CN112920729A - 层叠体的制造方法 - Google Patents
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Abstract
提供了一种包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出高的耐冲击性,和/或能够表现出高的粘接强度。所述层叠体的制造方法为包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述方法包括:步骤(I),将包含增强剂和水性介质的水性涂料涂布至所述被粘物的表面以形成所述增强剂层;和步骤(II),将所述压敏粘合片贴合至由此形成的所述增强剂层的表面,在100重量份所述水性涂料中包含6重量份~98重量份的醇。
Description
技术领域
本发明涉及层叠体的制造方法。本发明典型地涉及包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法。
背景技术
近年来,随着移动装置的各种性能的复杂化的趋势,已经要求用于移动装置中的各种构成构件的各种性能的复杂化。在移动装置中,压敏粘合片有时用于结合壳体等。近年来也已经要求压敏粘合片的各种性能的复杂化,并且已经进行各种研究(例如,日本专利申请特开No.2019-147851)。
当要用于移动装置的压敏粘合片不具有高的粘接强度时,该片材在使用期间剥离,从而导致故障等。特别地,在例如其中压敏粘合片用于结合壳体等的情况下,如SUS、聚碳酸酯和铝等各种被粘物可设想为压敏粘合片的被粘物。鉴于前述,已经要求可用于移动装置的对于此类各种被粘物具有强的粘接强度的压敏粘合片。
另外,存在移动装置根据其使用形式而落下的风险。因此,已经要求具有高的耐冲击性的移动装置。为了改善移动装置的耐冲击性,冲击吸收构件可以配置在其壳体外部。然而,在此形式下,移动装置的尺寸会增加,或其设计性会受损。
鉴于前述,已经期望将优异的耐冲击性赋予可配置于移动装置中的压敏粘合片。
最近已经报道了具有耐冲击性的双面压敏粘合片(日本专利申请特开No.2015-120876)。作为必要构成,双面压敏粘合片包括发泡体基材,以表现出耐冲击性。然而,当发泡体伸长至特定程度以上或向其施加力时,发泡体破坏从而具有较小的面积或变得较薄。结果,发生以下问题:发泡体的泡孔部分占据片材的粘接部的大部分,从而降低其粘接性。
发明内容
本发明的目的是提供一种包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出高的耐冲击性,和/或能够表现出高的粘接强度。
根据本发明的至少一个实施方案,提供了一种层叠体的制造方法,所述层叠体包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,所述方法包括:步骤(I),将包含增强剂和水性介质的水性涂料涂布至所述被粘物的表面以形成所述增强剂层;和步骤(II),将所述压敏粘合片贴合至由此形成的所述增强剂层的表面,在100重量份所述水性涂料中包含6重量份~98重量份的醇。
在本发明的至少一个实施方案中,在100重量份所述水性涂料中包含2重量份~80重量份的水。
在本发明的至少一个实施方案中,在100重量份所述水性涂料中包含0.1重量份~50重量份的所述增强剂。
在本发明的至少一个实施方案中,所述增强剂层的厚度为0.10μm~4.00μm。
在本发明的至少一个实施方案中,所述增强剂包含通过异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由酯骨架、醚骨架和碳酸酯骨架组成的组中的至少一种。
在本发明的至少一个实施方案中,所述水系聚氨酯树脂的伸长率为200%~1,200%。
在本发明的至少一个实施方案中,所述水系聚氨酯树脂为非反应型水系聚氨酯树脂。
在本发明的至少一个实施方案中,所述非反应型水系聚氨酯树脂为自乳化型水系聚氨酯树脂。
在本发明的至少一个实施方案中,所述压敏粘合片在增强剂层侧的最外层为压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层由压敏粘合剂组合物形成,所述压敏粘合剂组合物包含选自由单体组合物(M)和由所述单体组合物(M)获得的聚合物组分(P)组成的组中的至少一种,并且所述单体组合物(M)包含50wt%以上的具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯,并且包含1wt%~10wt%的(甲基)丙烯酸。
在本发明的至少一个实施方案中,所述单体组合物(M)包含85wt%以上的所述具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的至少一个实施方案中,所述具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯。
在本发明的至少一个实施方案中,所述压敏粘合片的厚度为100μm~400μm。
在本发明的至少一个实施方案中,所述被粘物为电子装置构件。
在本发明的至少一个实施方案中,所述被粘物的粘合部位的材料为选自由SUS、聚碳酸酯、铝、聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、和玻璃纤维组成的组中的至少一种。
附图说明
图1为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的示意性截面图。
图2为根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的示意性截面图。
具体实施方式
如本文中使用,术语"(甲基)丙烯酰基"意指选自由丙烯酰基和甲基丙烯酰基组成的组中的至少一种,并且术语"(甲基)丙烯酸酯"意指选自由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
<<<<1.层叠体的制造方法>>>>
根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的制造方法为包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法。稍后详细地描述通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体。
根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的制造方法包括:步骤(I),将包含增强剂和水性介质的水性涂料涂布至被粘物的表面以形成增强剂层;和步骤(II),将压敏粘合片贴合至由此形成的增强剂层的表面。在不损害本发明的效果的此类程度上,根据本发明的至少一个实施方案的层叠体的制造方法可以包括任意适当的其它步骤,只要该方法包括步骤(I)和步骤(II)即可。
<<1-1.步骤(I)>>
在步骤(I)中,将包含增强剂和水性介质的水性涂料涂布至被粘物的表面以形成增强剂层。在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的涂布方法可以用作涂布方法。此类涂布方法例如为,辊涂布、吻辊涂布(kiss roll coating)、凹版涂布、逆转涂布(reverse coating)、辊刷涂、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刮涂布、气刀涂布、帘涂布、唇涂布(lip coating)或使用模涂机的挤出涂布。
在步骤(I)中,加热或老化可以按需要进行。
水性涂料包含增强剂和水性介质。在不损害本发明的效果的此类程度上,水性涂料可以包含任意适当的其它组分。
水性涂料中的增强剂和水性介质的总含量优选地为50重量份~100重量份,更优选地为80重量份~100重量份,又更优选地为90重量份~100重量份,特别优选地为95重量份~100重量份,最优选地为基本上100重量份,相对于100重量份水性涂料。
水性介质的实例包括水和醇。醇的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇。
水性介质包含醇。在100重量份水性涂料中的醇的含量为2重量份~99重量份,优选地为5重量份~95重量份,更优选地为10重量份~95重量份,又更优选地为10重量份~70重量份,特别优选地为10重量份~50重量份,最优选地为10重量份~25重量份。当在100重量份水性涂料中的醇的含量调节在该范围内时,可以生产包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出高的耐冲击性,和/或能够表现出高的粘接强度。另外,当水性介质包含醇时,该涂料可以优选地表现出优异的速干性。
除了醇以外,水性介质优选地还包含水。在100重量份水性涂料中的水的含量优选地为2重量份~80重量份,更优选地为2.5重量份~95重量份,又更优选地为10重量份~95重量份,特别优选地为30重量份~80重量份,最优选地为50重量份~75重量份。当在100重量份水性涂料中的水的含量调节在该范围内时,可以生产包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
在100重量份水性涂料中的增强剂的含量优选地为0.1重量份~50重量份,更优选地为0.5重量份~40重量份,又更优选地为1.0重量份~30重量份,特别优选地为1.5重量份~20重量份,最优选地为1.5重量份~15重量份。当在100重量份水性涂料中的增强剂的含量调节在该范围内时,可以生产包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
增强剂层的形成方法包括:将水性涂料涂布至任意适当的基材(典型地为被粘物),并且按需要干燥该涂料,从而在基材(典型地为被粘物)上形成增强剂层。
增强剂层可以单独或以其组合使用。
增强剂层的厚度优选地为0.05μm~10.0μm,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选地为0.05μm~7.00μm,又更优选地为0.10μm~5.00μm,特别优选地为0.19μm~4.00μm,最优选地为0.19μm~1.00μm。
依照根据本发明的至少一个实施方案的制造方法,特别地,即使在增强剂层的厚度小时层叠体也可以表现出高的耐冲击性。例如,即使当增强剂层的厚度为3.00μm以下时,层叠体可以优选地表现出0.45J以上的耐冲击性。
<<1-2.步骤(II)>>
在步骤(II)中,将压敏粘合片贴合至增强剂层的表面。稍后详细地描述压敏粘合片。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的贴合方法可以用作将压敏粘合片贴合至增强剂层的表面的方法。此类贴合方法的实例包括:构成为水平地施加压力的平板压烫机、手压辊、室温层叠机、加温层叠机、真空压力贴合机、和高压釜。
<<<<2.层叠体>>>>
通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体为包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体,并且压敏粘合片在增强剂层侧的最外层为压敏粘合剂层。
在不损害本发明的效果的此类程度上,通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体可以包括任意适当的其它层,只要层叠体包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构即可。
图1为通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体的示意性截面图。在图1中,层叠体1000由压敏粘合片100、增强剂层200和被粘物300形成。压敏粘合片100在增强剂层200一侧的最外层为压敏粘合剂层10a。图1表明其中压敏粘合片100整个地为压敏粘合剂层10a的实施方案。
图2为通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体的示意性截面图。在图2中,层叠体1000由压敏粘合片100、增强剂层200和被粘物300形成,并且压敏粘合片100由三个层,即压敏粘合剂层10b、基材层15和压敏粘合剂层10a形成。
当将作为通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体的构成材料的压敏粘合片和增强剂层与SUS板层叠在一起以制备压敏粘合片、增强剂层和SUS板的层叠结构体,并且将压敏粘合片在23℃和50%RH下以拉伸速度300mm/min和剥离角度180°剥离时,通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体的粘接强度优选地为26N/20mm以上,更优选地为28N/20mm以上,又更优选地为31N/20mm以上,特别优选地为34N/20mm以上。在其中粘接强度如此低以致偏离该范围的情况下,会无法生产可以表现出高的粘接强度的层叠体。粘接强度的上限优选地为60N/20mm以下。在其中粘接强度如此高以致偏离该范围的情况下,当在修理移动装置时拆解构件时,压敏粘合片不能从层叠结构体中剥离同时构件维持其正常状态,并因此构件会损伤或者会无法修理该装置。
通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体为如下:当将作为通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体的构成材料的压敏粘合片和增强剂层与SUS板层叠在一起以制备压敏粘合片、增强剂层和SUS板的层叠结构体,并且将其耐冲击性在23℃和50%RH下测量时,耐冲击性为0.45J以上,优选地为0.48J以上,更优选地为0.50J以上,又更优选地为0.52J以上,特别优选地为0.57J以上。当耐冲击性如此低以致偏离该范围时,会无法提供可以表现出高的耐冲击性的层叠体。
<<2-1.压敏粘合片>>
在不损害本发明的效果的此类程度上,压敏粘合片可以采用任意适当的构成,只要其至少一个最外层为压敏粘合剂层。
压敏粘合片可以为如图1中所示仅由压敏粘合剂层10a形成的此类无基材压敏粘合片,或可以为包括基材层的含基材的压敏粘合片。例如,含基材的压敏粘合片可以为如图2中所示由三个层,即压敏粘合剂层10b、基材层15和压敏粘合剂层10a形成的此类双面压敏粘合片,或可以为仅在基材层的一侧包含压敏粘合剂层的单面压敏粘合片。
压敏粘合剂层可以单独或以其组合使用。当压敏粘合剂层为两层以上的层的层叠体时,其界面可以通过例如,由Olympus Corporation制造的LEXT OLS 4000的微分干涉法来观察。
压敏粘合片的厚度优选地为100μm以上,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选地为150μm~2,000μm,又更优选地为150μm~1,000μm,特别优选地为150μm~550μm,特别优选地为150μm~400μm。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的剥离衬垫可以配置在压敏粘合剂层的表面上,例如,用以保护层叠体直至该层叠体被使用。剥离衬垫的实例包括:通过使如纸或塑料膜等基材(衬垫基材)的表面进行有机硅处理获得的剥离衬垫;和通过将聚烯烃系树脂层叠在如纸或塑料膜等基材(衬垫基材)的表面上获得的剥离衬垫。作为衬垫基材的塑料膜的实例包括聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜。作为衬垫基材的塑料膜优选地为聚乙烯膜。
剥离衬垫的厚度优选地为1μm~500μm,更优选地为3μm~450μm,又更优选地为5μm~400μm,特别优选地为10μm~300μm。
<2-1-1.压敏粘合剂层>
压敏粘合剂层由压敏粘合剂组合物形成。
压敏粘合剂层通过任意适当的方法由压敏粘合剂组合物形成。此类方法的实例包括:涉及将作为压敏粘合剂层的形成材料的压敏粘合剂组合物涂布至任意适当的基材(例如,基材膜)上,并且按需要干燥该组合物,从而在基材上形成压敏粘合剂层的方法(直接法);以及涉及将压敏粘合剂组合物涂布至具有剥离性的表面(剥离面),并且按需要干燥该组合物,从而在具有剥离性的表面(剥离面)上形成压敏粘合剂层,并且将压敏粘合剂层转印至任意适当的基材(例如,基材膜)上的方法(转印法)。具有剥离性的表面(剥离面)为例如,前述的剥离衬垫的表面。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的涂布方法可以用作压敏粘合剂组合物的涂布方法。此类涂布方法的实例包括辊涂布、凹版涂布、逆转涂布、辊刷涂、喷涂、气刀涂布法、和使用模涂机的挤出涂布等。可以进行如UV辐射等活性能量射线辐射,以使得通过涂布形成的涂布层固化。
从例如,加速组合物的交联反应并改善层叠体的生产效率的观点,压敏粘合剂组合物的干燥可以在加热下进行。干燥温度可以典型地设定至例如,40℃~150℃,并且优选地为60℃~130℃。在干燥压敏粘合剂组合物之后,出于例如,调节压敏粘合剂层中的组分的迁移,促进交联反应,并且减轻可存在于压敏粘合剂层中的应变的目的,可进一步进行老化。
压敏粘合剂层的厚度可以依照最终形成的压敏粘合剂层层叠体的厚度和压敏粘合剂层的数目来适当地设置。此类压敏粘合剂层的厚度优选地为50μm以上,更优选地为50μm~2,000μm,又更优选地为100μm~1,000μm,特别优选地为100μm~500μm,最优选地为150μm~300μm。
压敏粘合剂层的XY方向和Z方向的透光率各自优选地为5%以下,更优选地为3%以下,又更优选地为1%以下,又更优选地为0.5%以下,特别优选地为0.1%以下,最优选地为0.04%以下。当压敏粘合剂层的XY方向和Z方向的透光率各自落在该范围内时,压敏粘合剂层可以展现优异的遮光性。压敏粘合剂层的XY方向透光率优选地为0.03%以下,更优选地为0.02%以下,又更优选地为0.01%以下。压敏粘合剂层的Z方向透光率优选地为0.03%以下,更优选地为0.02%以下,又更优选地为0.01%以下。
压敏粘合剂组合物优选地包含选自由单体组合物(M)和由单体组合物(M)聚合获得的聚合物组分(P)组成的组中的至少一种。即,典型地,压敏粘合剂组合物可以具有任一种的以下形式:包含聚合物组分(P)且基本上没有单体组合物(M)的形式(形式1);包含单体组合物(M)且基本上没有聚合物组分(P)的形式(形式2);和同时包含单体组合物(M)和聚合物组分(P)的形式(形式3)。
包含聚合物组分(P)且基本上没有单体组合物(M)的形式(形式1)为如下形式:在制备压敏粘合剂组合物的阶段,聚合物组分(P)基本上通过单体组合物(M)聚合而形成。
包含单体组合物(M)且基本上没有聚合物组分(P)的形式(形式2)为如下形式:在制备压敏粘合剂组合物的阶段,基本上没有单体组合物(M)的聚合发生并因此聚合物组分(P)尚未形成。在该形式中,聚合物组分(P)可以通过以下来形成:例如,借助如UV辐射等活性能量射线辐射,将由涂布所制备的压敏粘合剂组合物形成的涂布层固化。
同时包含单体组合物(M)和聚合物组分(P)的形式(形式3)为如下形式:在制备压敏粘合剂组合物的阶段,单体组合物(M)的部分单体聚合以形成部分聚合物,并且单体组合物(M)的未反应单体残留。在该形式中,聚合物组分(P)可以通过以下来形成:例如,借助如UV辐射等活性能量射线辐射,将由涂布所制备的压敏粘合剂组合物形成的涂布层固化。
在形式1(包含聚合物组分(P)且基本上没有单体组合物(M)的形式)的情况下,压敏粘合剂组合物中的聚合物组分(P)的含量如下:当压敏粘合剂组合物的总量设定为100重量份时,聚合物组分(P)的含量优选地为50wt%~100wt%,更优选地为60wt%~100wt%,又更优选地为70wt%~100wt%,特别优选地为80wt%~100wt%。
在形式2(包含单体组合物(M)且基本上没有聚合物组分(P)的形式)的情况下,压敏粘合剂组合物中的单体组合物(M)的含量如下:当压敏粘合剂组合物的总量设定为100重量份时,单体组合物(M)的含量优选地为50wt%~100wt%,更优选地为60wt%~100wt%,又更优选地为70wt%~100wt%,特别优选地为80wt%~100wt%。
在形式3(同时包含单体组合物(M)和聚合物组分(P)的形式)的情况下,压敏粘合剂组合物中的聚合物组分(P)和单体组合物(M)的总含量如下:当压敏粘合剂组合物的总量设定为100重量份时,聚合物组分(P)和单体组合物(M)的总含量优选地为50wt%~100wt%,更优选地为60wt%~100wt%,又更优选地为70wt%~100wt%,特别优选地为80wt%~100wt%。
优选的是,单体组合物(M)包含50wt%以上的具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯,并且包含1wt%~10wt%的(甲基)丙烯酸,因为可以进一步表现出本发明的效果。本文中使用的术语"具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯"不包括稍后描述的含脂环族结构的丙烯酸系单体。
单体组合物(M)中的具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯的含量优选地为50wt%~100wt%,更优选地为75wt%~99.5wt%,又更优选地为85wt%~99wt%,又更优选地为86wt%~98wt%,又更优选地为87wt%~98wt%,又更优选地为88wt%~97wt%,又更优选地为89wt%~97wt%,又更优选地为90wt%~97wt%,又更优选地为91wt%~97wt%,特别优选地为92wt%~97wt%,最优选地为93wt%~97wt%。当单体组合物(M)中的具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯的含量调节在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。其中,丙烯酸正丁酯为优选的,因为可以进一步表现出本发明的效果。
因此,当丙烯酸正丁酯用作具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯时,单体组合物(M)中的丙烯酸正丁酯的含量优选地为50wt%~100wt%,更优选地为75wt%~99.5wt%,又更优选地为85wt%~99wt%,又更优选地为86wt%~98wt%,又更优选地为87wt%~98wt%,又更优选地为88wt%~97wt%,又更优选地为89wt%~97wt%,又更优选地为90wt%~97wt%,又更优选地为91wt%~97wt%,特别优选地为92wt%~97wt%,最优选地为93wt%~97wt%。当单体组合物(M)中的丙烯酸正丁酯的含量调节在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
单体组合物(M)中的(甲基)丙烯酸的含量优选地为1wt%~10wt%,更优选地为1wt%~8wt%,又更优选地为2wt%~7wt%,又更优选地为2wt%~6wt%,特别优选地为2.5wt%~5.5wt%,最优选地为3wt%~5.5wt%。当单体组合物(M)中的(甲基)丙烯酸的含量调节在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
单体组合物(M)可以包含任意的其它单体。此类其它单体可以单独或以其组合使用。
单体组合物(M)的总量中的其它单体的含量优选地为0wt%~10wt%,更优选地为0wt%~8wt%,又更优选地为0wt%~6wt%,特别优选地为0wt%~4wt%,最优选地为0wt%~2wt%。当单体组合物(M)中的其它单体的含量调节在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
其它单体的实例包括含脂环族结构的丙烯酸系单体、含羟基的单体、除了(甲基)丙烯酸以外的含羧基的单体、含氮系环状结构的单体、含环状醚基团的单体、二醇系丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含酰亚胺基的单体、乙烯基醚单体、硅烷系单体和多官能单体。
含脂环族结构的丙烯酸系单体优选地为具有环状脂肪族烃结构的丙烯酸系单体。环状脂肪族烃结构的碳原子数优选地为3个以上,更优选地为6~24个,又更优选地为6~18个,特别优选地为6~12个。此类含脂环族结构的丙烯酸系单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、和(甲基)丙烯酸二环戊酯。
含羟基的单体的具体实例包括:(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、和(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯;(甲基)丙烯酸羟基烷基环烷烃酯,例如(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯;和其它含羟基的单体,例如羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙基醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚和二甘醇单乙烯基醚。这些含羟基的单体当中,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为优选的,因为可以表现出更优异的耐冲击性,并且具有碳原子为2~6个的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯为更优选的,并且(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯为又更优选的。
除了(甲基)丙烯酸以外的含羧基的单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。
含氮系环状结构的单体的具体实例包括:内酰胺系乙烯基单体,例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、和甲基乙烯基吡咯烷酮;各自具有含氮杂环的乙烯基系单体,例如乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑和乙烯基吗啉;和各自含有如吗啉环、哌啶环、吡咯烷环或哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸系单体(例如,N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶和N-丙烯酰基吡咯烷)。
含环状醚基团的单体的具体实例包括:含环氧基的单体,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、和烯丙基缩水甘油醚;和含氧杂环丁烷基的单体,例如(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧杂环丁基甲酯、和(甲基)丙烯酸3-己基-氧杂环丁基甲酯。
二醇系丙烯酸酯单体的具体实例包括聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
苯乙烯系单体的具体实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
含酰胺基的单体的具体实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-(二甲基)甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和N,N-羟基乙基丙烯酰胺。
含氨基的单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。
含酰亚胺基的单体的具体实例包括环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和衣康酰亚胺。
硅烷系单体的具体实例包括3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、和10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷。
多官能单体的具体实例包括:多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物,例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯;(甲基)丙烯酸乙烯酯;二乙烯基苯;环氧丙烯酸酯;聚酯丙烯酸酯;聚氨酯丙烯酸酯;二(甲基)丙烯酸丁酯;和二(甲基)丙烯酸己酯。
聚合物组分(P)通过使得单体组合物(M)聚合获得。聚合物组分(P)典型地为丙烯酸系聚合物。聚合物组分(P)可以单独或以其组合使用。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的制造方法可以用作聚合物组分(P)的制造方法。此类制造方法的实例包括各种自由基聚合,其包括:溶液聚合;活性能量射线聚合,例如UV聚合;本体聚合;和乳液聚合。在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的聚合条件可以用作该聚合条件。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的聚合结构可以用作所获得的聚合物组分(P)的聚合结构。此类聚合结构的实例包括无规共聚物、嵌段共聚物、和接枝共聚物。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的添加剂可以用作用于自由基聚合的添加剂,例如聚合引发剂、链转移剂、或乳化剂。
可以用于溶液聚合等中的聚合溶剂为例如,乙酸乙酯或甲苯。聚合溶剂可以单独或以其组合使用。
在如氮气等惰性气体流中,在添加聚合引发剂之后,典型地在温度为约50℃~约70℃且时间为约5小时~约30小时的反应条件下,进行溶液聚合。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的热聚合引发剂可以用作可以用于溶液聚合等中的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独或以其组合使用。此类聚合引发剂的实例包括:偶氮系引发剂,例如2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2′-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4′-偶氮二-4-氰戊酸、偶氮二异戊腈、2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2′-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2′-偶氮二(N,N′-二亚甲基异丁基脒)和2,2′-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造);过氧化物系引发剂,包括:如过硫酸钾和过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、和过氧化氢;和各自通过组合过氧化物和还原剂获得的氧化还原系引发剂,例如过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、以及过氧化物和抗坏血酸钠的组合。
聚合引发剂的用量优选地为1重量份以下,更优选地为0.005重量份~1重量份,又更优选地为0.01重量份~0.7重量份,特别优选地为0.02重量份~0.5重量份,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量,这是因为例如,以下原因:聚合反应可以有效地推进。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的链转移剂可以用作链转移剂。链转移剂可以单独或以其组合使用。此类链转移剂的实例包括月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、巯基乙酸2-乙基己酯和2,3-二巯基-1-丙醇。
链转移剂的用量优选地为0.1重量份以下,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量,这是因为例如,以下原因:聚合反应可以有效地推进。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的乳化剂可以用作乳化剂。乳化剂可以单独或以其组合使用。此类乳化剂的实例包括:阴离子系乳化剂,例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵和聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠;以及非离子系乳化剂,例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。
从聚合稳定性和机械稳定性的观点,乳化剂的用量优选地为5重量份以下,更优选地为0.3重量份~5重量份,又更优选地为0.4重量份~3重量份,特别优选地为0.5重量份~1重量份,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量。
当进行UV聚合时,优选地使用光聚合引发剂。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的光聚合引发剂可以用作光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独或以其组合使用。此类光聚合引发剂的实例包括苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂和酰基氧化膦系光聚合引发剂。
苯偶姻醚系光聚合引发剂的具体实例包括苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(例如,在来自BASF的产品名"Irgacure 651"下可得的市售品)、和苯甲醚甲基醚。
苯乙酮系光聚合引发剂的具体实例包括1-羟基环己基苯基酮(例如,在来自BASF的产品名"Irgacure 184"下可得的市售品)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮(例如,在来自BASF的产品名"Irgacure 2959"下可得的市售品)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(例如,在来自BASF的产品名"DAROCUR 1173"下可得的市售品)、和甲氧基苯乙酮。
α-酮醇系光聚合引发剂的具体实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮。
芳香族磺酰氯系光聚合引发剂的具体实例为2-萘磺酰氯。
光活性肟系光聚合引发剂的具体实例为1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。
苯偶姻系光聚合引发剂的具体实例为苯偶姻。
苯偶酰系光聚合引发剂的具体实例为苯偶酰。
二苯甲酮系光聚合引发剂的具体实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、和α-羟基环己基苯基酮。
缩酮系光聚合引发剂的具体实例为苄基二甲基缩酮。
噻吨酮系光聚合引发剂的具体实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、和十二烷基噻吨酮。
酰基膦系光聚合引发剂的具体实例包括双(2,6-二甲氧基苯甲酰)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(1-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰)(1-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰)(1-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰-正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦]癸烷、和三(2-甲基苯甲酰)氧化膦。
从例如,表现出令人满意的聚合性的观点,光聚合引发剂的用量优选地为5重量份以下,更优选地为0.01重量份~5重量份,又更优选地为0.05重量份~3重量份,特别优选地为0.05重量份~1.5重量份,最优选地为0.1重量份~1重量份,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量。
当进行UV聚合时,优选地使用多官能(甲基)丙烯酸酯。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的多官能(甲基)丙烯酸酯可以用作多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独或以其组合使用。此类多官能(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括:多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物,例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯;(甲基)丙烯酸乙烯酯;二乙烯基苯;环氧丙烯酸酯;聚酯丙烯酸酯;聚氨酯丙烯酸酯;二(甲基)丙烯酸丁酯;和二(甲基)丙烯酸己酯。
从例如,表现出令人满意的交联性的观点,多官能(甲基)丙烯酸酯的用量优选地为5重量份以下,更优选地为0.01重量份~5重量份,又更优选地为0.05重量份~3重量份,特别优选地为0.05重量份~1.5重量份,最优选地为0.1重量份~1重量份,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的UV聚合方法可以用作UV聚合的方法。此类UV聚合方法例如为如下:单体组合物(M)与光聚合引发剂和按需要的多官能(甲基)丙烯酸酯配混,并将所得物用UV光照射。
聚合物组分(P)的重均分子量优选地为100,000~3,000,000,更优选地为300,000~2,000,000,又更优选地为500,000~1,500,000,特别优选地为500,000~1,000,000,因为可以进一步表现出本发明的效果。重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量且按聚苯乙烯计算的值。可能难以测量通过活性能量射线聚合获得的聚合物组分(P)的重均分子量。
压敏粘合剂组合物可以包含增粘树脂。增粘树脂可以单独或以其组合使用。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的增粘树脂可以用作增粘树脂。此类增粘树脂的实例包括酚系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、改性萜烯系增粘树脂、松香系增粘树脂、烃系增粘树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、弹性体系增粘树脂和酮系增粘树脂。
酚系增粘树脂的实例包括萜烯-酚树脂、氢化萜烯-酚树脂、烷基酚树脂和松香-酚树脂。萜烯-酚树脂是指包括萜烯残基和酚残基的聚合物,并且为包括萜烯类和酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)以及萜烯类的均聚物或共聚物的酚改性产物(酚改性萜烯树脂)二者的概念。形成此类萜烯-酚树脂的萜烯类的实例包括单萜类,例如α-蒎烯、β-蒎烯和柠檬烯(包括d型、l型、和d/l型(二戊烯))。氢化萜烯-酚树脂是指具有通过氢化此类萜烯-酚树脂获得的结构的氢化萜烯-酚树脂,并且有时称为氢化萜烯-酚树脂。烷基酚树脂为由烷基酚和甲醛获得的树脂(油性酚树脂)。烷基酚树脂的实例包括酚醛清漆型和甲阶酚醛型树脂。松香-酚树脂的实例包括松香类或各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性产物。松香-酚树脂例如为通过如下方法获得的松香-酚树脂,所述方法涉及将酚类与酸催化剂添加至松香类或各种松香衍生物,并且使所得物热聚合。
萜烯系增粘树脂的实例包括如α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯和二戊烯等萜烯类(典型地,单萜类)的聚合物。一种萜烯类的均聚物例如为,α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、或二戊烯聚合物。
改性萜烯树脂的实例包括苯乙烯改性萜烯树脂和氢化萜烯树脂。
松香系增粘树脂的概念包括松香类和松香衍生物树脂二者。松香类的实例包括:未改性松香(生松香),例如脂松香、木松香、和妥尔油松香;和通过将这些未改性松香借助氢化、歧化或聚合等改性获得的改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香和任意其它化学改性松香)。
松香衍生物树脂的实例包括:松香酯类,例如,作为未改性松香和醇类的酯的未改性松香酯,和作为改性松香和醇类的酯的改性松香酯;通过将松香类用不饱和脂肪酸改性获得的不饱和脂肪酸改性松香类;通过将松香酯类用不饱和脂肪酸改性获得的不饱和脂肪酸改性松香酯类;通过使松香类或松香衍生物树脂(例如,松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理获得的松香醇类;和其金属盐。松香酯类的实例包括未改性松香或改性松香(例如,氢化松香、歧化松香和聚合松香)的甲基酯、三甘醇酯、甘油酯和季戊四醇酯。
烃系增粘树脂的实例包括脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、脂肪族环状烃树脂、脂肪族-芳香族石油树脂(例如,苯乙烯-烯烃系共聚物)、脂肪族-脂环族石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂以及香豆酮-茚系树脂。
压敏粘合剂组合物中的增粘树脂的含量优选地为1重量份~50重量份,更优选地为5重量份~40重量份,又更优选地为10重量份~30重量份,特别优选地为15重量份~25重量份,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量。当压敏粘合剂组合物中的增粘树脂的含量调节在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
压敏粘合剂组合物可以包含交联剂。交联剂可以单独或以其组合使用。当压敏粘合剂组合物包含交联剂时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的交联剂可以用作交联剂。此类交联剂的实例包括异氰酸酯系交联剂和非异氰酸酯系交联剂。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的异氰酸酯系交联剂可以用作异氰酸酯系交联剂。此类异氰酸酯系交联剂的实例包括芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、和脂环族二异氰酸酯、和这些二异氰酸酯的二聚体和三聚体。其具体实例包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、和间四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、及其二聚体和三聚体,和多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethanepolyisocyanate)。另外,三聚体可以为例如,异氰脲酸酯型、缩二脲型或脲基甲酸酯型。
市售品可以用作异氰酸酯系交联剂。多异氰酸酯的市售品的实例包括在来自Mitsui Chemicals,Inc.的产品名"TAKENATE 600"下可得的产品,在来自Asahi KaseiChemicals Corporation的产品名"DURANATE TPA100"下可得的产品,和在来自NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.的产品名"CORONATE L"、"CORONATE HL"、"CORONATEHK","CORONATE HX"和"CORONATE 2096"下可得的产品。
非异氰酸酯系交联剂的实例包括环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、三聚氰胺系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、肼系交联剂、胺系交联剂、过氧化物系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属盐系交联剂、和硅烷偶联剂。
在本发明的至少一个示例性实施方案中,环氧系交联剂可以用作非异氰酸酯系交联剂。环氧系交联剂优选地例如为,在其分子中具有2个以上的环氧基的化合物,并且更优选地例如为,在其分子中具有3~5个环氧基的环氧系交联剂。
环氧系交联剂的具体实例包括N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、和聚甘油多缩水甘油醚。环氧系交联剂的市售品的实例包括在来自Mitsubishi GasChemical Company的产品名"TETRAD-C"和"TETRAD-X"下可得的产品、在来自DICCorporation的产品名"EPICLON CR-5L"下可得的产品、在来自Nagase ChemteXCorporation的产品名"DENACOL EX-512"下可得的产品、和在来自Nissan ChemicalIndustries,Ltd.的产品名"TEPIC-G"下可得的产品。
压敏粘合剂组合物中的交联剂的含量优选地为0.01重量份~10重量份,更优选地为0.1重量份~8重量份,又更优选地为0.5重量份~7重量份,特别优选地为1.5重量份~5重量份,相对于100重量份的单体组合物(M)的总量。当压敏粘合剂组合物中的交联剂的含量调节在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
在压敏粘合剂组合物中,异氰酸酯系交联剂和非异氰酸酯系交联剂(例如,环氧系交联剂)可以组合使用。在此情况下,压敏粘合剂组合物中的非异氰酸酯系交联剂的含量与压敏粘合剂组合物中的异氰酸酯系交联剂的含量的比例优选地为1/50以下,更优选地为1/75以下,又更优选地为1/100以下,特别优选地为1/150以下,因为可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体,所述层叠体能够表现出更高的粘接强度和/或更高的耐冲击性。另外,压敏粘合剂组合物中的非异氰酸酯系交联剂的含量与压敏粘合剂组合物中的异氰酸酯系交联剂的含量的比例优选地为1/1,000以上,更优选地为1/500以上,因为可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体,所述层叠体能够表现出更高的粘接强度和/或更高的耐冲击性。
在不损害本发明的效果的此类程度上,压敏粘合剂组合物可以包含任意适当的其它组分。此类其它组分的实例包括除了聚合物组分(P)以外的树脂组分、无机填料、有机填料、金属粉末、着色剂、箔制品、软化剂、防老剂、导电剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂和催化剂。
从例如,调节光透过性(遮光性)的观点,在不损害本发明的效果的此类程度上,压敏粘合剂组合物可以包含任意适当的着色剂。迄今已知的颜料或染料可以用作此类着色剂。颜料的实例包括:无机颜料,例如炭黑、碳酸锌、氧化锌、硫化锌、滑石、高岭土、碳酸钙、氧化钛、二氧化硅、氟化锂、氟化钙、硫酸钡、氧化铝、氧化锆、氧化铁系颜料、氢氧化铁系颜料、氧化铬系颜料、尖晶石型煅烧颜料、铬酸系颜料、铬朱红系颜料、铁蓝系颜料、铝粉末系颜料、青铜粉末系颜料、银粉末系颜料、和磷酸钙;以及有机颜料,例如酞菁系颜料、偶氮系颜料、缩合偶氮系颜料、偶氮色淀系颜料、蒽醌系颜料、苝/芘酮(perinone)系颜料、靛蓝系颜料、硫靛蓝系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料、二噁嗪系颜料、喹吖啶酮系颜料、苯胺黑系颜料、和三苯基甲烷系颜料。染料的实例包括偶氮系染料、蒽醌、喹酞酮(quinophthalone)、苯乙烯基系染料(styryl-based dye)、二苯基甲烷、三苯基甲烷、噁嗪、三嗪、苍耳烷(xanthane)、偶氮甲碱、吖啶和二嗪。着色剂可以单独或以其组合使用。
黑色着色剂具体地为例如,炭黑、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、苝黑、钛黑、花青黑、活性炭、铁素体(例如,非磁性铁素体或磁性铁素体)、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二硫化钼、铬配合物、或蒽醌系着色剂。
压敏粘合剂组合物中的着色剂的含量优选地为小于30wt%,更优选地为小于20wt%,又更优选地为小于13wt%,特别优选地为小于10wt%,最优选地为小于8wt%。
<2-1-2.基材层>
压敏粘合片可以包括基材层。
基材层的厚度优选地为1μm~100μm,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选地为1μm~70μm,又更优选地为1μm~50μm,特别优选地为5μm~30μm,最优选地为10μm~25μm。
基材层优选地包含作为树脂组分的选自由聚烯烃、热塑性聚氨酯和苯乙烯系聚合物组成的组中的至少一种,以便可以充分地表现出本发明的效果。基材层中的树脂的种类数可以为仅一种,或两种以上。
基材层中的树脂组分的含量优选地为50wt%~100wt%,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该含量更优选地为70wt%~100wt%,又更优选地为90wt%~100wt%,又更优选地为95wt%~100wt%,特别优选地为98wt%~100wt%,最优选地为基本上100wt%。
本文中,描述为"基本上100wt%"的情况意味着,在不损害本发明的效果的此类程度上,会引入痕量的杂质等,并且此类情况可以典型地称为"100wt%"。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的聚烯烃可以用作聚烯烃。此类聚烯烃优选地为选自由聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯-1组成的组中的至少一种,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且聚烯烃更优选地为选自由聚乙烯和聚丙烯组成的组中的至少一种。
聚乙烯例如为,选自由低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和超高密度聚乙烯组成的组中的至少一种。
聚乙烯可以为通过使用茂金属催化剂获得的茂金属催化的聚乙烯。市售品可以用作该聚乙烯。
聚丙烯例如为,选自由无规聚丙烯、嵌段聚丙烯和均聚丙烯组成的组中的至少一种。
聚丙烯可以为通过使用茂金属催化剂获得的茂金属催化的聚丙烯。市售品可以用作该聚丙烯。
聚丁烯-1可以为通过使用茂金属催化剂获得的茂金属催化的聚丁烯-1。市售品可以用作该聚丁烯-1。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的热塑性聚氨酯可以用作热塑性聚氨酯。通常称为TPU的此类热塑性聚氨酯的实例为包含硬链段和软链段的嵌段共聚物。此类热塑性聚氨酯的优选实例为选自由聚酯系TPU、聚醚系TPU和聚碳酸酯系TPU组成的组中的至少一种,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
市售品可以用作该热塑性聚氨酯。
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的苯乙烯系聚合物可以用作苯乙烯系聚合物。此类苯乙烯系聚合物优选地为例如,包括苯乙烯系热塑性弹性体的聚合物,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
苯乙烯系热塑性弹性体的实例包括:AB型嵌段聚合物,例如氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯系嵌段共聚物或其氢化产物、苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-异戊二烯共聚物(SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(SEB)、和苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物的共聚物(SEP);苯乙烯系无规共聚物,例如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR);A-B-C-型苯乙烯-烯烃结晶系嵌段聚合物,例如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物和烯烃结晶的共聚物(SEBC);和其氢化产物。苯乙烯系热塑性弹性体优选地为例如,选自由氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)和苯乙烯系嵌段共聚物或其氢化产物组成的组中的至少一种,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)的实例包括由JSR Corporation制造的DYNARON1320P、1321P、和2324P。
苯乙烯系嵌段共聚物的实例包括:苯乙烯系ABA型嵌段共聚物(三嵌段共聚物),例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS);苯乙烯系ABAB型嵌段共聚物(四嵌段共聚物),例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(SBSB)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SISI);苯乙烯系ABABA型嵌段共聚物(五嵌段共聚物),例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBSBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SISIS);和各自具有较大数量的AB重复单元的苯乙烯系嵌段共聚物。
苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物的实例包括苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物-苯乙烯共聚物(SEPS)、和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物的共聚物(SEBSEB)。
苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯共聚物(SEBS)的实例包括由JSR Corporation制造的DYNARON 8601P和9901P。
苯乙烯系热塑性弹性体中的苯乙烯含量(在苯乙烯系嵌段共聚物的情况下为苯乙烯嵌段含量)优选地为1wt%~40wt%,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该含量更优选地为5wt%~40wt%,又更优选地为7wt%~30wt%,又更优选地为9wt%~20wt%,特别优选地为9wt%~15wt%,最优选地为9wt%~13wt%。
具有由苯乙烯(A)和丁二烯(B)形成的对应于三嵌段共聚物以上的重复结构(例如,ABA型、ABAB型或ABABA型)的苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物(例如,SEBS、SEBSEB或SEBSEBS)适合作为该苯乙烯系热塑性弹性体,因为可以更充分地表现出本发明的效果。
当苯乙烯系热塑性弹性体为具有由苯乙烯(A)和丁二烯(B)形成的对应于三嵌段共聚物以上的重复结构(例如,ABA型、ABAB型或ABABA型)的苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物(例如,SEBS、SEBSEB或SEBSEBS)时,乙烯-丁烯共聚物嵌段中的丁烯结构的比例优选地为60wt%以上,因为可以更充分地表现出本发明的效果,并且该比例更优选地为70wt%以上,又更优选地为75wt%以上。乙烯-丁烯共聚物嵌段中的丁烯结构的比例优选地为90wt%以下。
在不损害本发明的效果的此类程度上,苯乙烯系聚合物可以包含任意适当的除了苯乙烯系聚合物以外的其它聚合物。此类其它聚合物的实例包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/丙烯/丁烯-1共聚物、乙烯和碳原子为5~12个的α-烯烃的共聚物、和乙烯/非共轭二烯共聚物。其中,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物为优选的。
苯乙烯系聚合物的优选实施方案例如为,苯乙烯系嵌段共聚物的氢化产物(例如,SEBS、SEBSEB或SEBSEBS)和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的共混产物,因为可以更充分地表现出本发明的效果,该实施方案优选地为SEBS和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的共混产物。
基材层可以由一层(单层),或两层以上(多层)形成。
基材层可以按需要包含任意适当的添加剂。可以引入基材层中的添加剂的实例包括脱模剂、UV吸收剂、热稳定剂、填料、润滑剂、着色剂(例如,染料)、抗氧化剂、防结块剂(anti-build up agent)、防粘连剂、发泡剂和聚乙烯亚胺。这些添加剂可以单独或以其组合使用。基材层中的添加剂的含量优选地为10wt%以下,更优选地为7wt%以下,又更优选地为5wt%以下,特别优选地为2wt%以下,最优选地为1wt%以下。
<2-1-3.压敏粘合片的制造>
在不损害本发明的效果的此类程度上,压敏粘合片可以通过任意适当的方法来生产。此类方法的实例包括:涉及将压敏粘合剂组合物涂布至任意适当的基材(例如,基材层或剥离衬垫)上,并且按需要干燥该组合物,从而在基材(例如,基材层或剥离衬垫)上形成压敏粘合剂层的方法(直接法);涉及将压敏粘合剂组合物涂布至具有剥离性的表面(剥离衬垫的剥离面),并且按需要干燥该组合物,从而在剥离面上形成压敏粘合剂层,并且将压敏粘合剂层转印至任意适当的基材(例如,基材层)上的方法(转印法);和这些方法的组合。例如,层叠机可以用于贴合各种的层。另外,在贴合之后,所得物可以按需要在任意适当的温度下老化任意适当的时间。
<<2-2.增强剂层>>
增强剂层可以单独或以其组合使用。
增强剂层的厚度优选地为0.05μm~10.0μm,因为可以进一步表现出本发明的效果,并且该厚度更优选地为0.05μm~7.00μm,又更优选地为0.10μm~5.00μm,特别优选地为0.15μm~4.00μm,最优选地为0.15μm~1.00μm。
增强剂优选地包含通过异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由酯骨架、醚骨架和碳酸酯骨架组成的组中的至少一种。当增强剂包含此类水系聚氨酯树脂时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
增强剂中的水系聚氨酯树脂的含量按固成分计优选地为50wt%~100wt%,更优选地为70wt%~100wt%,又更优选地为90wt%~100wt%,又更优选地为95wt%~100wt%,特别优选地为98wt%~100wt%,最优选地为基本上100wt%。
水系聚氨酯树脂的伸长率优选地为300%~1,500%,更优选地为300%~1,200%,又更优选地为300%~1,000%,特别优选地为300%~900%,最优选地为300%~800%。当水系聚氨酯树脂的伸长率落在该范围内时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
水系聚氨酯树脂优选地为非反应型水系聚氨酯树脂。当水系聚氨酯树脂为非反应型水系聚氨酯树脂时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
非反应型水系聚氨酯树脂优选地为自乳化型水系聚氨酯树脂。当非反应型水系聚氨酯树脂为自乳化型水系聚氨酯树脂时,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出更高的耐冲击性,和/或能够表现出更高的粘接强度。
<<2-3.被粘物>>
在不损害本发明的效果的此类程度上,任意适当的被粘物可以选择为被粘物。此类被粘物优选地为电子装置构件,因为可以进一步利用本发明的效果。即,当通过根据本发明的至少一个实施方案的制造方法获得的层叠体为包括压敏粘合片、增强剂层和作为被粘物的电子装置构件的层叠结构的层叠体时,层叠体可以表现出高的粘接强度和/或高的耐冲击性,这对于包括电子装置构件的制品(典型地,移动装置)是重要的。
此类被粘物的粘合部位的材料具体地为例如,选自由SUS、聚碳酸酯、铝、聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂和玻璃纤维组成的组中的至少一种。
实施例
现在,本发明具体地通过实施例来描述。然而,本发明绝不限于实施例。实施例等中的试验和评价方法如下所述。以下说明书中的术语"份"意指"重量份",除非另有说明,并且以下说明书中的术语"%"意指"wt%",除非另有说明。
<重均分子量>
重均分子量由通过凝胶渗透色谱法(GPC)获得的按标准聚苯乙烯计的值来确定。在型号名"HLC-8320GPC"(柱:TSKgel GMH-H(S),Tosoh Corporation制造)下可得的设备用作GPC设备。
<增强剂层的厚度的测量>
增强剂层的厚度采用激光显微镜(Keyence Corporation制造,VK-X250)来测量。
<粘接强度测量>
(1.用于粘接强度测量的增强剂层和SUS板的层叠结构体的制造)
将用于生产各实施例和比较例中要获得的层叠体的增强剂溶液采用涂布机(ASONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至已经用甲苯洗涤的不锈钢板(SUS304BA板)(Nippon Kinzoku Co.,Ltd.制造)上,以致获得各实施例和比较例中要获得的层叠体中的增强剂层的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟以生产增强剂层和SUS板的层叠结构体(A)。
(粘接强度)
将厚度为50μm的PET膜(没有脱模处理)贴合至用于各实施例和比较例中要获得的层叠体的压敏粘合片的一个压敏粘合剂层表面,以位于该表面的背后。将背衬的压敏粘合片切割为宽度20mm以生产试验片。
通过用2kg辊来回通过一次,将所得的试验片的压敏粘合剂层表面加压贴合至上述层叠结构体(A)。将所得物放置在23℃和50%RH的测量环境下30分钟,并且用拉伸试验机(Shimadzu Corporation制造,"PRECISION UNIVERSAL TESTER AUTOGRAPH AG-IS 50N")依照JIS Z 0237:2000测量在将压敏粘合片以拉伸速度300mm/min和剥离角度180°剥离时的粘接强度(N/20mm)。
(密合性评价方法)
在测量粘接强度期间,观察在剥离压敏粘合片时增强剂层是否剥离。将其中增强剂层可见地剥离的情况用符号"×"标记,并且其中增强剂层没有剥离的情况用符号"○"标记。
<耐冲击性测量>
(用于耐冲击性测量的增强剂层和SUS板的层叠结构体的制造)
将在其中央部开有尺寸为约20mm长度×20mm宽度的孔的尺寸为2mm厚度×50mm长度×50mm宽度的正方形不锈钢板(SUS304BA)(X1)以及尺寸为3mm厚度×25mm长度×25mm宽度的正方形不锈钢板(SUS304BA)(Y1)准备为被粘物。首先,将各被粘物用甲苯洗涤。之后,将用于生产各实施例和比较例中要获得的层叠体的增强剂溶液采用涂布机(AS ONECorporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至各被粘物上,以致获得各实施例和比较例中要获得的层叠体中的增强剂层的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟以提供增强剂层和SUS板(X1)的层叠结构体(X)、或增强剂层和SUS板(Y1)的层叠结构体(Y)。
(耐冲击性)
将夹持在剥离衬垫之间的压敏粘合片冲压为宽度为2mm、外侧纵向长度为24.5mm且外侧横向长度为24.5mm的正方形框架形状,以提供评价样品。
将评价样品贴合在前述获得的两种层叠结构体(X)和(Y)之间以使形状围绕其中心为点对称,并且以在重力方向上均匀地施加力的方式在其间加压结合(62N×10秒)。之后,将所得物在80℃的环境下静置30分钟,并从该环境中移出,接着使其温度恢复至23℃过夜。因而,获得了试验片。将长度为50mm、外径为49mm且内径为43mm的柱状测量台放置在Dupont型冲击试验机(Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)的基座上,并且将试验片安装在台上,以其正方形不锈钢板(Y1)指向下,以使形状围绕中心为点对称。将尖端半径为3.1mm的不锈钢制冲击器安装在试验片上,并将落锤的重量和其下落高度如下改变,以致能量增加直至发生层叠结构体之间的剥离:重量设定为100g,并且高度以50mm的增量从50mm改变为500mm;重量设定为150g,并且高度以50mm的增量从350mm改变为500mm;重量设定为200g,并且高度以50mm的增量从400mm改变为500mm;并且重量设定为300g,并且高度以50mm的增量从350mm改变为500mm。此时,对已经评价的能量不进行试验,并且以使能量的量不相互重叠的方式设置载荷和高度。之后,剥离前的能量由载荷和高度的乘积来确定。
[制造例1]:压敏粘合片(1)的制造
将作为单体组分的95份的丙烯酸丁酯(BA)和5份的丙烯酸(AA)以及作为聚合溶剂的233份的乙酸乙酯投入包括搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中,并且在将氮气导入容器中的同时搅拌2小时。在如上所述已经除去聚合体系中的氧气之后,将0.2份的2,2′-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂添加至混合物,并且将整体在60℃下进行溶液聚合8小时,以提供丙烯酸系聚合物的溶液。丙烯酸系聚合物的重均分子量为700,000。
相对于所得的丙烯酸系聚合物溶液中100份的丙烯酸系聚合物,将作为增粘树脂的20份的萜烯-酚树脂(产品名:"YS POLYSTER T-115",软化点:约115℃,羟值:30mgKOH/g~60mgKOH/g,Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造)、作为交联剂的3份的异氰酸酯系交联剂(产品名:"CORONATE L",三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物的75%的乙酸乙酯溶液,Tosoh Corporation制造)和0.02份的环氧系交联剂(产品名:"TETRAD-C",1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷,Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制造)、和作为黑色颜料的6份的在产品名"AT-DN101 BLACK"(Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.制造)下可得的产品添加至该溶液中,并且将内容物搅拌和混合以制备压敏粘合剂组合物(1)。
将压敏粘合剂组合物(1)涂布至厚度为38μm的聚酯剥离衬垫(产品名:"DIAFOILMRF",Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度为100μm的压敏粘合剂层(1)。
将所得的压敏粘合剂层(1)的其上未配置剥离衬垫的两个压敏粘合剂层表面彼此贴合。将所得的结构体在室温下通过层叠机(0.3MPa,速度:0.5m/min)一次,然后在50℃的烘箱中老化1天。之后,将剥离衬垫剥离掉。因而,获得了总厚度为200μm的压敏粘合片(1)。
[制造例2]:压敏粘合片(2)的制造
将制造例1中获得的压敏粘合剂组合物(1)涂布至厚度为38μm的聚酯剥离衬垫(产品名:"DIAFOIL MRF",Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度为95μm的压敏粘合剂层(2)。
接下来,将压敏粘合剂层(2)的其上未配置剥离衬垫的压敏粘合剂层表面贴合至厚度为10μm的聚氨酯基材(SILKLON NES85,Okura Industrial Co.,Ltd.制造)的两个表面的每一面。将所得的结构体在室温下通过层叠机(0.3MPa,速度:0.5m/min)一次,然后在50℃的烘箱中老化1天。之后,将剥离衬垫剥离掉。因而,获得了总厚度为200μm的压敏粘合片(2)。
[制造例3]:压敏粘合片(3)的制造
将制造例1中获得的压敏粘合剂组合物(1)涂布至厚度为38μm的聚酯剥离衬垫(产品名:"DIAFOIL MRF",Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面,并且在100℃下干燥2分钟,以形成厚度为87.5μm的压敏粘合剂层(3)。
接下来,压敏粘合剂层(3)的其上未配置剥离衬垫的压敏粘合剂层表面贴合至厚度为25μm的聚氨酯基材(SILKLON NES85,Okura Industrial Co.,Ltd.制造)的两个表面的每一面。将所得的结构体在室温下通过层叠机(0.3MPa,速度:0.5m/min)一次,然后在50℃的烘箱中老化1天。之后,将剥离衬垫剥离掉。因而,获得了总厚度为200μm的压敏粘合片(3)。
[实施例1]:层叠体(1)的制造
用甲苯洗涤的不锈钢板(SUS304BA板)(Nippon Kinzoku Co.,Ltd.制造)用作被粘物(a),并且将通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(1)采用涂布机(AS ONE Corporation制造,1-3777-01)均匀地涂布至被粘物的表面以具有3.00μm的厚度。之后,将所得物在70℃的烘箱中干燥5分钟以生产增强剂层(1)和被粘物(a)的层叠结构体。
通过用2kg辊来回通过一次,将制造例1中获得的压敏粘合片(1)的一个压敏粘合剂层表面加压结合至层叠结构体,从而提供压敏粘合片(1)、增强剂层(1)和被粘物(a)的层叠体(1)。
结果在表1中示出。
[实施例2]:层叠体(2)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(2);并且将涂料均匀地涂布以具有1.5μm的厚度以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(2)和被粘物(a)的层叠体(2)。
结果在表1中示出。
[实施例3]:层叠体(3)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与乙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(3)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(3)和被粘物(a)的层叠体(3)。
结果在表1中示出。
[实施例4]:层叠体(4)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(4);并且将涂料均匀地涂布以具有0.75μm的厚度以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(4)和被粘物(a)的层叠体(4)。
结果在表1中示出。
[实施例5]:层叠体(5)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与乙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(5);并且将涂料均匀地涂布以具有0.38μm的厚度以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(5)和被粘物(a)的层叠体(5)。
结果在表1中示出。
[实施例6]:层叠体(6)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(6);并且将涂料均匀地涂布以具有0.15μm的厚度以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(6)和被粘物(a)的层叠体(6)。
结果在表1中示出。
[实施例7]:层叠体(7)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与乙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(7)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(7)和被粘物(a)的层叠体(7)。
结果在表1中示出。
[实施例8]:层叠体(8)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表1中示出的组成而获得的涂料(8);并且将涂料均匀地涂布以具有1.5μm的厚度以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(8)和被粘物(a)的层叠体(8)。
结果在表1中示出。
[实施例9]:层叠体(9)的制造
除了将涂料(1)均匀地涂布以具有1.25μm的厚度以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(9)和被粘物(a)的层叠体(9)。
结果在表1中示出。
[实施例10]:层叠体(10)的制造
除了将涂料(4)均匀地涂布以具有0.63μm的厚度以外,以与实施例4中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(10)和被粘物(a)的层叠体(10)。
结果在表1中示出。
[实施例11]:层叠体(11)的制造
除了将涂料(5)均匀地涂布以具有0.32μm的厚度以外,以与实施例5中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(11)和被粘物(a)的层叠体(11)。
结果在表1中示出。
[实施例12]:层叠体(12)的制造
除了将涂料(6)均匀地涂布以具有0.25μm的厚度以外,以与实施例6中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(12)和被粘物(a)的层叠体(12)。
结果在表1中示出。
[实施例13]:层叠体(13)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(1)和被粘物(a)的层叠体(13)。
结果在表2中示出。
[实施例14]:层叠体(14)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例2中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(2)和被粘物(a)的层叠体(14)。
结果在表2中示出。
[实施例15]:层叠体(15)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例3中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(3)和被粘物(a)的层叠体(15)。
结果在表2中示出。
[实施例16]:层叠体(16)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例4中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(4)和被粘物(a)的层叠体(16)。
结果在表2中示出。
[实施例17]:层叠体(17)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例5中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(5)和被粘物(a)的层叠体(17)。
结果在表2中示出。
[实施例18]:层叠体(18)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例6中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(6)和被粘物(a)的层叠体(18)。
结果在表2中示出。
[实施例19]:层叠体(19)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例7中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(7)和被粘物(a)的层叠体(19)。
结果在表2中示出。
[实施例20]:层叠体(20)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例2中获得的压敏粘合片(2)以外,以与实施例8中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(8)和被粘物(a)的层叠体(20)。
结果在表2中示出。
[实施例21]:层叠体(21)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(1)和被粘物(a)的层叠体(21)。
结果在表3中示出。
[实施例22]:层叠体(22)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例2中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(2)和被粘物(a)的层叠体(22)。
结果在表3中示出。
[实施例23]:层叠体(23)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例3中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(3)和被粘物(a)的层叠体(23)。
结果在表3中示出。
[实施例24]:层叠体(24)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例4中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(4)和被粘物(a)的层叠体(24)。
结果在表3中示出。
[实施例25]:层叠体(25)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例5中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(5)和被粘物(a)的层叠体(25)。
结果在表3中示出。
[实施例26]:层叠体(26)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例6中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(6)和被粘物(a)的层叠体(26)。
结果在表3中示出。
[实施例27]:层叠体(27)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例7中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(7)和被粘物(a)的层叠体(27)。
结果在表3中示出。
[实施例28]:层叠体(28)的制造
除了压敏粘合片(1)改变为制造例3中获得的压敏粘合片(3)以外,以与实施例8中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(8)和被粘物(a)的层叠体(28)。
结果在表3中示出。
[实施例29]:层叠体(29)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例2中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(29)和被粘物(a)的层叠体(29)。
结果在表3中示出。
[实施例30]:层叠体(30)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例3中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(30)和被粘物(a)的层叠体(30)。
结果在表3中示出。
[实施例31]:层叠体(31)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例4中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(31)和被粘物(a)的层叠体(31)。
结果在表3中示出。
[实施例32]:层叠体(32)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例5中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(32)和被粘物(a)的层叠体(32)。
结果在表3中示出。
[实施例33]:层叠体(33)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例6中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(33)和被粘物(a)的层叠体(33)。
结果在表3中示出。
[比较例1]:层叠体(C1)的制造
除了未配置增强剂层(1)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)和被粘物(a)的层叠体(C1)。
结果在表4中示出。
[比较例2]:层叠体(C2)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C2)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C2)和被粘物(a)的层叠体(C2)。
结果在表4中示出。
[比较例3]:层叠体(C3)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C3)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C3)和被粘物(a)的层叠体(C3)。
结果在表4中示出。
[比较例4]:层叠体(C4)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C4)以外,以与实施例1中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C4)和被粘物(a)的层叠体(C4)。
结果在表4中示出。
[比较例5]:层叠体(C5)的制造
除了未配置增强剂层(1)以外,以与实施例13中相同的方式来获得压敏粘合片(2)和被粘物(a)的层叠体(C5)。
结果在表4中示出。
[比较例6]:层叠体(C6)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C6)以外,以与实施例13中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(C6)和被粘物(a)的层叠体(C6)。
结果在表4中示出。
[比较例7]:层叠体(C7)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C7)以外,以与实施例13中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(C7)和被粘物(a)的层叠体(C7)。
结果在表4中示出。
[比较例8]:层叠体(C8)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C8)以外,以与实施例13中相同的方式来获得压敏粘合片(2)、增强剂层(C8)和被粘物(a)的层叠体(C8)。
结果在表4中示出。
[比较例9]:层叠体(C9)的制造
除了未配置增强剂层(1)以外,以与实施例19中相同的方式来获得压敏粘合片(3)和被粘物(a)的层叠体(C9)。
结果在表4中示出。
[比较例10]:层叠体(C10)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C10)以外,以与实施例19中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(C10)和被粘物(a)的层叠体(C10)。
结果在表4中示出。
[比较例11]:层叠体(C11)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C11)以外,以与实施例19中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(C11)和被粘物(a)的层叠体(C11)。
结果在表4中示出。
[比较例12]:层叠体(C12)的制造
除了涂料(1)改变为通过伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)与异丙醇配混以致获得表4中示出的组成而获得的涂料(C12)以外,以与实施例19中相同的方式来获得压敏粘合片(3)、增强剂层(C12)和被粘物(a)的层叠体(C12)。
结果在表4中示出。
[比较例13]:层叠体(C13)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与比较例2中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C13)和被粘物(a)的层叠体(C13)。
结果在表4中示出。
[比较例14]:层叠体(C14)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与比较例3中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C14)和被粘物(a)的层叠体(C14)。
结果在表4中示出。
[比较例15]:层叠体(C15)的制造
除了伸长率为330%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 150",非挥发性成分=30±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)改变为伸长率为750%的自乳化型水系聚氨酯树脂的水分散体("SUPERFLEX 460",非挥发性成分=38±1wt%,DKS Co.,Ltd.制造)以外,以与比较例4中相同的方式来获得压敏粘合片(1)、增强剂层(C15)和被粘物(a)的层叠体(C15)。
结果在表4中示出。
根据本发明的至少一个实施方案的层叠体典型地用于电子装置,并且可以用于例如,包括电子装置构件的制品(典型地,移动装置)。
根据本发明的至少一个实施方案,可以提供包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构的层叠体的制造方法,所述层叠体能够即使在增强剂层的厚度小时也表现出高的耐冲击性,和/或能够表现出高的粘接强度。
Claims (14)
1.一种层叠体的制造方法,所述层叠体包括压敏粘合片、增强剂层和被粘物的层叠结构,所述方法包括:
步骤(I),将包含增强剂和水性介质的水性涂料涂布至所述被粘物的表面以形成所述增强剂层;和
步骤(II),将所述压敏粘合片贴合至由此形成的所述增强剂层的表面,
在100重量份所述水性涂料中包含6重量份~98重量份的醇。
2.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中在100重量份所述水性涂料中包含2重量份~80重量份的水。
3.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中在100重量份所述水性涂料中包含0.1重量份~50重量份的所述增强剂。
4.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中所述增强剂层的厚度为0.10μm~4.00μm。
5.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中所述增强剂包含通过异氰酸酯系交联剂结合的水系聚氨酯树脂,所述树脂具有选自由酯骨架、醚骨架和碳酸酯骨架组成的组中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的层叠体的制造方法,其中所述水系聚氨酯树脂的伸长率为200%~1,200%。
7.根据权利要求5所述的层叠体的制造方法,其中所述水系聚氨酯树脂为非反应型水系聚氨酯树脂。
8.根据权利要求7所述的层叠体的制造方法,其中所述非反应型水系聚氨酯树脂为自乳化型水系聚氨酯树脂。
9.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,
其中所述压敏粘合片在增强剂层侧的最外层为压敏粘合剂层,
其中所述压敏粘合剂层由压敏粘合剂组合物形成,
其中所述压敏粘合剂组合物包含选自由单体组合物(M)和由所述单体组合物(M)获得的聚合物组分(P)组成的组中的至少一种,并且
其中所述单体组合物(M)包含50wt%以上的具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯,并且包含1wt%~10wt%的(甲基)丙烯酸。
10.根据权利要求9所述的层叠体的制造方法,其中所述单体组合物(M)包含85wt%以上的所述具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯。
11.根据权利要求9所述的层叠体的制造方法,其中所述具有碳原子为1~12个的烷基酯的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯。
12.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中所述压敏粘合片的厚度为100μm~400μm。
13.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中所述被粘物为电子装置构件。
14.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法,其中所述被粘物的粘合部位的材料为选自由SUS、聚碳酸酯、铝、聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、和玻璃纤维组成的组中的至少一种。
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