CN112939321A - 一种钢铁废水零排放处理技术 - Google Patents

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本发明公开了一种钢铁工业废水零排放处理技术,主要包括软化预处理、一级盐浓缩、树脂吸附、膜分盐、氯化钠膜浓缩和浓缩液去除氟和硅、吸附再生液处理、和蒸发结晶这几个步骤。通过各个部分的工序的配合,提纯纳滤产生的浓水可以送至钢铁企业内转炉冲渣或焦化废水深度处理浓缩提盐装置,最大程度的废水循环利用。通过蒸发系统得到工业级盐,可作为产品外销,实现了钢铁系统废水零排放,此工艺技术为国内外钢铁工业废水零排放创新工艺。

Description

一种钢铁废水零排放处理技术
技术领域
本发明属于水处理技术领域,具体涉及一种钢铁废水污染物去除、氯化钠分离和浓缩、蒸发结晶的零排放处理技术。
背景技术
为实现废水回用,减少水资源浪费,钢铁厂往往会设立中央水处理厂,将收集的雨水、生产废水处理成合格的工业水、生产消防水、生活水来供应厂内各单元使用。这些废水常规处理工艺是先通过气浮、沉淀、A-O生物处理、过滤处理后,进入超滤、反渗透处理,处理产生的新水用于工业水、生产消防水、生活水补水,而产生的浓盐水通过高级氧化如芬顿、臭氧、次氯酸钠处理后达标排放,而这部分排放的浓盐水TDS含量极高,约6000mg/L,直接排入自然水体后势必对自然造成影响。
现如今国家号召创建绿色钢铁,环保要求大幅提高,钢铁企业排放指标日益严格,部分地区甚至需要钢铁企业实现零排放,企业压力越来越大,将钢铁企业浓盐水中盐类物质提纯作为工业产品,实现钢铁废水零排放技术具有重大意义。
发明内容
因此,本发明要解决的技术问题是,提供一种钢铁工业废水零排放处理技术,将废水中有机物、氟、硅、钙和镁去除,将其中氯化钠和硫酸钠分离并浓缩,通过蒸发结晶得到工业级氯化钠盐类产品,实现废水零排放。
本发明的技术方案是,一种钢铁工业废水零排放处理技术,包括软化预处理、一级盐浓缩、树脂吸附、膜分盐、氯化钠膜浓缩和浓缩液去除氟和硅、吸附再生液处理、和蒸发结晶;
(1)所述软化预处理先经化学软化,通过投加化学药剂去除废水中的钙、镁硬度,化学软化处理后进入高密度沉淀池,沉淀池出水进入砂过滤器,在砂过滤器内去除废水中的悬浮物,使SS小于5mg/L,砂过滤器出水总硬度降至50mg/L以下;
(2)所述一级盐浓缩处理系统包括超滤、离子树脂和反渗透;砂过滤器出水经超滤膜,超滤系统产水SDI值小于3;离子树脂进行交换,去除钙镁;再进入反渗透工序,反渗透膜将离子树脂出水中的有机物、溶解性固体进行浓缩,反渗透膜产水达到新水标准作为新水回用,反渗透浓水进入吸附树脂装置;
(3)吸附树脂装置中的树脂采用大孔径复合功能树脂,使水溶性有机污染物吸附富集在树脂床层中,经过吸附处理后出水COD为50~70mg/l;
(4)上述步骤出水进入膜分盐工序;膜分盐包括提纯纳滤和高压纳滤;经提纯纳纳滤后进入高压纳滤,高压纳滤用于提纯纳滤浓水进一步硫酸根等二价离子进行浓缩,根据浓缩要求设1段,高压纳滤浓水中Cl-为10000~14000mg/L,SO4 2-为5000~13500mg/L,Na+为10000~17000mg/L,钙为5~40mg/L,镁为5~40mg/L,COD为500~1000mg/l;进膜压力1.0~1.5MPa;
(5)所述氯化钠浓缩包括提高压反渗透和电渗析;反渗透采用宽通道、抗污染耐高压膜,装置设2段,进水高压泵采用变频多级增压泵,段间采用管式增压泵,高压泵压力4.0~5.0MPa,浓水浓缩2~4倍,反渗透浓水Cl-为20000~30000mg/L,SO4 2-为20~100mg/L,TDS(总溶解固体)为35000~50000mg/L;
所述电渗析采用均相膜片,浓缩液浓缩2~4倍,Cl-为60000~85000mg/L,TDS(总溶解固体)为105000~140000mg/L,SO4 2-为100~500mg/L,浓缩液作为氯化钠蒸发结晶原料;
(6)吸附再生液处理包括臭氧氧化和电催化氧化;进水COD为300-600mg/L,臭氧反应器臭氧投加量为1-3kg/h,电催化氧化装置电流为300-700A,出水COD为60-120mg/l;
(7)蒸发结晶装置主要为氯化钠蒸发结晶,电渗析浓缩液直接进入氯化钠蒸发结晶、浓缩和离心、包装系统,得到纯度大于97.5%的工业级氯化钠产品。
步骤(1)中,所述软化预处理包括化学软化、高密度沉淀池、砂过滤器。所述砂滤器为全自动砂过滤器。
步骤(2)中,砂过滤器出水经超滤膜进一步去除废水中颗粒物质、大分子有机物、微生物等污染物。
步骤(3)中,利用树脂与污染物分子间存在的范德华力、静电作用力、氢键作用力等多重作用力作用,使水溶性有机污染物逐渐从水相分离出来,吸附富集在树脂床层中。
步骤(4)中,提纯纳滤即采用纳滤膜,利用纳滤膜纳米级孔径和表面电荷,将废水中的硫酸根、钙、镁离子以及有机物进行截留,提高产水氯化钠盐纯度,提纯纳滤根据浓缩要求设2段;高压纳滤用于提纯纳滤浓水进一步硫酸根等二价离子进行浓缩,根据浓缩要求设1段。
步骤(5)中,浓缩液去除氟和硅段以去除电渗析膜浓缩后废水中F-、SiO2、钙、镁离子,分别通过添加氯化钙溶液、氧化镁溶液和碳酸钠溶液生成氟化钙、硅酸镁和氢氧化钙和氢氧化镁固体沉淀物,采用管式微滤膜去除以上产生的悬浮物。通过上述处理后的废水中F-含量为10~25mg/L,SiO2含量为20~50mg/L,Ca2+含量为10~40mg/L,Mg2+含量为5~10mg/L,浊度小于1NTU。
步骤(6)中,臭氧氧化即利用臭氧在碱性溶液中有2.07V的氧化电位,臭氧同时分解产生的新生态的原子和在水中形成具有强氧化作用的羟基自由基,可破坏有机物结构,分解水中污染物。电催化氧化,即利用具有催化性能的修饰电极在电解过程中产生的氧化性极强的羟基自由基,降解废水中的有机物。
步骤(7)中,为确保氯化钠盐纯度,氯化钠蒸发结晶釜定期排出少量浓液,杂盐蒸发浓缩后浓液外排至废水活性污泥中,杂盐量小于0.03m3/h/吨浓水,蒸发结晶装置采用MVR(机械蒸汽再压缩)技术,最大限度降低能耗。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,所述废水进水水质指标为:pH为7~8,COD为25~50mg/L,Cl-为3000~3500mg/L,SO4 2-为200~400mg/L,Na+为4500~5000mg/L,F-为5~10mg/L,总氮为15~50mg/L,钙为200~800mg/L,镁为10~100mg/L,TDS(总溶解固体)为6000~7500mg/L,悬浮物(SS)为10~50mg/L。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,所述化学药剂选自氢氧化钠、碳酸钠、混凝剂、絮凝剂中的一种或一种以上。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,步骤(2)所述新水回用标准为:TDS小于300mg/L,COD小于10mg/L;所述反渗透浓水的水质为:Cl-为10000~14000mg/L,SO4 2-为600~1600mg/L,Na+为8100~11700mg/L,钙为0.5~5mg/L,镁为0.1~5mg/L。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,步骤(3)所述提纯纳滤产水Cl-为10000~1400mg/L,SO4 2-为10~40mg/L,Na+为7800~11000mg/L,钙为0.5~5mg/L,镁为0.1~5mg/L,COD含量为20~50mg/L,TDS(总溶解固体)为18000~25000mg/L。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,步骤(2)所述提纯纳滤浓水Cl-为10000~1400mg/L,SO4 2-为1600~4500mg/L,Na+为8700~13000mg/L,钙为1~10mg/L,镁为1~10mg/L。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,步骤(5)所述的均相膜片为装置2组并联。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,步骤(2)所述离子树脂为弱酸性阳离子交换树脂,粒径大小为0.2-1.5mm,交换容量为1.5-5meq/ml。离子树脂采用弱酸床树脂进行交换,通过树脂功能基团与水中的钙、镁离子与结合去除钙镁。离子交换去除钙镁后,出水中钙为0.5~5mg/L,镁为0.1~5mg/L。
根据本发明的一种钢铁工业废水零排放处理技术,优选的是,步骤(3)所述大孔径复合功能树脂粒度为0.3-1.2mm。
进一步地,步骤(3)所述大孔径复合功能树脂BET比表面积为400-800m2/g,平均孔径为2.0-8.0nm。
本发明的有益效果是:
采用化学软化预处理系统,于一体化高密度混凝沉淀装置中投加氢氧化钠、碳酸钠、混凝剂、絮凝剂,去除废水中的钙、镁离子,减缓后续反渗透膜的污堵速率,确保反渗透稳定运行。
采用臭氧氧化技术,利用臭氧的高电极电势(+2.7V),氧化废水中的有机物以及其它还原性物质,降低有机物对后续膜浓缩装置的污染速率,同时也提高了工业产品的纯度和质量。
电催化氧化技术,利用具有催化性能的修饰极在电解过程中产生的氧化性极强的羟基自由基,及电解过程产生Cl2、NaClO和O3等氧化剂的作用,降解废水中的有机物,最后生成水和二氧化碳,从而去除有机物。
配制一定浓度的氯化钙溶液、氧化镁溶液、碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、聚铝和聚铁分别去除F-、SiO2、钙和镁离子,采用管式微滤膜去除悬浮物技术,除去影响膜运行的污染物,确保电渗析和结晶系统稳定运行。
采用提纯纳滤和反渗透、电渗析组合技术,将废水中的氯化钠和硫酸钠高效分离,并最大限度的浓缩和提纯氯化钠(折质量浓度达到15%以上),减少了蒸发结晶量,降低了整个装置投资费用和运行能耗。通过蒸发系统得到工业级盐,可作为产品外销,实现了钢铁系统废水零排放,此工艺技术为国内外钢铁工业废水零排放创新工艺(首次运用)。
提纯纳滤产生的浓水主要含有有机物、硫酸根、氯化物,送至钢铁企业内转炉冲渣或焦化废水深度处理浓缩提盐装置,最大程度的废水循环利用。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
如图示,钢铁中央水处理厂废水经过两级超滤-反渗透膜工艺浓缩处理后的浓盐水水量208m3/h,水质指标为:pH为7.5,COD为45mg/L,Cl-为3700mg/L,SO4 2-为320mg/L,Na+为2500mg/L,F-为13.30mg/L,总氮为66mg/L,钙硬度为600mg/L,镁硬度为25mg/L,TDS(总溶解固体)为6015mg/L,悬浮物(SS)为15mg/L。用泵将以上废水打入化学软化系统,通过投加氢氧化钠、碳酸钠、混凝剂、絮凝剂,将总硬度降低至50mg/L。出水打入全自动砂过滤,将悬浮物(SS)去除到为5mg/L以下,全自动砂过滤含8个过滤罐,采用过滤水进行反清洗。
过滤后的水进入3套并联的超滤装置,每套超滤处理能力80m3/h,超滤进一步去除废水中的颗粒物质、大分子有机物、微生物等从流体及溶解组份中分离出来,超滤系统产水SDI值小于3。超滤产水进入2套并联的反渗透装置,每套反渗透处理能力125m3/h,反渗透膜进一步将浓盐水进行浓缩,减少后续膜浓缩分盐以及蒸发结晶装置投资。反渗透膜产生浓盐水进入吸附树脂装置,去除其中的有机物,出水COD含量80mg/L。
吸附树脂出水作为提纯纳滤的原料,进入两套纳滤装置,处理量为70m3/h,进料泵最高出口压力为1.0MPa,为确保硫酸根分离率,提纯纳滤分2段,提纯纳滤产水SO4 2-为35mg/L,TDS(总溶解固体)为18000mg/L,COD为30mg/L,产水率70%,提纯纳滤产水进入高压反渗透装置,反渗透处理量为80m3/h,分2段,第一段进水泵采用多级泵,最高出口压力为5.0MPa,段间泵最高出口压力为5.5MPa,产水回收率大于55%,产水满足工业水指标要求,浓水Cl-为25000mg/L,TDS(总溶解固体)为44600mg/L,SO4 2-为65mg/L。
高压反渗透进入电渗析装置,电渗析设2组并联,电渗析由膜片、液压机、电极、高频电源和配套槽罐等组成,处理废水量为31m3/h,经处理后的浓水Cl-为85000mg/L,TDS(总溶解固体)为140000mg/L,SO4 2-为210mg/L,浓水去除氟、除硅和除钙镁装置,淡水返回到以上所述提纯纳滤进水。
电渗析浓水依次进入除氟、除硅和除钙镁槽,用配制好的氯化钙溶液(浓度28%)、溶解后的氧化镁(60℃,浓度5%)溶液、30%NaOH和20%Na2CO3溶液分别加入除氟、除硅和除钙镁槽中,各槽设搅拌设施,药剂处理后的废水自流入管式微滤进水池,废水通过管式微滤循环泵打入1套管式微滤中,去除其中的悬浮物,底部间歇用泵以2.0m3/h排出浓度高污泥至污泥浓缩系统,经处理后的废水氟、二氧化硅、钙和镁含量降至15mg/L,SiO2含量为4mg/L,Ca2+含量为10mg/L,Mg2+含量为5mg/L,氟化物含量为20mg/L,浊度小于1NTU。
经过高压纳滤浓缩后的浓水6.00m3/h进入转炉冲渣使用。
经过电渗析浓缩后的浓水8.00m3/h进入蒸发结晶装置,蒸发结晶采用常规的MVR机械蒸汽再压缩技术,经蒸发结晶后得到1.20吨/小时纯度大于97.5%的GB/T 5462-2015工业干盐二级氯化钠盐,同时产生7.58吨/小时的工业水,0.1吨/小时杂盐浓缩液,产生的杂盐送废水处理的污泥装置。
通过以上废水预处理、膜分盐浓缩、电渗析浓缩和蒸发结晶技术,将废水中氟、钙、镁和有机物去除,极少量的污泥浓缩液去原废水污泥系统,并得到工业级氯化钠产品,实现钢铁废水零排放。
实施例2
钢铁中央水处理厂废水经过两级超滤-反渗透膜工艺浓缩处理后的浓盐水水量160m3/h,水质指标为:pH为7.7,COD为35mg/L,Cl-为3500mg/L,SO4 2-为400mg/L,Na+为2400mg/L,F-为8mg/L,总氮为60mg/L,钙硬度为640mg/L,镁硬度为50mg/L,TDS(总溶解固体)为6200mg/L,悬浮物(SS)为30mg/L。用泵将以上废水打入化学软化系统,通过投加氢氧化钠、碳酸钠、混凝剂、絮凝剂,将总硬度降低至50mg/L。出水打入全自动砂过滤,将悬浮物(SS)去除到为5mg/L以下,全自动砂过滤含8个过滤罐,采用过滤水进行反清洗。
过滤后的水进入3套并联的超滤装置,每套超滤处理能力90m3/h,根据来水水量间歇运行,超滤进一步去除废水中的颗粒物质、大分子有机物、微生物等从流体及溶解组份中分离出来,超滤系统产水SDI值小于3。超滤产水进入3座离子树脂除硬装置,每套处理能力为70m3/h,离子树脂吸附废水中的钙镁离子,产水的总硬度小于10mg/L,离子树脂产水进入两套反渗透装置,单套反渗透处理能力125m3/h,根据来水水量间歇运行,反渗透膜进一步将浓盐水进行浓缩,减少后续膜浓缩分盐以及蒸发结晶装置投资。反渗透膜产生浓盐水进入吸附树脂装置,去除其中的有机物,出水COD含量80mg/L。
吸附树脂出水作为提纯纳滤的原料,进入两套纳滤装置,处理量为70m3/h,进料泵最高出口压力为1.1MPa,为确保硫酸根分离率,提纯纳滤分2段,提纯纳滤产水SO4 2-为37mg/L,TDS(总溶解固体)为18000mg/L,COD为30mg/L,产水率70%,提纯纳滤产水进入高压反渗透装置,反渗透处理量为80m3/h,分2段,第一段进水泵采用多级泵,最高出口压力为4.7MPa,段间泵最高出口压力为6.0MPa,产水回收率大于60%,产水满足工业水指标要求,浓水Cl-为30000mg/L,TDS(总溶解固体)为50000mg/L,SO4 2-为70mg/L。
高压反渗透进入电渗析装置,电渗析设2组并联,电渗析由膜片、液压机、电极、高频电源和配套槽罐等组成,处理废水量为24m3/h,经处理后的浓水Cl-为87500mg/L,TDS(总溶解固体)为145000mg/L,SO4 2-为200mg/L,浓水去除氟、除硅和除钙镁装置,淡水返回到以上所述提纯纳滤进水。
电渗析浓水依次进入除氟、除硅和除钙镁槽,用配制好的氯化钙溶液(浓度28%)、溶解后的氧化镁(60℃,浓度5%)溶液、30%NaOH和20%Na2CO3溶液分别加入除氟、除硅和除钙镁槽中,各槽设搅拌设施,药剂处理后的废水自流入管式微滤进水池,废水通过管式微滤循环泵打入2套管式微滤中,去除其中的悬浮物,底部间歇用泵以2m3/h排出浓度高污泥至污泥浓缩系统,经处理后的废水氟、二氧化硅、钙和镁含量降至15mg/L,SiO2含量为10mg/L,Ca2+含量为10mg/L,Mg2+含量为5mg/L,氟化物含量为10mg/L,浊度小于1NTU。
经过高压纳滤浓缩后的浓水4.5m3/h进入转炉冲渣使用。
经过电渗析浓缩后的浓水6m3/h进入蒸发结晶装置,蒸发结晶采用常规的MVR机械蒸汽再压缩技术,经蒸发结晶后得到0.9吨/小时纯度大于97.5%的GB/T 5462-2015工业干盐二级氯化钠盐,同时产生5.6吨/小时的工业水,0.1吨/小时杂盐浓缩液,产生的杂盐送废水处理的污泥装置。
通过以上废水预处理、膜分盐浓缩、电渗析浓缩和蒸发结晶技术,将废水中氟、钙、镁和有机物去除,极少量的污泥浓缩液去原废水污泥系统,并得到工业级氯化钠产品,实现钢铁废水零排放。
实施例3
如图示,钢铁中央水处理厂废水经过两级超滤-反渗透膜工艺浓缩处理后的浓盐水水量100m3/h,水质指标为:pH为8,COD为30mg/L,Cl-为4000mg/L,SO4 2-为430mg/L,Na+为2700mg/L,F-为4mg/L,总氮为56mg/L,钙硬度为800mg/L,镁硬度为50mg/L,TDS(总溶解固体)为7800mg/L,悬浮物(SS)为20mg/L。用泵将以上废水打入化学软化系统,通过投加氢氧化钠、碳酸钠、混凝剂、絮凝剂,将总硬度降低至60mg/L。出水打入全自动砂过滤,将悬浮物(SS)去除到为6mg/L以下,全自动砂过滤含8个过滤罐,采用过滤水进行反清洗。
过滤后的水进入2套并联的超滤装置,每套超滤处理能力80m3/h,超滤进一步去除废水中的颗粒物质、大分子有机物、微生物等从流体及溶解组份中分离出来,超滤系统产水SDI值小于3。超滤产水进入2座离子树脂除硬装置,每套处理能力为70m3/h,离子树脂吸附废水中的钙镁离子,产水的总硬度小于10mg/L,离子树脂产水进入反渗透装置,反渗透处理能力125m3/h,反渗透膜进一步将浓盐水进行浓缩,减少后续膜浓缩分盐以及蒸发结晶装置投资。反渗透膜产生浓盐水进入吸附树脂装置,去除其中的有机物,出水COD含量80mg/L。
吸附树脂出水作为提纯纳滤的原料,进入纳滤装置,处理量为35m3/h,进料泵最高出口压力为1.1MPa,为确保硫酸根分离率,提纯纳滤分2段,提纯纳滤产水SO4 2-为40mg/L,TDS(总溶解固体)为21000mg/L,COD为30mg/L,产水率70%,提纯纳滤产水进入高压反渗透装置,反渗透处理量为40m3/h,分2段,第一段进水泵采用多级泵,最高出口压力为5.0MPa,段间泵最高出口压力为6.0MPa,产水回收率大于55%,产水满足工业水指标要求,浓水Cl-为27000mg/L,TDS(总溶解固体)为45000mg/L,SO4 2-为75mg/L。
高压反渗透进入电渗析装置,电渗析设2组并联,电渗析由膜片、液压机、电极、高频电源和配套槽罐等组成,处理废水量为22m3/h,经处理后的浓水Cl-为90000mg/L,TDS(总溶解固体)为150000mg/L,SO4 2-为230mg/L,浓水去除氟、除硅和除钙镁装置,淡水返回到以上所述提纯纳滤进水。
电渗析浓水依次进入除氟、除硅和除钙镁槽,用配制好的氯化钙溶液(浓度28%)、溶解后的氧化镁(60℃,浓度5%)溶液、30%NaOH和20%Na2CO3溶液分别加入除氟、除硅和除钙镁槽中,各槽设搅拌设施,药剂处理后的废水自流入管式微滤进水池,废水通过管式微滤循环泵打入1套管式微滤中,去除其中的悬浮物,底部间歇用泵以1.5m3/h排出浓度高污泥至污泥浓缩系统,经处理后的废水氟、二氧化硅、钙和镁含量降至15mg/L,SiO2含量为10mg/L,Ca2+含量为10mg/L,Mg2+含量为5mg/L,氟化物含量为10mg/L,浊度小于1NTU。
经过高压纳滤浓缩后的浓水3.5m3/h进入转炉冲渣使用。
经过电渗析浓缩后的浓水4.5m3/h进入蒸发结晶装置,蒸发结晶采用常规的MVR机械蒸汽再压缩技术,经蒸发结晶后得到0.6吨/小时纯度大于97.5%的GB/T 5462-2015工业干盐二级氯化钠盐,同时产生4.2吨/小时的工业水,0.1吨/小时杂盐浓缩液,产生的杂盐送废水处理的污泥装置。
通过以上废水预处理、膜分盐浓缩、电渗析浓缩和蒸发结晶技术,将废水中氟、钙、镁和有机物去除,极少量的污泥浓缩液去原废水污泥系统,并得到工业级氯化钠产品,实现钢铁废水零排放。

Claims (10)

1.一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:包括软化预处理、一级盐浓缩、树脂吸附、膜分盐、氯化钠膜浓缩和浓缩液去除氟和硅、吸附再生液处理、和蒸发结晶;
(1)所述软化预处理先经化学软化,通过投加化学药剂去除废水中的钙、镁硬度,化学软化处理后进入高密度沉淀池,沉淀池出水进入砂过滤器,在砂过滤器内去除废水中的悬浮物,使SS小于5mg/L,砂过滤器出水总硬度降至50mg/L以下;
(2)所述一级盐浓缩处理系统包括超滤、离子树脂和反渗透;砂过滤器出水经超滤膜,超滤系统产水SDI值小于3;离子树脂进行交换,去除钙镁;再进入反渗透工序,反渗透膜将离子树脂出水中的有机物、溶解性固体进行浓缩,反渗透膜产水达到新水标准作为新水回用,反渗透浓水进入吸附树脂装置;
(3)吸附树脂装置中的树脂采用大孔径复合功能树脂,使水溶性有机污染物吸附富集在树脂床层中,经过吸附处理后出水COD为50~70mg/l;
(4)上述步骤出水进入膜分盐工序;膜分盐包括提纯纳滤和高压纳滤;经提纯纳纳滤后进入高压纳滤,高压纳滤用于提纯纳滤浓水进一步硫酸根等二价离子进行浓缩,根据浓缩要求设1段,高压纳滤浓水中Cl-为10000~14000mg/L,SO4 2-为5000~13500mg/L,Na+为10000~17000mg/L,钙为5~40mg/L,镁为5~40mg/L,COD为500~1000mg/l;进膜压力1.0~1.5MPa;
(5)所述氯化钠浓缩包括提高压反渗透和电渗析;反渗透采用宽通道、抗污染耐高压膜,装置设2段,进水高压泵采用变频多级增压泵,段间采用管式增压泵,高压泵压力4.0~5.0MPa,浓水浓缩2~4倍,反渗透浓水Cl-为20000~30000mg/L,SO4 2-为20~100mg/L,TDS(总溶解固体)为35000~50000mg/L;
所述电渗析采用均相膜片,浓缩液浓缩2~4倍,Cl-为60000~85000mg/L,TDS(总溶解固体)为105000~140000mg/L,SO4 2-为100~500mg/L,浓缩液作为氯化钠蒸发结晶原料;
(6)吸附再生液处理包括臭氧氧化和电催化氧化;进水COD为300-600mg/L,臭氧反应器臭氧投加量为1-3kg/h,电催化氧化装置电流为300-700A,出水COD为60-120mg/l;
(7)蒸发结晶装置主要为氯化钠蒸发结晶,电渗析浓缩液直接进入氯化钠蒸发结晶、浓缩和离心、包装系统,得到纯度大于97.5%的工业级氯化钠产品。
2.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:所述废水进水水质指标为:pH为7~8,COD为25~50mg/L,Cl-为3000~3500mg/L,SO4 2-为200~400mg/L,Na+为4500~5000mg/L,F-为5~10mg/L,总氮为15~50mg/L,钙为200~800mg/L,镁为10~100mg/L,TDS(总溶解固体)为6000~7500mg/L,悬浮物(SS)为10~50mg/L。
3.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:所述化学药剂选自氢氧化钠、碳酸钠、混凝剂、絮凝剂中的一种或一种以上。
4.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(2)所述新水回用标准为:TDS小于300mg/L,COD小于10mg/L;所述反渗透浓水的水质为:Cl-为10000~14000mg/L,SO4 2-为600~1600mg/L,Na+为8100~11700mg/L,钙为0.5~5mg/L,镁为0.1~5mg/L。
5.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(3)所述提纯纳滤产水Cl-为10000~1400mg/L,SO4 2-为10~40mg/L,Na+为7800~11000mg/L,钙为0.5~5mg/L,镁为0.1~5mg/L,COD含量为20~50mg/L,TDS(总溶解固体)为18000~25000mg/L。
6.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(2)所述提纯纳滤浓水Cl-为10000~1400mg/L,SO4 2-为1600~4500mg/L,Na+为8700~13000mg/L,钙为1~10mg/L,镁为1~10mg/L。
7.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(5)所述的均相膜片为装置2组并联。
8.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(2)所述离子树脂为弱酸性阳离子交换树脂,粒径大小为0.2-1.5mm,交换容量为1.5-5meq/ml。
9.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(3)所述大孔径复合功能树脂粒度为0.3-1.2mm。
10.根据权利要求1所述的一种钢铁工业废水零排放处理技术,其特征在于:步骤(3)所述大孔径复合功能树脂BET比表面积为400-800m2/g,平均孔径为2.0-8.0nm。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113666561A (zh) * 2021-08-26 2021-11-19 上海化工研究院有限公司 一种高盐含硫含氟废水处理工艺
CN114163054A (zh) * 2021-12-02 2022-03-11 苏州金渠环保科技有限公司 一种钢铁酸洗废水近零排放处理工艺
CN114195328A (zh) * 2021-12-02 2022-03-18 北京拓凯化工技术有限公司 一种钢铁工业污废水深度处理方法
CN115057498A (zh) * 2022-07-27 2022-09-16 大连东道尔膜技术有限公司 一种工业废水吸附法分盐工艺
US11502322B1 (en) 2022-05-09 2022-11-15 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell with heat pump
US11502323B1 (en) 2022-05-09 2022-11-15 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell and methods of use thereof
US11855324B1 (en) 2022-11-15 2023-12-26 Rahul S. Nana Reverse electrodialysis or pressure-retarded osmosis cell with heat pump

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110315631A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-29 Al-Samadi Riad A Multi-use high water recovery process
CN110734178A (zh) * 2018-07-18 2020-01-31 宝武炭材料科技有限公司 一种焦化废水膜浓缩分盐零排放处理系统和方法
CN111233237A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 鞍钢股份有限公司 一种钢铁生产企业高浓盐水零排放的方法
CN111825259A (zh) * 2019-04-17 2020-10-27 宝武炭材料科技有限公司 一种钢铁废水膜浓缩分盐零排放处理方法
CN112279424A (zh) * 2020-10-13 2021-01-29 宝武水务科技有限公司 焦化废水膜浓缩零排放处理方法及处理装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110315631A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-29 Al-Samadi Riad A Multi-use high water recovery process
CN110734178A (zh) * 2018-07-18 2020-01-31 宝武炭材料科技有限公司 一种焦化废水膜浓缩分盐零排放处理系统和方法
CN111825259A (zh) * 2019-04-17 2020-10-27 宝武炭材料科技有限公司 一种钢铁废水膜浓缩分盐零排放处理方法
CN111233237A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 鞍钢股份有限公司 一种钢铁生产企业高浓盐水零排放的方法
CN112279424A (zh) * 2020-10-13 2021-01-29 宝武水务科技有限公司 焦化废水膜浓缩零排放处理方法及处理装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
余乾伟编著: "《传统白酒酿造技术》", 31 March 2017, 中国轻工业出版社 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113666561A (zh) * 2021-08-26 2021-11-19 上海化工研究院有限公司 一种高盐含硫含氟废水处理工艺
CN114163054A (zh) * 2021-12-02 2022-03-11 苏州金渠环保科技有限公司 一种钢铁酸洗废水近零排放处理工艺
CN114195328A (zh) * 2021-12-02 2022-03-18 北京拓凯化工技术有限公司 一种钢铁工业污废水深度处理方法
CN114195328B (zh) * 2021-12-02 2024-03-19 北京拓凯化工技术有限公司 一种钢铁工业污废水深度处理方法
US11502322B1 (en) 2022-05-09 2022-11-15 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell with heat pump
US11502323B1 (en) 2022-05-09 2022-11-15 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell and methods of use thereof
US11563229B1 (en) 2022-05-09 2023-01-24 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell with heat pump
US11611099B1 (en) 2022-05-09 2023-03-21 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell and methods of use thereof
US11699803B1 (en) 2022-05-09 2023-07-11 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell with heat pump
CN115057498A (zh) * 2022-07-27 2022-09-16 大连东道尔膜技术有限公司 一种工业废水吸附法分盐工艺
CN115057498B (zh) * 2022-07-27 2023-12-26 大连东道尔膜技术有限公司 一种工业废水吸附法分盐工艺
US11855324B1 (en) 2022-11-15 2023-12-26 Rahul S. Nana Reverse electrodialysis or pressure-retarded osmosis cell with heat pump

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