够在非活性气体气氛中不使用焊剂地进行硬钎焊接合的方法，例如，专利文献1提出了使添加至芯材料中的Mg向硬钎焊材料中扩散的方法，并公开了：其在制造包层材料时、硬钎焊加热中防止硬钎焊材料表面形成氧化覆膜，从而使Mg对于破坏硬钎焊材料表面的氧化覆膜而言有效地发挥作用。
此外，例如专利文献2提出了在含有Li的硬钎焊材料与含有Mg的芯材料之间设置中间材料，并使该中间材料含有Mg的方法，并公开了：利用添加至硬钎焊材料中的Li和添加至芯材料、中间材料中的Mg，在硬钎焊加热中破坏硬钎焊材料表面的氧化覆膜，在非活性气体气氛中不使用焊剂即可进行硬钎焊。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-358519号公报
专利文献2：日本特开2014-233552号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在使添加至芯材料中的Mg向硬钎焊材料中扩散的方法中，需要将芯材料的固相线温度确保至硬钎焊温度以上，因此，能够向芯材料中添加的Mg量有限，有时无法添加在硬钎焊时对于破坏氧化覆膜而言充分的Mg量，无法确保良好的钎焊性。
进而，即便对芯材料的Mg量加以限制，在芯材料的晶粒直径小的情况下也存在如下问题：在硬钎焊中因硬钎焊材料中的Si向芯材料的扩散变得显著而导致芯材料熔融；或者在实施了冲压加工等时的低加工部，在硬钎焊中残留亚晶晶粒，硬钎焊材料中的Si向芯材料的扩散变得显著，由此导致芯材料发生熔融等，无法维持换热器的形状。
此外，在含有Li的硬钎焊材料与含有Mg的芯材料之间设置中间材料，且使该中间材料含有Mg的方法中，通过设置中间材料，虽然向中间材料中添加的Mg的量不再受到制约，但存在如下担心：例如在硬钎焊材料厚的情况下、在硬钎焊时的升温速度快的条件等下不会充分发生Mg的扩散，得不到充分的覆膜破坏效果。
因此，本发明的目的在于，提供如下的铝合金硬钎焊板，其在氮气气氛等非活性气体气氛中或真空中不使用焊剂地对铝材进行硬钎焊的情况下，在硬钎焊加热中，Mg被迅速供给至硬钎焊材料中，在硬钎焊材料开始熔融后，该Mg在熔融钎焊中充分溶出，硬钎焊材料表面的氧化覆膜被高效地破坏，且在硬钎焊加热中抑制硬钎焊材料中的Si向芯材料扩散，实现优异的钎焊性。
用于解决问题的方案
上述课题通过以下的本发明来解决。
即，本发明(1)提供一种铝合金硬钎焊板，其特征在于，其是用于非活性气体气氛中或真空中的铝材的硬钎焊的铝合金硬钎焊板，
其为按照硬钎焊材料/中间材料/芯材料/硬钎焊材料的顺序层叠的四层材料，
该中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，该中间材料的晶粒直径为20～300μm，
该芯材料由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，该芯材料的晶粒直径为20～300μm，
该硬钎焊材料由含有4.00～13.00质量％的Si，且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上。
此外，本发明(2)提供根据(1)的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有2.00质量％以下的Zn。
此外，本发明(3)提供根据(1)或(2)的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
此外，本发明(4)提供根据(1)～(3)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(5)提供根据(1)～(4)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
此外，本发明(6)提供根据(1)～(5)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有2.00质量％以下的Mg。
此外，本发明(7)提供根据(1)～(6)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
此外，本发明(8)提供根据(1)～(7)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有13.00质量％以下的Si。
此外，本发明(9)提供根据(1)～(8)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(10)提供根据(1)～(9)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
此外，本发明(11)提供根据(1)～(10)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(12)提供根据(1)～(11)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(13)提供一种铝合金硬钎焊板，其特征在于，其是用于非活性气体气氛中或真空中的铝材的硬钎焊的铝合金硬钎焊板，
其为按照硬钎焊材料/中间材料/芯材料/中间材料/硬钎焊材料的顺序层叠的五层材料，
该中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，该中间材料的晶粒直径为20～300μm，
该芯材料由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，该芯材料的晶粒直径为20～300μm，
该硬钎焊材料由含有4.00～13.00质量％的Si，且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上。
此外，本发明(14)提供根据(13)的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有2.00质量％以下的Zn。
此外，本发明(15)提供根据(13)或(14)的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
此外，本发明(16)提供根据(13)～(15)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(17)提供根据(13)～(16)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
此外，本发明(18)提供根据(13)～(17)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有2.00质量％以下的Mg。
此外，本发明(19)提供根据(13)～(18)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
此外，本发明(20)提供根据(13)～(19)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有13.00质量％以下的Si。
此外，本发明(21)提供根据(13)～(20)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(22)提供根据(13)～(21)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
此外，本发明(23)提供根据(13)～(22)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述中间材料还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(24)提供根据(13)～(23)中任一项的铝合金硬钎焊板，其特征在于，前述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(25)提供(1)～(12)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，通过对按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物至少进行热加工和冷加工，并在利用冷加工的轧制的道次之间进行1次以上的中间退火，且在最后的冷加工的道次后进行最终退火，由此得到铝合金硬钎焊板，
该中间材料用铸锭由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该芯材料用铸锭由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，
该硬钎焊材料用铸锭由含有4.00～13.00质量％的Si，且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该最终退火前的板厚tb相对于该中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)为20～70％。
此外，本发明(26)提供根据(25)的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Zn。
此外，本发明(27)提供根据(25)或(26)的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
此外，本发明(28)提供根据(25)～(27)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(29)提供根据(25)～(28)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
此外，本发明(30)提供根据(25)～(29)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mg。
此外，本发明(31)提供根据(25)～(30)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
此外，本发明(32)提供根据(25)～(31)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有13.00质量％以下的Si。
此外，本发明(33)提供根据(25)～(32)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(34)提供根据(25)～(33)中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
此外，本发明(35)提供根据(25)～(34)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(36)提供根据(25)～(35)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(37)提供根据权利要求(13)～(24)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，通过对按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/中间材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物至少进行热加工和冷加工，并在利用冷加工的轧制的道次之间进行1次以上的中间退火，且在最后的冷加工的道次后进行最终退火，由此得到铝合金硬钎焊板，
该中间材料用铸锭由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该芯材料用铸锭由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，
该硬钎焊材料用铸锭由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该最终退火前的板厚tb相对于该中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)为20～70％。
此外，本发明(38)提供根据(37)的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Zn。
此外，本发明(39)提供根据(37)或(38)的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
此外，本发明(40)提供根据(37)～(39)中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(41)提供根据(37)～(40)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
此外，本发明(42)提供根据(37)～(41)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mg。
此外，本发明(43)提供根据(37)～(42)中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
此外，本发明(44)提供根据(37)～(43)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有13.00质量％以下的Si。
此外，本发明(45)提供根据(37)～(44)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
此外，本发明(46)提供根据(37)～(45)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
此外，本发明(47)提供根据(37)～(46)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
此外，本发明(48)提供根据(37)～(47)中任一项的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，前述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
发明的效果
根据本发明，可提供如下的铝合金硬钎焊板，其在氮气气氛等非活性气体气氛中或真空中不使用焊剂地对铝材进行硬钎焊的情况下，在硬钎焊加热中，Mg被迅速供给至硬钎焊材料中，在硬钎焊材料开始熔融后，该Mg在熔融钎焊中充分溶出，硬钎焊材料表面的氧化覆膜被高效地破坏，且在硬钎焊加热中抑制硬钎焊材料中的Si向芯材料扩散，实现优异的钎焊性。
附图说明
图1是示出通过实施例而制作的微芯的图。
图2是示出本发明的铝合金硬钎焊板在下垂型流动性试验的加热后的状况的图。
具体实施方式
本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的特征在于，其是用于非活性气体气氛中或真空中的铝材的硬钎焊的铝合金硬钎焊板，
其为按照硬钎焊材料/中间材料/芯材料/硬钎焊材料的顺序层叠的四层材料，
该中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，该中间材料的晶粒直径为20～300μm，
该芯材料由铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，该芯材料的晶粒直径为20～300μm，
该硬钎焊材料由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上。
本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板是硬钎焊材料1与中间材料1与芯材料与硬钎焊材料2按照硬钎焊材料1/中间材料1/芯材料/硬钎焊材料2的顺序层叠并包层而成的四层材料。换言之，本发明的铝合金硬钎焊板是在芯材料的一面从芯材料侧按照中间材料1/硬钎焊材料1的顺序包层有硬钎焊材料1和中间材料1，且在芯材料的另一面包层有硬钎焊材料2的包层材料。需要说明的是，本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板中，硬钎焊材料1的化学组成与硬钎焊材料2的化学组成可以相同，也可以不同。
本发明的第一形态的铝合金包层材料的中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成。
中间材料含有Mg。中间材料中含有的Mg的氧化物生成自由能比铝低，因此，在硬钎焊加热时向硬钎焊材料中扩散，将覆盖硬钎焊材料表面的铝的氧化覆膜破坏。中间材料中的Mg含量为0.40～6.00质量％、优选为1.30～5.00质量％、特别优选为2.50～4.00质量％。通过使中间材料中的Mg含量处于上述范围，硬钎焊材料熔融后的氧化覆膜会发生破坏，钎焊性变得良好。另一方面，若中间材料中的Mg含量小于上述范围，则向硬钎焊材料中扩散和溶出的Mg量不足，硬钎焊材料表面的氧化覆膜的破坏效果变得不充分，此外，若大于上述范围，则在材料制造时容易产生裂纹，硬钎焊板的制造变得困难。
中间材料可以进一步含有Zn。中间材料中含有的Zn会使中间材料的固相线温度降低，能够提高对硬钎焊材料供给Mg的速度。此外，中间材料中含有的Zn具有使电位变低的效果，通过使中间材料含有Zn，从而形成中间材料与芯材料的电位差，发挥牺牲防腐蚀效果。中间材料含有Zn时，中间材料中的Zn含量为2.00质量％以下、优选为1.20质量％以下。若中间材料中的Zn含量大于上述范围，则自身耐腐蚀性变低，因此在早期发生消耗，发挥不出充分的防腐蚀性。
中间材料可以进一步含有Mn、Cu、Cr和Zr中的任1种或2种以上。Mn和Cu具有提高高温变形阻力的效果，因此，可得到能够在热轧中的包层时增加中间材料的变形阻力、减小包层率的变动的效果。此外，Cr和Zr是为了调整中间材料的晶粒直径而添加的。中间材料可以进一步含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr中的任1种或2种以上。中间材料含有Mn时，中间材料中的Mn含量为2.00质量％以下、优选为0.10～2.00质量％、特别优选为0.60～1.50质量％。若中间材料中的Mn含量大于上述范围，则铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。中间材料含有Cu时，中间材料中的Cu含量为1.20质量％以下、优选为0.05～1.00质量％。若中间材料的Cu的含量大于上述范围，则发生晶界腐蚀的风险变高。中间材料含有Cr时，中间材料中的Cr含量为0.30质量％以下、优选为0.05～0.30质量％、特别优选为0.10～0.20质量％。若中间材料中的Cr含量大于上述范围，则铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。中间材料含有Zr时，中间材料中的Zr含量为0.30质量％以下、优选为0.05～0.30质量％、特别优选为0.10～0.20质量％。若中间材料中的Zr含量大于上述范围，则铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。
中间材料含有Mn、Cr和Zr中的任1种或2种以上时，中间材料中的Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上、优选为0.60～1.80质量％、特别优选为1.00～1.50质量％。通过使中间材料中的Mn、Cr和Zr的总含量处于上述范围，热轧性和塑性加工性优异。
中间材料可以进一步含有Si。通过使中间材料含有Si，中间材料的固相线温度会变低，在焊料发生熔融的温度区域中生成液相，中间材料局部熔融，由此，向上述硬钎焊材料中供给Mg的速度提高。进而，通过使中间材料含有Si，中间材料自身也能够作为硬钎焊材料发挥功能。中间材料含有Si时，中间材料中的Si含量为13.00质量％以下、优选为1.00～13.00质量％。若中间材料中的Si含量大于上述范围，则铸造时容易形成粗大的先共晶Si，在材料制造时容易产生裂纹，塑性加工性变低。此外，中间材料可以含有0.05～1.00质量％的Si。
此外，中间材料可以含有1.00质量％以下、优选含有0.05～0.50质量％的Fe。
中间材料可以进一步含有Bi。中间材料中含有的Bi在硬钎焊加热时促进从中间材料、芯材料向硬钎焊材料供给的Mg对氧化覆膜的破坏，提高钎焊性。中间材料含有Bi时，中间材料中的Bi含量为1.00质量％以下、优选为0.004～0.50质量％、特别优选为0.10～0.50质量％。若中间材料中的Bi含量大于上述范围，则在材料的轧制时容易产生裂纹，硬钎焊板的制造变得困难。
中间材料可以进一步含有In和Sn中的任1种或2种。中间材料含有In时，中间材料中的In含量为0.100质量％以下、优选为0.010～0.050质量％。中间材料含有Sn时，中间材料中的Sn含量为0.100质量％以下、优选为0.010～0.100质量％。
本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的芯材料由铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质。
芯材料含有Mg。芯材料中含有的Mg通过固溶在基质中而固溶强化来提高材料强度。此外，芯材料中含有的Mg通过与Si发生反应而时效析出Mg2Si化合物来发挥提高强度的效果，且氧化物生成自由能比铝更低，因此，在硬钎焊加热时向硬钎焊材料中扩散，将覆盖硬钎焊材料表面的铝的氧化覆膜破坏。芯材料中的Mg含量为0.20～2.00质量％、优选为0.50～1.50质量％、特别优选为0.50～1.10质量％。另一方面，若芯材料中的Mg含量小于上述范围，则向硬钎焊材料中扩散和溶出的Mg量不足，硬钎焊材料表面的氧化覆膜的破坏效果变得不充分，此外，若大于上述范围，则芯材料的固相线温度(熔点)变低、硬钎焊时发生芯材料熔融的风险变高。
芯材料含有Mn、Si、Fe、Cu、Ti、Zr和Cr中的任1种或2种以上。
芯材料中含有的Mn与Fe、Si一同形成Al-Fe-Mn系、Al-Mn-Si系、Al-Fe-Mn-Si系的金属间化合物，以分散强化的形式发挥作用，或者通过固溶在基质中而固溶强化来提高材料强度。此外，芯材料中含有的Mn还发挥如下效果：使电位变高而增加与牺牲阳极材料、翅片的电位差，提高基于牺牲阳极效果的防蚀效果。芯材料中的Mn含量为1.80质量％以下、优选为0.60～1.50质量％。如芯材料中的Mn含量大于上述范围，则铸造时容易生成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。
芯材料中含有的Si与Fe、Mn一同形成Al-Mn-Si系、Al-Fe-Si系、Al-Fe-Mn-Si系的金属间化合物，以分散强化的形式发挥作用，或者通过固溶在基质中而固溶强化来提高材料强度。此外，芯材料中含有的Si通过与Mg发生反应而时效析出Mg2Si化合物的来提高强度发挥效果。芯材料含有Si时，芯材料中的Si含量为1.50质量％以下、优选为0.05～1.00质量％、特别优选为0.20～1.00质量％。若芯材料中的Si含量大于上述范围，则芯材料的固相线温度(熔点)变低、硬钎焊时发生芯材料熔融的风险变高。
芯材料中含有的Fe与Mn、Si一同形成Al-Fe-Mn系、Al-Fe-Si系、Al-Fe-Mn-Si系的金属间化合物，以分散强化的形式发挥作用，提高材料强度。芯材料含有Fe时，芯材料中的Fe含量为1.00质量％以下、优选为0.05～0.70质量％。若芯材料中的Fe含量大于上述范围，则铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。
芯材料中含有的Cu通过固溶强化来提高材料强度。此外，芯材料中含有的Cu还发挥出如下效果：使电位变高而增大与牺牲阳极材料、翅片的电位差，提高基于牺牲阳极效应的防蚀效果。芯材料含有Cu时，芯材料中的Cu含量为1.20质量％以下、优选为0.05～0.80质量％。若芯材料中的Cu含量大于上述范围，则发生晶界腐蚀的风险变高，且由芯材料的熔点降低导致的熔融的风险提高。
芯材料中含有的Ti通过固溶强化而提高强度，此外，发挥使耐腐蚀性提高的效果。芯材料含有Ti时，芯材料中的Ti含量为0.30质量％以下、优选为0.10～0.20质量％。若芯材料中的Ti含量大于上述范围，则铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。
芯材料中含有的Zr通过固溶强化来提高强度，此外，使Al-Zr系的微细化合物析出，对硬钎焊后的晶粒粗大化发挥作用。芯材料含有Zr时，芯材料中的Zr含量为0.30质量％以下、优选为0.10～0.20质量％。若芯材料中的Zr含量大于上述范围，则在铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。
芯材料中含有的Cr通过固溶强化来提高强度，此外，使Al-Cr系的微细化合物析出，对硬钎焊后的晶粒粗大化发挥作用。芯材料含有Cr时，芯材料中的Cr含量为0.30质量％以下、优选为0.10～0.20质量％。若芯材料中的Cr含量超出上述范围，则在铸造时容易形成巨大的金属间化合物，塑性加工性变低。
芯材料的晶粒直径为20～300μm、优选为50～200μm，且中间材料的晶粒直径为20～300μm、优选为50～200μm。通过使芯材料和中间材料的晶粒直径处于上述范围，钎焊性优异。若芯材料和中间材料的晶粒直径小，则与芯材料或中间材料直接包层一侧的硬钎焊材料中含有的Si容易在芯材料或中间材料的晶界附近扩散，因此，焊料量变少，钎焊性变低。若芯材料和中间材料的晶粒直径大，则Si的扩散量受到抑制。若芯材料和中间材料的晶粒直径小于上述范围，则钎焊性变低，此外，若大于上述范围，则成为在对铝合金硬钎焊板进行塑性加工时产生材质粗糙的原因。需要说明的是，在铝合金硬钎焊板的制造工序中，通过将最终退火前的板厚tb相对于在冷加工的道次之间进行的中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)设为20～70％，能够使芯材料和中间材料的晶粒直径为上述范围。
本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的硬钎焊材料(硬钎焊材料1、硬钎焊材料2)由含有4.00～13.00质量％的Si，且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成。需要说明的是，本发明的铝合金硬钎焊板中，硬钎焊材料1的化学组成与硬钎焊材料2的化学组成可以相同，也可以不同。
硬钎焊材料中的Si含量为4.00～13.00质量％。若硬钎焊材料中的Si含量小于上述范围，则钎焊性不充分，此外，若大于上述范围，则在铸造时容易形成粗大的先共晶Si，在材料制造时容易产生裂纹，塑性加工性变低。
硬钎焊材料可以进一步含有Bi。硬钎焊材料中含有的Bi在硬钎焊加热时促进从中间材料、芯材料向硬钎焊材料供给的Mg对氧化覆膜的破坏，提高钎焊性。硬钎焊材料含有Bi时，硬钎焊材料中的Bi含量为1.00质量％以下、优选为0.004～0.50质量％、特别优选为0.05～0.30质量％。若硬钎焊材料中的Bi含量大于上述范围，则随着硬钎焊材料的变色，钎焊性显著变低。
硬钎焊材料可以进一步含有Na和Sr之中的任1种或2种。Na或Sr是为了Si颗粒微细化而向硬钎焊材料中添加的。硬钎焊材料含有Na时，硬钎焊材料中的Na含量为0.050质量％以下、优选为0.003～0.050质量％、特别优选为0.005～0.030质量％。硬钎焊材料含有Sr时，硬钎焊材料中的Sr含量为0.050质量％以下、优选为0.003～0.050质量％、特别优选为0.005～0.030质量％。
硬钎焊材料可以进一步含有Mg。硬钎焊材料中的Mg对覆盖硬钎焊材料表面的铝的氧化覆膜进行破坏，钎焊性提高。硬钎焊材料含有Mg时，硬钎焊材料中的Mg含量为2.00质量％以下、优选为0.01～1.00质量％。若硬钎焊材料中的Mg含量大于上述范围，则在硬钎焊加热中的焊料熔融之前，在硬钎焊材料表面形成MgO，因此，钎焊性降低。
硬钎焊材料可以进一步含有Zn、In、Sn和Cu中的任1种或2种以上。硬钎焊材料中的Zn、In、Sn均能够降低在硬钎焊后残留至芯材料表面的硬钎焊材料的电位。并且，通过硬钎焊材料的牺牲防蚀效果，能够进一步提高硬钎焊后的铝制品的耐腐蚀性。硬钎焊材料含有Zn时，硬钎焊材料中的Zn含量为8.00质量％以下、优选为0.50～3.00质量％。硬钎焊材料含有In时，硬钎焊材料中的In含量为0.100质量％以下、优选为0.010～0.050质量％。硬钎焊材料含有Sn时，硬钎焊材料中的Sn含量为0.100质量％以下、优选为0.010～0.100质量％。硬钎焊材料含有Cu时，Cu能够提高硬钎焊材料的电位。因Zn、In、Sn而导致硬钎焊材料电的电位过度降低时，通过含有Cu而具有将电位调整至更适当的值的功能。硬钎焊材料中的Cu含量为1.20质量％以下、优选为0.01～0.50质量％、特别优选为0.05～0.30质量％。
此外，硬钎焊材料可以含有1.00质量％以下、优选含有0.05～0.50质量％的Fe。
本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板在下垂型流动性试验中，施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上、优选为0.60以上。在下垂型流动性试验中，通过使施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)处于上述范围，在硬钎焊加热时不易发生锈蚀。另一方面，在下垂型流动性试验中，若施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)小于上述范围，则在硬钎焊加热时发生锈蚀。需要说明的是，针对下垂型流动性试验中的施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)的测定方法如后所述。
本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的特征在于，其是用于非活性气体气氛中或真空中的铝材的硬钎焊的铝合金硬钎焊板，
其为按照硬钎焊材料/中间材料/芯材料/中间材料/硬钎焊材料的顺序层叠的五层材料，
该中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，该中间材料的晶粒直径为20～300μm，
该芯材料由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，该芯材料的晶粒直径为20～300μm，
该硬钎焊材料由含有4.00～13.00质量％的Si，且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上。
本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板是硬钎焊材料1与中间材料1与芯材料与中间材料2与硬钎焊材料2按照硬钎焊材料1/中间材料1/芯材料/中间材料2/硬钎焊材料2的顺序层叠并包层而成的五层材料。换言之，本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板是在芯材料的一面从芯材料侧按照中间材料1/硬钎焊材料1的顺序包层有硬钎焊材料1和中间材料1，且在芯材料的另一面从芯材料侧按照中间材料2/硬钎焊材料2的顺序包层有中间材料2/硬钎焊材料2的包层材料。需要说明的是，本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板中，硬钎焊材料1的化学组成与硬钎焊材料2的化学组成可以相同，也可以不同。此外，本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板中，中间材料1的化学组成与中间材料2的化学组成可以相同，也可以不同。
本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的芯材料、中间材料(中间材料1、中间材料2)和硬钎焊材料(硬钎焊材料1、硬钎焊材料2)与本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的芯材料、中间材料和硬钎焊材料相同。
本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板在下垂型流动性试验中，施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上、优选为0.60以上。在下垂型流动性试验中，通过使施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)处于上述范围，从而在硬钎焊加热时不易发生锈蚀。另一方面，在下垂型流动性试验中，若施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)小于上述范围，则在硬钎焊加热时发生锈蚀。需要说明的是，针对下垂型流动性试验中的施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)的测定方法如下所示。
铝合金硬钎焊板的中间材料或芯材料含有Mg时，在中间材料、芯材料的固相线温度变低的基础上，若对铝合金硬钎焊板在硬钎焊加热前施加形变，则在硬钎焊加热时发生重结晶，粒径粗大化，但因残留亚晶粒、且Si向亚晶粒的亚晶界浸透，因此容易发生锈蚀。因而，在铝合金硬钎焊板的制造工序中，通过降低最终退火前的加工率，优化坯料的晶粒直径，增大热加工及之后的加热量，从而使微细的Mn系化合物粗大化，并且使Mg析出，由此提高重结晶温度，增大硬钎焊加热中的重结晶粒直径，且抑制亚晶粒的生成，由此能够抑制锈蚀。并且，本发明人等发现：(I)在铝合金硬钎焊板的制造工序中，通过将最终退火前的加工度设为20～70％，详细而言，通过将最终退火前的板厚tb相对于在冷加工中的冷轧的道次之间进行的中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)设为20～70％，从而能够得到在下垂型流动性试验中施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上、优选为0.60以上的铝合金硬钎焊板；以及(II)在下垂型流动性试验中，施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)为0.50以上、优选为0.60以上的铝合金硬钎焊板即便在硬钎焊前加工成规定形状时施加形变，也不易发生锈蚀，即，通过将下垂型流动性试验中的铝合金硬钎焊板的“施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)”设为0.50以上、优选设为0.60以上，能够抑制硬钎焊加热时的锈蚀。
需要说明的是，在本发明中，基于下垂型流动性试验的施加有5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)按照如下步骤来求出。准备两个作为试验材料的铝合金硬钎焊板(施加形变前)，通过冷轧对一个施加5％的形变，制作施加有5％形变的试验材料。需要说明的是，通过冷轧来施加5％的形变是指：对于试验材料施加减掉与施加形变前的板厚的5％相当的厚度量的加工。例如，施加形变前的试验材料的板厚为0.500mm时，通过冷轧而进行将板厚减至0.475mm为止的加工时的形变为5％。接着，使用施加形变前的试验材料和施加有5％形变后的试验材料，通过下垂型流动性试验来求出流动系数。将轧制方向设为长度方向，切出宽度40mm×长度60mm并设置两个悬挂用的孔3φ后，测定重量(W0)，如图2那样地悬挂，在氮气(氧浓度：15～20ppm)炉中，在室温～600℃的平均升温速度为20℃/分钟的条件下加热至到达温度为600℃为止，以600℃保持3分钟。加热后，如图2所示那样，切掉焊料积留部(B)，测定重量(WB)，并通过下述式(1)求出流动系数(K)。
K＝(4WB-W0)/(3W0×包层率) (1)
求出施加形变前的试验材料的流动系数(Kb)和施加有5％形变后的试验材料的流动系数(Ka)，并通过下述式(2)算出施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α(α＝Ka/Kb)。
α＝Ka/Kb (2)
需要说明的是，由于硬钎焊材料1与硬钎焊材料2的成分不同，或者，由于中间材料与芯材料的成分不同，或者，由于中间材料1与中间材料2的成分不同，在硬钎焊材料1侧与硬钎焊材料2侧的流动系数不同的情况下，上述流动系数比α作为硬钎焊材料1侧与硬钎焊材料2侧的平均值来求出。
本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板和本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板可适合地用于在氮气气氛等非活性气体气氛中或真空中不使用焊剂地对铝材进行硬钎焊、即无焊剂的硬钎焊。本发明的铝合金硬钎焊板用于成为制冷剂等流通的流路构成材料的管、与管接合而制作换热器的结构的板等。本发明的铝合金硬钎焊板在用于管材的情况下，硬钎焊板的厚度为0.15～0.5mm左右，硬钎焊材料和中间材料的包层率通常为3～30％左右。本发明的铝合金硬钎焊板在用于板材的情况下，硬钎焊板的厚度为0.8～5mm左右，硬钎焊材料和中间材料的包层率为3～30％左右。
接着，针对本发明的铝合金硬钎焊板的制造方法进行说明。本发明的铝合金硬钎焊板的制造方法的特征在于，在本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法中，对按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物进行如下操作，此外，在本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的制造方法中，对按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/中间材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物至少进行如下工序来得到铝合金硬钎焊板：热加工；冷加工；在冷加工中的轧制的道次之间的1次以上的中间退火；以及在最后的冷加工的道次后的最终退火，
该中间材料用铸锭由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该芯材料用铸锭由铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg、还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，
该硬钎焊材料用铸锭由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该最终退火前的板厚tb相对于该中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)为20～70％。
换言之，本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法和本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的制造方法中，除了供于热轧制的层叠物不同之外都是相同的。以下，针对本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法与本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的制造方法的共同点，将本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法和本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的制造方法一并记作本发明的铝合金硬钎焊板的制造方法并进行说明。
本发明的铝合金硬钎焊板的制造方法中，首先，通过将具有芯材料、中间材料和硬钎焊材料所使用的期望成分组成的铝合金分别熔解、铸造，从而制作芯材料用铸锭、中间材料用铸锭和硬钎焊材料用铸锭。它们的熔解、铸造方法没有特别限定，可以使用通常的方法。
接着，根据需要，对芯材料用铸锭、中间材料用铸锭和硬钎焊材料用铸锭进行均质化处理。均质化处理的优选温度范围为400～600℃，均质化处理时间为2～20小时。
接着，对芯材料用铸锭、中间材料用铸锭和硬钎焊材料用铸锭进行倒角后，制成规定厚度，在芯材料用铸锭的一面从芯材料用铸锭侧起依次重叠中间材料用铸锭和硬钎焊材料用铸锭，在芯材料用铸锭的另一面重叠硬钎焊材料用铸锭而制成层叠物；或者在芯材料用铸锭的一面从芯材料用铸锭侧起依次重叠中间材料用铸锭和硬钎焊材料用铸锭，在芯材料用铸锭的另一面从芯材料用铸锭侧依次重叠中间材料用铸锭和硬钎焊材料用铸锭而制成层叠物。
中间材料用铸锭由含有0.40～6.00质量％、优选为1.30～5.00质量％、特别优选为2.50～4.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成。
中间材料用铸锭可以进一步含有2.00质量％以下、优选为1.20质量％以下的Zn。
中间材料用铸锭可以进一步含有：2.00质量％以下、优选为0.10～2.00质量％、特别优选为0.60～1.50质量％的Mn；1.20质量％以下、优选为0.05～1.00质量％的Cu；0.30质量％以下、优选为0.05～0.30质量％、特别优选为0.10～0.20质量％的Cr；和、0.30质量％以下、优选为0.05～0.30质量％、特别优选为0.10～0.20质量％的Zr之中的任1种或2种以上。中间材料用铸锭还含有Mn、Cr和Zr之中的任1种或2种以上时，Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上、优选为0.60～1.80质量％、特别优选为1.00～1.50质量％。
中间材料用铸锭可以还含有Si。中间材料用铸锭含有Si时，中间材料用铸锭中的Si含量为13.00质量％以下、优选为1.00～13.00质量％。此外，中间材料用铸锭可以含有0.05～1.00质量％的Si。
中间材料用铸锭可以还含有Fe。中间材料用铸锭含有Fe时，中间材料用铸锭中的Fe含量为1.00质量％以下、优选为0.05～0.50质量％。
中间材料用铸锭可以还含有Bi。中间材料用铸锭含有Bi时，中间材料用铸锭中的Bi含量为1.00质量％以下、优选为0.004～0.50质量％、特别优选为0.10～0.50质量％。
中间材料用铸锭可以还含有0.100质量％以下、优选为0.010～0.050质量％的In和0.100质量％以下、优选为0.010～0.100质量％的Sn中的任1种或2种。
芯材料用铸锭由铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％、优选为0.50～1.50质量％、特别优选为0.50～1.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下、优选为0.60～1.50质量％的Mn、1.50质量％以下、优选为0.05～1.00质量％、进一步优选为0.20～1.00质量％的Si、1.00质量％以下、优选为0.05～0.70质量％的Fe、1.20质量％以下、优选为0.05～1.00质量％的Cu、0.30质量％以下、优选为0.10～0.20质量％的Ti、0.30质量％以下、优选为0.10～0.20质量％的Zr和0.30质量％以下、优选为0.10～0.20质量％的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质。
硬钎焊材料用铸锭由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成。
硬钎焊材料用铸锭可以还含有Bi。硬钎焊材料用铸锭含有Bi时，硬钎焊材料用铸锭中的Bi含量为1.00质量％以下、优选为0.004～0.50质量％、特别优选为0.05～0.30质量％。
硬钎焊材料用铸锭可以还含有Na和Sr中的任1种或2种。硬钎焊材料用铸锭含有Na时，硬钎焊材料用铸锭中的Na含量为0.050质量％以下、优选为0.003～0.050质量％、特别优选为0.005～0.03质量％。硬钎焊材料用铸锭含有Sr时，硬钎焊材料用铸锭中的Sr含量为0.050质量％以下、优选为0.003～0.050质量％、特别优选为0.005～0.03质量％。
硬钎焊材料用铸锭可以还含有Mg。硬钎焊材料用铸锭含有Mg时，硬钎焊材料中的Mg含量为2.00质量％以下、优选为0.01～1.00质量％。
硬钎焊材料用铸锭可以还含有Zn、In、Sn和Cu中的任1种或2种以上。硬钎焊材料用铸锭含有Zn时，硬钎焊材料用铸锭中的Zn含量为8.00质量％以下、优选为0.50～3.00质量％。硬钎焊材料用铸锭含有In时，硬钎焊材料用铸锭中的In含量为0.100质量％以下、优选为0.010～0.050质量％。硬钎焊材料用铸锭含有Sn时，硬钎焊材料用铸锭中的Sn含量为0.100质量％以下、优选为0.010～0.100质量％。硬钎焊材料用铸锭含有Cu时，硬钎焊材料用铸锭中的Cu含量为1.20质量％以下、优选为0.01～0.50质量％、特别优选为0.05～0.30质量％。
硬钎焊材料用铸锭可以还含有Fe。硬钎焊材料用铸锭含有Fe时，硬钎焊材料用铸锭中的Fe含量为1.00质量％以下、优选为0.05～0.50质量％。
在热加工中，将按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物(本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法)或者按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/中间材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物(本发明的第二形态的铝合金硬钎焊板的制造方法)以400～550℃进行热轧。在热轧中，进行轧制直至例如达到2～8mm的板厚为止。
在冷加工中，将进行热加工而得到的热轧物进行冷轧。在冷加工中，利用冷轧进行多个道次。
在冷加工中，在基于冷的轧制的道次之间进行1次或2次以上的中间退火。中间退火的温度为200～500℃、优选为250～400℃。在中间退火中，可以升温至中间退火温度为止，在达到中间退火温度后，迅速开始冷却；或者也可以在达到中间退火温度后，以中间退火温度保持一定时间后，开始冷却。中间退火下的保持时间为0～10小时、优选为1～5小时。
对于在冷轧后进行冷加工而得的冷轧物，进行以300～500℃、优选以350～450℃加以退火的最终退火。在最终退火中，可以升温至最终退火温度为止，在达到最终退火温度后，迅速开始冷却；或者也可以在达到最终退火温度后，以最终退火温度保持一定时间后，开始冷却。最终退火下的保持时间为0～10小时、优选为1～5小时。
并且，在本发明的铝合金包层材料的制造方法中，最终退火前的板厚tb相对于中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)为20～70％。换言之，在本发明的铝合金包层材料的制造方法中，进行最后的中间退火后，通过至最终退火为止的冷轧，以加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)达到20～70％的方式进行冷加工。通过将最终退火前的板厚tb相对于最后的中间退火后的板厚ta的加工度(加工度＝((ta-tb)/ta)×100)设为20～70％，能够将芯材料和中间材料的晶粒直径调整至20～300μm、优选调整至50～200μm。
如此操作，通过进行本发明的铝合金包层材料的制造方法(本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法或本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板的制造方法)，从而得到本发明的铝合金包层材料(本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板或本发明的第一形态的铝合金硬钎焊板)。
以下，例示出实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于以下所示的实施例。
实施例
通过连续铸造来制作具有表1和表2所示化学成分的硬钎焊材料、中间材料、芯材料用铸锭。接着，在使芯材料用铸锭均质化实施后倒角，将芯材料用铸锭的板厚制成规定的厚度。接着，对硬钎焊材料用铸锭和中间材料用铸锭进行热轧，将硬钎焊材料用铸锭和中间材料用铸锭的板厚制成规定的厚度。将如此操作而得到的硬钎焊材料用铸锭、中间材料用铸锭和芯材料用铸锭以表1和表2所示的组合进行重合，制作层叠物。对所得层叠物进行热轧，将芯材料用铸锭与硬钎焊材料用铸锭进行接合，制作板厚为3.0mm的包层材料。对所得包层材料依次进行冷轧、中间退火、冷轧、最终退火，得到板厚为0.5mm的试验材料。需要说明的是，关于中间退火和最终退火，保持温度为400℃，此外，以3小时的保持时间来进行。此外，将从中间退火后的板厚(ta)起至最终退火前的板厚(tb)为止的加工度(加工度(％)＝((ta-tb)/ta)×100)示于表1和表2。
<晶粒直径的测定>
对所制作的试验材料的截面(L-LT面)进行镜面研磨来进行面成形(surfaceshaping)，其后进行巴克蚀刻(barker etching)，并拍摄显微镜照片。在显微镜照片中，关于中间材料的晶粒直径，在中间材料上画出平行于硬钎焊材料与中间材料的界面的线段，数出被线段切断的晶粒，通过“晶粒直径(μm)＝(线段的长度(mm)×1000)/(所切断的晶粒的数量×照片倍率)”的计算式来算出中间材料的晶粒直径。关于芯材料的晶粒直径，在显微镜照片中，在芯材料上画出平行于中间材料与芯材料的界面的线段，数出被线段切断的晶粒，通过“晶粒直径(μm)＝(线段的长度(mm)×1000)/(所切断的晶粒的数量×照片倍率)”的计算式来算出芯材料的晶粒直径。需要说明的是，线段端部的晶粒数设为0.5。针对中间材料和芯材料的晶粒直径，将大于300μm的情况记作X，将100μm以上且300μm以下记作A，将20μm以上且小于100μm记作B，将小于20μm记作Y，并示于表1和表2。
<钎焊性的评价>
准备将50mm×50mm的试验材料用丙酮仅进行脱脂处理而得的试样(未蚀刻)、以及用丙酮进行脱脂处理后再用弱酸进行蚀刻处理而得的试样(有蚀刻)、以及对0.1mm厚的3003合金板材进行波纹加工后再进行脱脂而得的试样，并安装于图1所示的微芯。微芯的上侧试验材料在硬钎焊材料1侧与波纹翅片接触，下侧试验材料在硬钎焊材料2侧与波纹翅片接触。
接着，在氮气炉中进行硬钎焊加热。氮气炉为间歇式实验炉，硬钎焊时的氧浓度设为15～20ppm。试验片的到达温度均设为600℃。
接着，从硬钎焊后的微芯切除波纹翅片。并且，针对各平板上存在的焊脚的痕迹，测定平板的宽度方向上的长度，算出它们的合计。另行算出假设平板与波纹翅片完全接合时的焊脚的板宽方向上的总长度。并且，将前者的值相对于后者的值的比率作为各试验体中的波纹翅片的接合率(％)。接合率由上侧试验材料和下侧试验材料分别计算。需要说明的是，后者的值可通过例如波纹翅片的宽度乘以波纹翅片的顶部的数量来计算。
<下垂型流动性试验>
使用上述得到的0.5mm的试验材料和通过冷轧将上述得到的0.5mm厚的试验材料轧制成0.475mm板厚而得的试验材料(形变为5％)，通过下垂型流动性试验求出各自的流动系数。
首先，将轧制方向设为长度方向，切成宽度40mm×长度60mm并设置两个悬挂用的孔3φ后，测定重量(W0)，如图2那样地悬挂，在氮气炉中，在室温～600℃的平均升温速度为20℃/分钟的条件下进行升温，加热至到达温度为600℃为止，进而以600℃保持3分钟。在加热试验后，切断焊料积留部(B)并测定重量(WB)，通过下述式(1)求出流动系数(K)。
K＝(4WB-W0)/(3W0×包层率) (1)
接着，通过下述式(2)算出施加5％形变后的试验体的流动系数Ka相对于施加形变前的试验体的流动系数Kb的比α。
α＝Ka/Kb (2)
关于α，将0.70以上记作A，将0.50以上且小于0.70记作B，将小于0.50记作X，并示于表1和表2。
<耐腐蚀性的评价>
在试验材料之中，针对中间材料含有Zn的试验材料，将板厚为0.5mm且50mm×100mm的试验材料用丙酮进行脱脂处理后，设置一个悬挂用的孔5φ后，在悬挂状态下在氮气炉中进行硬钎焊加热。试验片的到达温度均设为600℃。将包括悬挂用孔的悬挂上部10mm和悬挂下部的焊料积留20mm去除，以硬钎焊材料1面露出的方式，用有机硅树脂掩蔽硬钎焊材料1的相反面和端部，露出宽度40mm×长度70mm来制作腐蚀试验片。将它们供于基于ASTMG85的SWAAT(Sea WaterAcetic_Acid Test)试验。在SWAAT试验后，剥离表面的硅树脂，接着，浸渍于用加热器升温后的磷酸铬酸液体，去除供试材料表面的腐蚀产物，使用测定显微镜来测定最大腐蚀深度。最大腐蚀深度为0.20mm以下时记作○、大于0.20mm时记作×，并示于表1和表2。
在表1和表2中的“微芯试验体的硬钎焊结果”一栏中，记载对微芯试验体进行硬钎焊的结果，将芯材料侧的接合率和中间层侧的接合率两者为80％以上的情况记作○，将小于80％记载×。本例的硬钎焊性的评价中，接合率的平均为80％以上时，因具有优异的硬钎焊性而判定为合格。此外，接合率的平均小于80％时，因硬钎焊性差而判定为不合格。
[表1-1]
Figure BDA0003039023030000281
[表1-2]
Figure BDA0003039023030000291
[表1-3]
Figure BDA0003039023030000301
[表1-4]
Figure BDA0003039023030000311
[表2-1]
Figure BDA0003039023030000321
[表2-2]
Figure BDA0003039023030000331
如表1和表2所示那样，可确认：作为本发明例的试验材料可获得合格水平的优异接合状态和0.50以上的流动系数比α。此外，最大腐蚀深度良好，为0.200mm以下。
另一方面，比较例呈现以下所示那样的结果。
试验材料R1和R10是芯材料的晶粒直径大、产生质地粗糙的水平。试验材料R2和R11中，芯材料和中间材料的晶粒直径小，硬钎焊材料Si向芯材料和中间材料扩散，芯材料和中间材料发生熔融，因此，流动系数比降低。试验材料R3和R12中，中间材料的Mg浓度低，硬钎焊加热中的氧化覆膜破坏不充分，接合率降低。试验材料R4和R13中，中间材料的Mg浓度高，在试验材料制造过程中产生裂纹，得不到健全的板材。试验材料R5和R14中，芯材料的Mg浓度低，硬钎焊加热中的氧化覆膜破坏不充分，接合率降低。试验材料R6中，芯材料的Mg浓度高，芯材料的熔点降低，且硬钎焊材料Si向芯材料扩散，芯材料发生熔融，因此，流动系数比降低。试验材料R7和R15中，硬钎焊材料的Si浓度低，接合率降低，且流动系数比也降低。试验材料R8和R16中，硬钎焊材料的Si浓度高，在试验材料制造过程中发生裂纹，得不到健全的板材。试验材料R9中，中间层的Zn浓度高，SWAAT中的中间层的消耗速度快，发挥不出充分的防腐蚀性能，耐腐蚀性降低。

Claims (48)

1.一种铝合金硬钎焊板，其特征在于，其是用于非活性气体气氛中或真空中的铝材的硬钎焊的铝合金硬钎焊板，
其为按照硬钎焊材料/中间材料/芯材料/硬钎焊材料的顺序层叠的四层材料，
该中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，该中间材料的晶粒直径为20～300μm，
该芯材料由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，该芯材料的晶粒直径为20～300μm，
该硬钎焊材料由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α为0.50以上，其中，α＝Ka/Kb。
2.根据权利要求1所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有2.00质量％以下的Zn。
3.根据权利要求1或2所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Bi。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有2.00质量％以下的Mg。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有13.00质量％以下的Si。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有1.00质量％以下的Bi。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有1.00质量％以下的Fe。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Fe。
13.一种铝合金硬钎焊板，其特征在于，其是用于非活性气体气氛中或真空中的铝材的硬钎焊的铝合金硬钎焊板，
其为按照硬钎焊材料/中间材料/芯材料/中间材料/硬钎焊材料的顺序层叠的五层材料，
该中间材料由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，该中间材料的晶粒直径为20～300μm，
该芯材料由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，该芯材料的晶粒直径为20～300μm，
该硬钎焊材料由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
在下垂型流动性试验中，施加5％形变后的流动系数Ka相对于施加形变前的流动系数Kb的比α为0.50以上，其中，α＝Ka/Kb。
14.根据权利要求13所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有2.00质量％以下的Zn。
15.根据权利要求13或14所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
16.根据权利要求13～15中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Bi。
17.根据权利要求13～16中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
18.根据权利要求13～17中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有2.00质量％以下的Mg。
19.根据权利要求13～18中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
20.根据权利要求13～19中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有13.00质量％以下的Si。
21.根据权利要求13～20中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有1.00质量％以下的Bi。
22.根据权利要求13～21中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
23.根据权利要求13～22中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述中间材料还含有1.00质量％以下的Fe。
24.根据权利要求13～23中任一项所述的铝合金硬钎焊板，其特征在于，所述硬钎焊材料还含有1.00质量％以下的Fe。
25.一种权利要求1～12中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，通过对按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物至少进行如下工序来得到铝合金硬钎焊板：热加工；冷加工；在冷加工中的轧制的道次之间的1次以上的中间退火；以及在最后的冷加工的道次后的最终退火，
该中间材料用铸锭由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该芯材料用铸锭由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，
该硬钎焊材料用铸锭由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该最终退火前的板厚tb相对于该中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度为20～70％，其中，加工度＝((ta-tb)/ta)×100。
26.根据权利要求25所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Zn。
27.根据权利要求25或26所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
28.根据权利要求25～27中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
29.根据权利要求25～28中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
30.根据权利要求25～29中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mg。
31.根据权利要求25～30中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
32.根据权利要求25～31中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有13.00质量％以下的Si。
33.根据权利要求25～32中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
34.根据权利要求25～33中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
35.根据权利要求25～34中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
36.根据权利要求25～35中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
37.一种权利要求13～24中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，通过对按照硬钎焊材料用铸锭/中间材料用铸锭/芯材料用铸锭/中间材料用铸锭/硬钎焊材料用铸锭的顺序层叠的层叠物至少进行如下工序来得到铝合金硬钎焊板：热加工；冷加工；在冷加工中的轧制的道次之间的1次以上的中间退火；以及在最后的冷加工的道次后的最终退火，
该中间材料用铸锭由含有0.40～6.00质量％的Mg且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该芯材料用铸锭由如下铝合金形成，所述铝合金含有0.20～2.00质量％的Mg，还含有1.80质量％以下的Mn、1.50质量％以下的Si、1.00质量％以下的Fe、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Ti、0.30质量％以下的Zr和0.30质量％以下的Cr之中的任1种或2种以上，且余量为铝和不可避免的杂质，
该硬钎焊材料用铸锭由含有4.00～13.00质量％的Si且余量为铝和不可避免的杂质的铝合金形成，
该最终退火前的板厚tb相对于该中间退火之中的最后的中间退火后的板厚ta的加工度为20～70％，其中，加工度＝((ta-tb)/ta)×100。
38.根据权利要求37所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Zn。
39.根据权利要求37或38所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mn、1.20质量％以下的Cu、0.30质量％以下的Cr和0.30质量％以下的Zr之中的任1种或2种以上，且Mn、Cr和Zr的总含量为0.10质量％以上。
40.根据权利要求37～39中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
41.根据权利要求37～40中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有0.050质量％以下的Na和0.050质量％以下的Sr之中的任1种或2种。
42.根据权利要求37～41中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有2.00质量％以下的Mg。
43.根据权利要求37～42中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有8.00质量％以下的Zn、0.100质量％以下的In、0.100质量％以下的Sn和4.00质量％以下的Cu之中的任1种或2种以上。
44.根据权利要求37～43中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有13.00质量％以下的Si。
45.根据权利要求37～44中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Bi。
46.根据权利要求37～45中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有0.100质量％以下的In和0.100质量％以下的Sn之中的任1种或2种。
47.根据权利要求37～46中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述中间材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
48.根据权利要求37～47中任一项所述的铝合金硬钎焊板的制造方法，其特征在于，所述硬钎焊材料用铸锭还含有1.00质量％以下的Fe。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115255710A (zh) * 2022-07-15 2022-11-01 郑州轻工业大学 一种含有Sn、Cu的高熵合金软钎料及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7240978B2 (ja) * 2019-07-26 2023-03-16 株式会社Uacj アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法
JP7282468B2 (ja) * 2019-10-04 2023-05-29 Ｍａアルミニウム株式会社 アルミニウムブレージングシートおよびアルミニウム部材のフラックスフリーろう付方法
JP7290605B2 (ja) * 2020-06-08 2023-06-13 株式会社神戸製鋼所 アルミニウム合金ブレージングシート、及び、アルミニウム合金ろう付体

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009127122A (ja) * 2007-11-28 2009-06-11 Kobe Steel Ltd アルミニウム合金材およびアルミニウム合金ブレージングシート
CN102205676A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 株式会社神户制钢所 铝合金钎焊板和热交换器
CN104395028A (zh) * 2012-05-31 2015-03-04 格朗吉斯瑞典公司 用于在受控气氛中无助焊剂钎焊的多层铝钎焊板
CN105745343A (zh) * 2014-01-07 2016-07-06 株式会社Uacj 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法
CN105765094A (zh) * 2014-05-14 2016-07-13 日本轻金属株式会社 钎焊性和抗下垂性优良的热交换器用铝合金鳍片材料及其制造方法
CN106661677A (zh) * 2014-07-30 2017-05-10 株式会社Uacj 铝合金钎焊板
JP2017214610A (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 株式会社Uacj ブレージングシート及びその製造方法並びにアルミニウム構造体のろう付方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5844212B2 (ja) * 2012-05-07 2016-01-13 株式会社Uacj アルミニウム合金ブレージングシート
JP6942449B2 (ja) * 2016-08-30 2021-09-29 株式会社Uacj アルミニウム合金ブレージングシート
JP6312968B1 (ja) * 2016-11-29 2018-04-18 株式会社Uacj ブレージングシート及びその製造方法
JP7262476B2 (ja) * 2018-10-26 2023-04-21 株式会社Uacj アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法
JP7240978B2 (ja) * 2019-07-26 2023-03-16 株式会社Uacj アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009127122A (ja) * 2007-11-28 2009-06-11 Kobe Steel Ltd アルミニウム合金材およびアルミニウム合金ブレージングシート
CN102205676A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 株式会社神户制钢所 铝合金钎焊板和热交换器
CN104395028A (zh) * 2012-05-31 2015-03-04 格朗吉斯瑞典公司 用于在受控气氛中无助焊剂钎焊的多层铝钎焊板
CN105745343A (zh) * 2014-01-07 2016-07-06 株式会社Uacj 铝合金包层材料及其制造方法、以及使用该铝合金包层材料的热交换器及其制造方法
CN105765094A (zh) * 2014-05-14 2016-07-13 日本轻金属株式会社 钎焊性和抗下垂性优良的热交换器用铝合金鳍片材料及其制造方法
CN106661677A (zh) * 2014-07-30 2017-05-10 株式会社Uacj 铝合金钎焊板
JP2017214610A (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 株式会社Uacj ブレージングシート及びその製造方法並びにアルミニウム構造体のろう付方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115255710A (zh) * 2022-07-15 2022-11-01 郑州轻工业大学 一种含有Sn、Cu的高熵合金软钎料及其制备方法
CN115255710B (zh) * 2022-07-15 2024-04-26 郑州轻工业大学 一种含有Sn、Cu的高熵合金软钎料及其制备方法

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