CN112919810A - 玻璃陶瓷、玻璃陶瓷制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种玻璃陶瓷，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。通过合理的组分设计，本发明获得玻璃陶瓷适于化学强化；同时本发明获得的玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品具有优异的机械性能，满足显示设备或电子设备的使用。

Description

玻璃陶瓷、玻璃陶瓷制品及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种玻璃陶瓷，尤其是涉及一种具有优异的机械性能的玻璃陶瓷、玻璃陶瓷制品及其制造方法。
背景技术
手机、手表、PAD、便携式媒体播放器、个人电脑和照相机等便携式电子设备，会使用覆盖玻璃来保护其内部结构。此外，在汽车用光学设备上，也会使用覆盖玻璃来保护其内部的透镜。所述覆盖玻璃可能在受到硬表面冲击之后受损，这就要求覆盖玻璃具有优异的机械性能，以降低使用过程中受到的负面影响，延长其使用寿命。以往作为用于保护便携式电子设备和汽车用光学设备等的覆盖玻璃常使用化学强化玻璃，然而以往的化学强化玻璃，非常容易产生垂直于玻璃表面的龟裂，因此便携式电子设备掉落时，常会发生破损事故。
玻璃陶瓷是一种通过对玻璃进行热处理而在玻璃内部析出结晶的材料，具有比常规的玻璃更优异的机械性能，在玻璃中形成微晶，其抗弯、耐磨以及抗摔等性能相对于常规的玻璃都有明显的优势。现有技术研究发现，通过化学强化工艺处理后的玻璃陶瓷能够获得更为优异的机械性能，但目前市面上存在的玻璃陶瓷存在着不易化学强化，或者化学强化后其性能难以达到应用于显示设备或电子设备的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异机械性能，且适于化学强化的玻璃陶瓷。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：
(1)玻璃陶瓷制品，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(2)如(1)所述的玻璃陶瓷制品，其组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(3)玻璃陶瓷制品，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％；MgO：0～2％；ZnO：0～2％；SrO：0～5％；BaO：0～5％；CaO：0～5％；TiO2：0～5％；B2O3：0～5％；澄清剂：0～2％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(4)玻璃陶瓷制品，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，由SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％；MgO：0～2％；ZnO：0～2％；SrO：0～5％；BaO：0～5％；CaO：0～5％；TiO2：0～5％；B2O3：0～5％；澄清剂：0～2％组成，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(5)如(1)～(4)任一所述的玻璃陶瓷制品，其组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
(6)如(1)～(5)任一所述的玻璃陶瓷制品，其组分按重量百分比表示，其中：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(7)如(1)～(6)任一所述的玻璃陶瓷制品，其组分按重量百分比表示，其中：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
(8)如(1)～(7)任一所述的玻璃陶瓷制品，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为5～40％。
(9)如(1)～(8)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述玻璃陶瓷制品的四点弯曲强度为600MPa以上，优选为650MPa以上，更优选为700MPa以上；和/或离子交换层深度为20μm以上，优选为30μm以上，更优选40μm以上；和/或落球试验高度为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上；和/或断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上；和/或维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为720kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。
(10)如(1)～(9)任一所述的玻璃陶瓷制品，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
(11)如(10)所述的玻璃陶瓷制品，所述玻璃陶瓷制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(12)如(1)～(3)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述玻璃陶瓷制品含有着色剂。
(13)根据(12)所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
(14)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～4％；和/或Ni2O3：0.1～4％；和/或CoO：0.05～2％；和/或Co2O3：0.05～2％；和/或Fe2O3：0.2～7％；和/或MnO2：0.1～4％；和/或Er2O3：0.4～8％；和/或Nd2O3：0.4～8％；和/或Cu2O：0.5～4％；和/或Pr2O3：0.4～8％；和/或CeO2：0.5～4％。
(15)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％；和/或CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％；和/或Fe2O3：0.2～5％；和/或MnO2：0.1～3％；和/或Er2O3：0.4～6％；和/或Nd2O3：0.4～6％；和/或Cu2O：0.5～3％；和/或Pr2O3：0.4～6％；和/或CeO2：0.5～3％。
(16)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％。
(17)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％。
(18)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Cu2O：0.5～3％；和/或CeO2：0.5～3％。
(19)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％。
(20)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Pr2O3：0.4～6％；或者Fe2O3：0.2～5％；或者MnO2：0.1～3％；或者Er2O3：0.4～6％；或者Nd2O3：0.4～6％。
(21)根据(12)或(13)任一所述的玻璃陶瓷制品，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Er2O3：0.4～6％、Nd2O3：0.4～4％、MnO2：0.1～2％。
(22)玻璃陶瓷，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(23)如(22)所述的玻璃陶瓷，其组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(24)玻璃陶瓷，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：.50～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％；MgO：0～2％；ZnO：0～2％；SrO：0～5％；BaO：0～5％；CaO：0～5％；TiO2：0～5％；B2O3：0～5％；澄清剂：0～2％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(25)玻璃陶瓷，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，由SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％；MgO：0～2％；ZnO：0～2％；SrO：0～5％；BaO：0～5％；CaO：0～5％；TiO2：0～5％；B2O3：0～5％；澄清剂：0～2％组成，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(26)如(22)～(25)任一所述的玻璃陶瓷，其组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
(27)如(22)～(26)任一所述的玻璃陶瓷，其组分按重量百分比表示，其中：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(28)如(22)～(27)任一所述的玻璃陶瓷，其组分按重量百分比表示，其中：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
(29)如(22)～(28)任一所述的玻璃陶瓷，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为5～40％。
(30)如(22)～(29)任一所述的玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷的本体落球试验高度为1100mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1300mm以上；和/或维氏硬度为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为670kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下；和/或热膨胀系数为90×10-7/K～100×10-7/K；和/或折射率为1.5500～1.5700。
(31)如(22)～(30)任一所述的玻璃陶瓷，1mm以下厚度的玻璃陶瓷的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
(32)如(31)所述的玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(33)如(22)～(24)任一所述的玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷含有着色剂。
(34)如(33)所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
(35)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～4％；和/或Ni2O3：0.1～4％；和/或CoO：0.05～2％；和/或Co2O3：0.05～2％；和/或Fe2O3：0.2～7％；和/或MnO2：0.1～4％；和/或Er2O3：0.4～8％；和/或Nd2O3：0.4～8％；和/或Cu2O：0.5～4％；和/或Pr2O3：0.4～8％；和/或CeO2：0.5～4％。
(36)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％；和/或CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％；和/或Fe2O3：0.2～5％；和/或MnO2：0.1～3％；和/或Er2O3：0.4～6％；和/或Nd2O3：0.4～6％；和/或Cu2O：0.5～3％；和/或Pr2O3：0.4～6％；和/或CeO2：0.5～3％。
(37)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％。
(38)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％。
(39)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Cu2O：0.5～3％；和/或CeO2：0.5～3％。
(40)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％。
(41)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Pr2O3：0.4～6％；或者Fe2O3：0.2～5％；或者MnO2：0.1～3％；或者Er2O3：0.4～6％；或者Nd2O3：0.4～6％。
(42)如(33)或(34)任一所述的玻璃陶瓷，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Er2O3：0.4～6％、Nd2O3：0.4～4％、MnO2：0.1～2％。
(43)基质玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(44)如(43)所述的基质玻璃，其组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(45)如(43)或(44)任一所述的基质玻璃，其组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
(46)如(43)～(45)任一所述的基质玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(47)如(43)～(46)任一所述的基质玻璃，其组分按重量百分比表示，含有：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
(48)如(43)～(47)任一所述的基质玻璃，所述基质玻璃的热膨胀系数为70×10-7/K～90×10-7/K，和/或折射率为1.5300～1.5500。
(49)如(43)～(48)任一所述的基质玻璃，所述基质玻璃含有着色剂。
(50)如(49)所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O3：0～8％；和/或CeO2：0～4％。
(51)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～4％；和/或Ni2O3：0.1～4％；和/或CoO：0.05～2％；和/或Co2O3：0.05～2％；和/或Fe2O3：0.2～7％；和/或MnO2：0.1～4％；和/或Er2O3：0.4～8％；和/或Nd2O3：0.4～8％；和/或Cu2O：0.5～4％；和/或Pr2O3：0.4～8％；和/或CeO2：0.5～4％。
(52)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％；和/或CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％；和/或Fe2O3：0.2～5％；和/或MnO2：0.1～3％；和/或Er2O3：0.4～6％；和/或Nd2O3：0.4～6％；和/或Cu2O：0.5～3％；和/或Pr2O3：0.4～6％；和/或CeO2：0.5～3％。
(53)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：NiO：0.1～3％；和/或Ni2O3：0.1～3％。
(54)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：CoO：0.05～1.8％；和/或Co2O3：0.05～1.8％。
(55)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Cu2O：0.5～3％；和/或CeO2：0.5～3％。
(56)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％；或者Fe2O3：0.2～5％、CoO：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％；或者Fe2O3：0.2～5％、Co2O3：0.05～0.3％、NiO：0.1～1％。
(57)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Pr2O3：0.4～6％；或者Fe2O3：0.2～5％；或者MnO2：0.1～3％；或者Er2O3：0.4～6％；或者Nd2O3：0.4～6％。
(58)如(49)或(50)任一所述的基质玻璃，所述着色剂按重量百分比表示，含有：Er2O3：0.4～6％、Nd2O3：0.4～4％、MnO2：0.1～2％。
(59)玻璃盖板，含有(1)～(21)任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或(22)～(42)任一所述的玻璃陶瓷，和/或(43)～(58)任一所述的基质玻璃。
(60)玻璃元器件，含有(1)～(21)任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或(22)～(42)任一所述的玻璃陶瓷，和/或(43)～(58)任一所述的基质玻璃。
(61)显示设备，含有(1)～(21)任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或(22)～(42)任一所述的玻璃陶瓷，和/或(43)～(58)任一所述的基质玻璃，和/或(59)所述的玻璃盖板，和/或(60)所述的玻璃元器件。
(62)电子设备，含有(1)～(21)任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或(22)～(42)任一所述的玻璃陶瓷，和/或(43)～(58)任一所述的基质玻璃，和/或(59)所述的玻璃盖板，和/或(60)所述的玻璃元器件。
(63)玻璃陶瓷制品的制造方法，所述方法包括以下步骤：
形成基质玻璃，对所述基质玻璃通过晶化工艺形成玻璃陶瓷，再对所述玻璃陶瓷通过化学强化工艺形成玻璃陶瓷制品，所述玻璃陶瓷制品含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(64)玻璃陶瓷制品的制造方法，所述方法包括以下步骤：
形成基质玻璃，对所述基质玻璃通过晶化工艺形成玻璃陶瓷，再对所述玻璃陶瓷通过化学强化工艺形成玻璃陶瓷制品，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(65)如(63)或(64)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(66)如(63)～(65)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
(67)如(63)～(66)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(68)如(63)～(67)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
(69)如(63)～(68)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～700℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
(70)如(63)～(68)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在比成核工艺温度高的第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
(71)如(70)所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：第1温度为470～600℃，第2温度为600～750℃；在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时；在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
(72)如(63)～(71)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述化学强化工艺包括：玻璃陶瓷浸没于320～470℃的温度的熔融Na盐的盐浴中6～20小时，优选温度范围为360～460℃，优选时间范围为8～13小时；和/或玻璃陶瓷浸没于340～450℃的温度下熔融K盐的盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时；和/或玻璃陶瓷浸没于340～450℃的温度下熔融K盐和熔融Na盐混合盐盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时。
(73)如(63)～(72)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品中一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为5～40％。
(74)如(63)～(73)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品的四点弯曲强度为600MPa以上，优选为650MPa以上，更优选为700MPa以上；和/或离子交换层深度为20μm以上，优选为30μm以上，更优选40μm以上；和/或落球试验高度为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上；和/或断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1 /2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上；和/或维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为720kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。
(75)如(63)～(74)任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
(76)如(75)所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，所述玻璃陶瓷制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(77)玻璃陶瓷的制造方法，所述方法包括以下步骤：
形成基质玻璃，再对所述基质玻璃通过晶化工艺形成玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(78)玻璃陶瓷的制造方法，所述方法包括以下步骤：
形成基质玻璃，再对所述基质玻璃通过晶化工艺形成玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
(79)如(77)或(78)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(80)如(77)～(79)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
(81)如(77)～(80)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
(82)如(77)～(81)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
(83)如(77)～(82)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～700℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
(84)如(77)～(82)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在比成核工艺温度高的第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
(85)如(84)所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：第1温度为470～600℃，第2温度为600～750℃；在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时；在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
(86)如(77)～(85)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷中一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为5～40％。
(87)如(77)～(86)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷的本体落球试验高度为1100mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1300mm以上；和/或维氏硬度为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为670kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下；和/或热膨胀系数为90～100×10-7/K；和/或折射率为1.5500～1.5700。
(88)如(77)～(87)任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，1mm以下厚度的玻璃陶瓷的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
(89)如(88)所述的玻璃陶瓷的制造方法，所述玻璃陶瓷的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
本发明的有益效果是：通过合理的组分设计，本发明获得玻璃陶瓷适于化学强化；同时本发明获得的玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品具有优异的机械性能，满足显示设备或电子设备的使用。
具体实施方式
本发明的玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品是具有晶相和玻璃相的材料，其有别于非晶质固体。玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的晶相可以通过X射线衍射分析的X射线衍射图案中出现的峰值角度进行辨别和/或通过TEMEDX测得。
本发明的发明人经过反复试验和研究，对于构成玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的特定成分，通过将其含量以及含量比例规定为特定值并使其析出特定的晶相，以较低的成本得到了本发明的玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品。
下面，对本发明基质玻璃、玻璃陶瓷及玻璃陶瓷制品的各组分(成分)的范围进行说明。在本说明书中，如果没有特殊说明，各组分的含量全部采用相对于换算成氧化物的组成的基质玻璃、或玻璃陶瓷、或玻璃陶瓷制品物质总量的重量百分比(wt％)表示。在这里，所述“换算成氧化物的组成”是指，作为本发明的基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐及氢氧化物等熔融时分解并转变为氧化物的情况下，将该氧化物的物质总量作为100％。此外，在本说明书中仅称为玻璃时为结晶化前的基质玻璃，基质玻璃结晶化后称为玻璃陶瓷，玻璃陶瓷制品是指经化学强化后的玻璃陶瓷。
除非在具体情况下另外指出，本文所列出的数值范围包括上限和下限值，“以上”和“以下”包括端点值，以及在该范围内的所有整数和分数，而不限于所限定范围时所列的具体值。本文所使用的术语“约”指配方、参数和其他数量以及特征不是、且无需是精确的，如有需要，可以近似和/或更大或更低，这反映公差、换算因子和测量误差等。本文所称“和/或”是包含性的，例如“A；和/或B”，是指只有A，或者只有B，或者同时有A和B。
在本发明玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中，晶相含有一硅酸锂；和/或石英及石英固溶体；和/或二硅酸锂；和/或透锂长石。
在本发明的一些实施方式中，玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中的晶相含有一硅酸锂和石英及石英固溶体，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品具有优异的机械性能。
在一些实施方式中，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为20～60％，在一些实施方式中，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为25～55％，在一些实施方式中，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为30～50％。
在一些实施方式中，石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为45％以下，在一些实施方式中，石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为5～40％。
在一些实施方式中，二硅酸锂晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为10％以下，在一些实施方式中，二硅酸锂晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为8％以下，在一些实施方式中，二硅酸锂晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为5％以下。
在一些实施方式中，透锂长石晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为10％以下，在一些实施方式中，透锂长石晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为8％以下，在一些实施方式中，透锂长石晶相占玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的重量百分比为5％以下。
SiO2和Al2O3是本发明玻璃的必要组分，可构成本发明玻璃的网络结构，本发明中通过将SiO2和Al2O3的合计含量SiO2+Al2O3控制在60％以上，使玻璃获得优异的稳定性，提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的结晶度及四点弯曲强度，优选SiO2+Al2O3为68％以上，更优选SiO2+Al2O3为70％以上。另一方面，若SiO2+Al2O3超过80％，玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的光透过率降低，雾度升高，玻璃陶瓷强化性能变差，因此SiO2和Al2O3的合计含量SiO2+Al2O3为80％以下，优选为78％以下。在一些实施方式中，SiO2+Al2O3可为60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％。
P2O5能够在玻璃晶化过程中形成晶核，促进晶体的形成，提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的结晶度，有利于化学强化，增加玻璃陶瓷制品的硬度、落球高度和抗弯强度，P2O5含量的下限为2％，优选下限为3.5％，更优选下限为4％。但如果过多地含有P2O5，则很容易导致玻璃的分相和降低玻璃的化学稳定性。因此，P2O5含量的上限为10％，优选上限为9％，更优选上限为8％。在一些实施方式中，可包含约2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％的P2O5。
ZrO2与P2O5可相互溶解，降低P2O5在玻璃成型时分相，晶化时可升高玻璃的晶化温度，保证玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品中晶相的完整程度，降低玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的雾度，提高玻璃陶瓷制品的落球试验高度，因此，ZrO2含量的下限为0.5％，优选下限为1％。另一方面，如果过多地含有ZrO2，则玻璃熔化困难，因此ZrO2含量的上限为10％，优选上限为6％，更优选上限为5％。在一些实施方式中，可包含约0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％的ZrO2。
在一些实施方式中，将ZrO2的含量与P2O5的含量之间的比值ZrO2/P2O5控制在0.1～3范围内，可提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的结晶度，降低晶粒尺寸，因此优选ZrO2/P2O5为0.1～3。进一步的，控制ZrO2/P2O5在0.2～2范围内，还可进一步提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的硬度，因此更优选ZrO2/P2O5为0.2～2，进一步优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5。在一些实施方式中，ZrO2/P2O5的值可为0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3。
Ln2O3(Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种)可以降低玻璃的熔制难度，减少玻璃中分相，降低玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的雾度，提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的硬度和化学稳定性，本发明中通过含有大于0％的Ln2O3以获得上述效果，优选含有0.5％以上的Ln2O3，更优选含有1％以上的Ln2O3。另一方面，若过多的含有Ln2O3，玻璃晶化时形成晶体困难，玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的结晶度下降，同时会影响玻璃的化学强化性能，降低玻璃陶瓷制品的强度，因此Ln2O3的含量为10％以下，优选为8％以下，更优选为7％以下。在一些实施方式中，可包含约大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％的Ln2O3。
碱金属氧化物Li2O、Na2O和K2O可促进玻璃熔化，降低玻璃熔制温度，有利于玻璃或玻璃陶瓷化学强化工艺的调整，本发明中将Li2O、Na2O和K2O的合计含量Li2O+Na2O+K2O控制在21.5％以上，以获得上述效果，优选Li2O+Na2O+K2O为22％以上。另一方面，若过多的含有碱金属氧化物，则会促使玻璃产生分相，导致晶化后玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的透过率下降。因此，优选Li2O+Na2O+K2O为30％以下，更优选Li2O+Na2O+K2O为28％以下。在一些实施方式中，Li2O+Na2O+K2O可为21.5％、22％、22.5％、23％、23.5％、24％、24.5％、25％、25.5％、26％、26.5％、27％、27.5％、28％、28.5％、29％、29.5％、30％。
Li2O是晶体形成主要成分，同时也是化学强化处理中主要与钠、钾离子进行置换的组分，可增大化学强化后玻璃陶瓷制品的离子交换层深度，提升玻璃陶瓷制品的落球高度。在一些实施方式中，如果Li2O的含量不足15％，则形成一硅酸锂的晶相不佳，影响玻璃陶瓷制品的落球高度和碎片大小，因此，Li2O含量的下限优选为15％，更优选下限为16％。另一方面，如果过多地含有Li2O，在晶化时玻璃容易分相，影响玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的透过率。因此，Li2O含量的上限优选为25％，更优选上限为23％。在一些实施方式中，可包含约15％、15.5％、16％、16.5％、17％、17.5％、18％、18.5％、19％、19.5％、20％、20.5％、21％、21.5％、22％、22.5％、23％、23.5％、24％、24.5％、25％的Li2O。
在一些实施方式中，将碱金属氧化物的合计含量Li2O+Na2O+K2O与Ln2O3的含量之间的比值(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3控制在2.5～25范围内，可优化玻璃陶瓷的化学强化性能，提高玻璃陶瓷的离子交换层深度，因此优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25。进一步的，通过控制(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3在3～20范围内，还可提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的四点弯曲强度和断裂韧性，因此更优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，进一步优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15。在一些实施方式中，(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3的值可为2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5、13、13.5、14、14.5、15、15.5、16、16.5、17、17.5、18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5、23、23.5、24、24.5、25。
MgO可降低玻璃熔制难度，有利于增加玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的落球高度，但是MgO容易促进玻璃低温晶化，降低玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的结晶度和透过率，因此其含量上限为2％，优选上限为1％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％的MgO。
ZnO可降低玻璃熔制难度，但含量高时会促进玻璃低温晶化，降低玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的结晶度和透过率,升高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的雾度，因此其含量上限为2％，优选上限为1％，更优选不含有ZnO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％的ZnO。
在一些实施方式中，通过控制MgO和ZnO的合计含量MgO+ZnO与Ln2O3的含量之间的比值(MgO+ZnO)/Ln2O3在0.5以下，有利于提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的落球试验高度，提高玻璃陶瓷制品的离子交换层深度，因此优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下。进一步的，通过控制(MgO+ZnO)/Ln2O3在0.3以下，还可提高玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的光透过率，降低雾度，因此更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，进一步优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。在一些实施方式中，(MgO+ZnO)/Ln2O3的值可为0、大于0、0.01、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5。
SrO是提高玻璃的低温熔化性和抑制玻璃成型时析晶的任选组分，但含量过多时不利于玻璃成型。因此，本发明中SrO含量的范围为0～5％，优选为0～3％，更优选0～1％，进一步优选不含有SrO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％的SrO。
BaO是有助于提高玻璃的成玻性能的任选组分，含量过多时不利玻璃成型。因此，本发明中BaO含量的范围为0～5％，优选为0～3％，更优选0～1％，进一步优选不含有BaO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％的BaO。
CaO可以增加玻璃的硬度，含量过多时玻璃成型时容易发乳。因此本发明中CaO含量的范围为0～5％，优选为0～3％，更优选0～1％，进一步优选不含有CaO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％的CaO。
TiO2是一种有助于降低玻璃的熔制温度、提高化学稳定性的可选组分，本发明中通过含有5％以下的TiO2，可以使玻璃的晶化过程变得容易控制，优选TiO2的含量为3％以下，更优选为1％以下。在一些实施方式中，进一步优选不含有TiO2。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％的TiO2。
B2O3可以改善玻璃的网络结构，调整玻璃陶瓷的化学强化性能，若其含量过多，则不利于玻璃成型，玻璃在成型时容易析晶，因此B2O3含量上限为5％，优选上限为3％，更优选上限为1％，进一步优选不含有B2O3。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％的B2O3。
在一些实施方式中,玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品还可包括0～2％的澄清剂，以提高玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的除泡能力。这种澄清剂包括但不限于Sb2O3、SnO2、SnO和CeO2中的一种或多种，优选Sb2O3作为澄清剂。上述澄清剂单独或组合存在时，其含量的上限优选为1％，更优选为0.5％。在一些实施方式中，上述澄清剂中的一种或多种的含量约为0％、大于0％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％。
为使本发明玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品获得期望的机械性能、光学性能、生产性能和化学强化性能等优异性能，在本发明的一些实施方式中优选不含有F；和/或不含有Ta2O5。
PbO和As2O3是有毒物质，即使少量的加入也不符合环保的要求，因此本发明在一些实施方式中优选不含有PbO和As2O3。
本发明的一些实施方式中，通过含有着色剂，可以制备出具有颜色的基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，可使基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品呈现不同的颜色，着色剂含有：NiO：0～4％；和/或Ni2O3：0～4％；和/或CoO：0～2％；和/或Co2O3：0～2％；和/或Fe2O3：0～7％；和/或MnO2：0～4％；和/或Er2O3：0～8％；和/或Nd2O3：0～8％；和/或Cu2O：0～4％；和/或Pr2O5：0～8％；和/或CeO2：0～4％。其着色剂重量百分比含量及其作用详述如下：
本发明制备的褐色或绿色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用NiO、Ni2O3或Pr2O5为着色剂。NiO和Ni2O3为着色剂，用于制备褐色或绿色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，两种组分可以单独使用或者混合使用，其分别含量一般为4％以下，优选为3％以下，如果含量超过4％，着色剂不能很好溶于基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中，其分别的含量下限在0.1％以上，如低于0.1％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的NiO或Ni2O3。如混合使用时，NiO和Ni2O3合计量一般为4％以下，合计量下限在0.1％以上。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的NiO和Ni2O3。使用Pr2O5作为绿色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品着色剂，单独使用，一般含量为8％以下，优选含量为6％以下，其含量下限在0.4％以上，如低于0.4％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％、4.0％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5.0％、5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6.0％、6.2％、6.4％、6.6％、6.8％、7.0％、7.2％、7.4％、7.6％、7.8％、8.0％的Pr2O5。
本发明制备的蓝色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用CoO或Co2O3为着色剂，两种着色剂组分可以单独使用或者混合使用，其分别的含量都一般为2％以下，优选为1.8％以下，如果含量超过了2％，着色剂不能很好溶于基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中，其分别的含量下限在0.05％以上，如低于0.05％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％的CoO或Co2O3。如混合使用时，CoO和Co2O3合计量不超过2％，合计量下限在0.05％以上。在一些实施方式中，可包含约0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％的CoO和Co2O3。
本发明制备的黄色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用Cu2O或CeO2为着色剂，两种着色剂组分单独使用或者混合使用，其分别的含量下限在0.5％以上，如低于0.5％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显，单独使用Cu2O为4％以下，优选为3％以下，如果含量超过4％，容易使基质玻璃析晶。在一些实施方式中，可包含约0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的Cu2O。单独使用CeO2含量一般为4％以下，优选为3％以下，如含量超过4％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品光泽不好。在一些实施方式中，可包含约0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的CeO2。同时，少量的CeO2加入玻璃中具有除泡的效果，CeO2在玻璃中还可以作为澄清剂使用。如果两种着色剂混合使用时，其合计量一般为4％以下，合计量下限在0.5％以上。在一些实施方式中，可包含约0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的CeO2和Cu2O。
本发明制备的黑色或烟灰色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，单独使用Fe2O3为着色剂；或者使用Fe2O3和CoO两种混合使用的着色剂；或者使用Fe2O3和Co2O3两种混合使用的着色剂；或者使用Fe2O3、CoO和NiO三种混合使用的着色剂；或者使用Fe2O3、Co2O3和NiO三种混合使用的着色剂。制备黑色和烟灰色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的着色剂主要使用Fe2O3着色，含量为7％以下，优选为5％以下，其含量下限在0.2％以上，在一些实施方式中，可包含约0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％、4.5％、5.0％、5.5％、6.0％、6.5％、7.0％的Fe2O3。CoO和Co2O3在可见光有吸收，可以加深基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的着色程度，一般与Fe2O3混合使用时各自的含量为0.6％以下，下限在0.2％以上。在一些实施方式中，可包含约0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％的CoO和/或Co2O3。NiO在可见光有吸收，可以加深基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的着色程度，一般混合使用时其含量为1％以下，合计量下限在0.2％以上。在一些实施方式中，可包含约0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％的NiO。
本发明制备的紫色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用MnO2为着色剂，使用含量一般为4％以下，优选在3％以下，其含量下限在0.1％以上，如低于0.1％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％、3.1％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.6％、3.7％、3.8％、3.9％、4.0％的MnO2。
本发明制备的粉色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用Er2O3为着色剂，使用含量一般为8％以下，优选在6％以下。由于稀土元素Er2O3着色效率低，当使用含量超过8％，也不能使基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的颜色进一步的加深，反而增加成本，其含量下限在0.4％以上，如低于0.4％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％、4.0％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5.0％、5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6.0％、6.2％、6.4％、6.6％、6.8％、7.0％、7.2％、7.4％、7.6％、7.8％、8.0％的Er2O3。
本发明制备的紫红色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用Nd2O3为着色剂，使用含量一般为8％以下，优选在6％以下。由于稀土元素Nd2O3着色效率低，使用含量超过了8％，也不能使基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的颜色进一步的加深，反而增加成本，其含量下限在0.4％以上，如低于0.4％，基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品颜色不明显。在一些实施方式中，可包含约0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％、4.0％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5.0％、5.2％、5.4％、5.6％、5.8％、6.0％、6.2％、6.4％、6.6％、6.8％、7.0％、7.2％、7.4％、7.6％、7.8％、8.0％的Nd2O3。
本发明制备的红色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，使用Er2O3、Nd2O3和MnO2混合着色剂，玻璃中Er离子在400-500nm有吸收，Mn离子主要在500nm处有吸收，Nd离子主要在580nm处有强的吸收，三种物质的混合，可以制备红色基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品，由于Er2O3和Nd2O3为稀土着色，着色能力比较弱，Er2O3使用量在6％以内，Nd2O3使用量在4％以内，MnO2着色强，使用量在2％范围内，其使用混合着色剂合计量的下限在0.9％以上。
本文所记载的“不含有”“0％”是指没有故意将该化合物、分子或元素等作为原料添加到本发明基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中；但作为生产基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的原材料和/或设备，会存在某些不是故意添加的杂质或组分，会在最终的基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中少量或痕量含有，此种情形也在本发明专利的保护范围内。
本发明的一些实施方式中，玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品中晶相含有一硅酸锂和石英及石英固溶体，为本发明玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品提供高的强度，玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品断裂韧性变高；玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品的落球试验高度和四点弯曲强度变大。本发明玻璃陶瓷化学强化性能优异，还可通过化学强化以获得额外的机械强度。通过合理的组分设计，可使本发明玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品获得合适的晶粒大小，使本发明玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品具有高的强度。本发明中玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品具有良好的结晶度，使本发明玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品具有优异的机械性能。本文所称的结晶度是指结晶的完整程度，结晶完整的晶体内部质点的排列比较规则，衍射线强、尖锐且对称，衍射峰的半高宽接近仪器测量的宽度；结晶度差的晶体中有位错等缺陷，使衍射线峰形宽而弥散。结晶度越差，衍射能力越弱，衍射峰越宽，直到消失在背景之中。在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品或玻璃陶瓷的结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上。
本发明玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中晶粒尺寸和种类会影响玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的雾度和透过率，晶粒越小透过率越高；雾度越小，透过率越高。在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品或玻璃陶瓷的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下。在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品或玻璃陶瓷的晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。
在一些实施方式中，本发明玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品在可见光范围中呈现高的透明度(即玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品是透明的)。玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品在可见光范围中呈现高的透过率，在一些实施方式中1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品或玻璃陶瓷400～800nm的平均光透过率优选为90％以上。在一些优选的实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品或玻璃陶瓷550nm的光透过率优选为91％以上。
在一些实施方式中，可将抗微生物组分添加到基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品中。本文所述的玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品可用于例如厨房或餐饮工作台面的应用，其中很可能暴露于有害细菌。可添加到基质玻璃、玻璃陶瓷或玻璃陶瓷制品的抗微生物组分包括但不限Ag,AgO,Cu,CuO,Cu2O等。在一些实施方式中,上述抗微生物组分的单独或组合含量为2％以下，优选为1％以下。
本发明的基质玻璃、玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品可以通过如下方法进行生产和制造：
生成基质玻璃：按照组分比例将原料混合均匀，将均匀的混合物放入铂制或石英制的坩埚中，根据玻璃组成的熔化难易度，在电炉或燃气炉中在1250～1650℃的温度范围内进行5～24小时。熔化，搅拌使其均匀后，降至适当的温度并浇铸到模具中，缓慢冷却而成。
本发明的基质玻璃可以通过众所周知的方法进行成型。
本发明的基质玻璃，在成型后或成型加工后通过晶化工艺进行晶化处理，在玻璃内部均匀地析出结晶。该晶化处理可以通过1个阶段进行，也可以通过2个阶段进行，优选采用2个阶段进行晶化处理。在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在比成核工艺温度高的第2温度下进行晶体生长工艺的处理。将在第1温度下进行的晶化处理称为第1晶化处理，将在第2温度下进行的晶化处理称为第2晶化处理。
为了使玻璃陶瓷得到所期望的物理性质，优选的晶化工艺为：
上述通过1个阶段进行晶化处理，可以连续地进行核形成工艺与结晶生长工艺。即，升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温。该晶化处理温度优选为在600～750℃，为了能够析出所期望的晶相，更优选为650～700℃，在晶化处理温度下的保持时间，优选为0～8小时，更优选为1～6小时。
上述通过2个阶段进行晶化处理时，第1温度优选为470～600℃，第2温度优选为600～750℃。在第1温度下的保持时间，优选为0～24小时，更优选为2～15小时。在第2温度下的保持时间，优选为0～10小时，更优选为0.5～6小时。
上述保持时间0小时，是指在达到其温度后不到1分钟又开始降温或升温。
在一些实施方式中，可通过各种工艺将本文所述的基质玻璃或玻璃陶瓷制造成成形体，所述成形体包括但不限于片材，所述工艺包括但不限于狭缝拉制、浮法、辊压和本领域公知的其他形成片材的工艺。或者，可通过本领域所公知的浮法或辊压法来形成基质玻璃或玻璃陶瓷。
本发明的基质玻璃或玻璃陶瓷，可以采用研磨或抛光加工等方法制造片材的玻璃成形体，但制造玻璃成形体的方法，并不限定于这些方法。
本发明的基质玻璃或玻璃陶瓷成形体，可以在一定温度下采用热弯或压型等方法制备形成各种形状，并不限定于这些方法。
本发明所述的基质玻璃、玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品可具有合理有用的任何厚度。
本发明的玻璃陶瓷除了通过析出结晶提高机械特性之外，还可以通过形成压缩应力层获得更高的强度，从而制成玻璃陶瓷制品。
在一些实施方式中，可将基质玻璃或玻璃陶瓷加工成片材，和/或造型(如打孔、热弯等)，定形后抛光和/或扫光，再通过化学强化工艺进行化学强化。
本发明所述的化学强化，即是离子交换法。本发明的基质玻璃、玻璃陶瓷都是可通过本技术领域所公知的方法进行离子交换。在离子交换过程中，基质玻璃或玻璃陶瓷中的较小的金属离子被靠近基质玻璃或玻璃陶瓷的具有相同价态的较大金属离子置换或“交换”。用较大的离子置换较小的离子，在基质玻璃或玻璃陶瓷中构建压缩应力，形成压缩应力层。
在一些实施方式中,金属离子是单价碱金属离子(例如Na+、K+、Rb+、Cs+等),离子交换通过将基质玻璃或玻璃陶瓷浸没在包含较大的金属离子的至少一种熔融盐的盐浴中来进行，该较大的金属离子用于置换基质玻璃中的较小的金属离子。或者，其他单价金属离子例如Ag+、Tl+、Cu+等也可用于交换单价离子。用来化学强化基质玻璃或玻璃陶瓷的一种或更多种离子交换过程可包括但不限于：将其浸没在单一盐浴中，或者将其浸没在具有相同或不同组成的多个盐浴中，在浸没之间有洗涤和/或退火步骤。
在一些实施方式中,基质玻璃或玻璃陶瓷可通过在浸没于约320℃～470℃的温度的熔融Na盐(如NaNO3)的盐浴中约6～20小时来进行离子交换，优选温度范围为360℃～460℃，优选时间范围为8～13小时。在这种实施方式中,Na离子置换基质玻璃或玻璃陶瓷中的部分Li离子，从而形成表面压缩层且呈现高机械性能。在一些实施方式中，基质玻璃或玻璃陶瓷可通过在浸没于约340℃～450℃的温度下熔融K盐(如KNO3)的盐浴中1～24小时来进行离子交换，优选时间范围为2～10小时。在一些实施方式中，基质玻璃或玻璃陶瓷可通过在浸没于约340℃～450℃的温度下熔融K盐(如KNO3)和熔融Na盐(如NaNO3)混合盐盐浴中1～24小时来进行离子交换，优选时间范围为2～10小时。
在一些实施方式中，还有向基质玻璃或玻璃陶瓷的表层注入离子的离子注入法，以及对基质玻璃或玻璃陶瓷进行加热，然后快速冷却的热强化法。
本发明玻璃陶瓷和/或玻璃陶瓷制品和/或基质玻璃各项性能指标采用以下方法测试：
[雾度]
采用雾度测试仪EEL57D，以1mm以下的样品制备，以GB2410-80为标准进行测试。
[晶粒尺寸]
利用SEM扫描电镜进行测定，玻璃陶瓷通过在HF酸中进行表面处理，再对玻璃陶瓷表面进行喷金，在SEM扫描电镜下进行表面扫描，确定其晶粒的大小。
[光透过率]
本文所述的光透过率均为外部透过率，有时候简称透过率。
将样品加工成1mm以下并进行相对面平行抛光，利用日立U-41000形分光光度计测定400～800nm的平均光透过率。
将样品加工成1mm以下并进行相对面平行抛光，利用日立U-41000形分光光度计测定550nm的光透过率。
[结晶度]
将XRD衍射峰与数据库图谱进行对比，结晶度是通过计算结晶相衍射强度在整体图谱强度中所占比例所得，并且通过使用纯石英晶体进行内部标定。
[离子交换层深度]
利用玻璃表面应力仪SLP-2000进行离子交换层深度测定。
作为测定条件以样品的折射率为1.54、光学弹性常数为25.3[(nm/cm)/Mpa]进行计算。
[落球试验高度]
将150mm×57mm×0.7mm的玻璃陶瓷制品样品放置在玻璃承载夹具上，使132g的钢球从规定高度落下，样品不发生断裂而能够承受的冲击的最大落球试验高度。具体地说，试验从落球试验高度800mm开始实施，在不发生断裂的情况下，通过850mm、900mm、950mm、1000mm及以上依次改变高度。对于具有“落球试验高度”的实施例，以玻璃陶瓷制品为试验对象。在实施例中记录为1000mm的试验数据，表示即使从1000mm的高度使钢球落下玻璃陶瓷制品也不发生断裂而承受了冲击。本发明中落球试验高度有时候简称落球高度。
[本体落球高度]
将150mm×57mm×0.7mm的玻璃陶瓷样品放置在玻璃承载夹具上，使32g的钢球从规定高度落下，样品不发生断裂而能够承受的冲击的最大落球试验高度即为本体落球高度。具体地说，试验从落球试验高度500mm开始实施，在不发生断裂的情况下，通过550mm、600mm、650mm、700mm及以上依次改变高度。对于具有“本体落球高度”的实施例，以玻璃陶瓷为试验对象。在实施例中记录为1000mm的试验数据，表示即使从1000mm的高度使钢球落下玻璃陶瓷也不发生断裂而承受了冲击。
[断裂韧性]
使用直接测量压痕扩展裂纹尺寸的方法，试样规格为2mm×4mm×20mm，经过倒角、磨平和抛光，试样制备完成后，用维氏硬度压头在试样上加49N的力并维持30s的时间，打出压痕后，用三点弯曲的方法测定其断裂强度。
[四点弯曲强度]
采用微机控制电子万能试验机CMT6502，样品规格为1mm以下厚度，以ASTM C 158-2002为标准进行测试。
样品厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
[维氏硬度]
用相对面夹角为136°的金刚石四角锥压头在试验面上压入金字塔形状的凹陷时的负荷(N)除以通过凹陷的长度计算出的表面积(mm2)的值表示。使试验负荷为100(N)、保持时间为15(秒)进行。本发明中有时候将维氏硬度简称为硬度。
[热膨胀系数]
热膨胀系数(α20℃-120℃)按照《GB/T7962.16-2010》测试方法进行测试。
[折射率]
折射率(nd)按照《GB/T7962.1-2010》方法测试。
本发明玻璃陶瓷制品具有以下性能：
1)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的四点弯曲强度为600MPa以上，优选为650MPa以上，更优选为700MPa以上。
2)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的离子交换层深度为20μm以上，优选为30μm以上，更优选40μm以上。
3)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的落球试验高度为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上。
4)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上。
5)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的维氏硬度(Hv)为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为720kgf/mm2以上。
6)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上。
7)在一些实施方式中，玻璃陶瓷制品的晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。
8)在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
9)在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
10)在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
本发明玻璃陶瓷具有以下性能：
1)在一些实施方式中，玻璃陶瓷的结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上。
2)在一些实施方式中，玻璃陶瓷的晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，优选为30nm以下。
3)在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
4)在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
5)在一些实施方式中，1mm以下厚度的玻璃陶瓷，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
6)在一些实施方式中，玻璃陶瓷本体落球高度为1100mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1300mm以上。
7)在一些实施方式中，玻璃陶瓷的维氏硬度(Hv)为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为670kgf/mm2以上。
9)在一些实施方式中，玻璃陶瓷的热膨胀系数(α20℃-120℃)为90×10-7/K～100×10-7/K。
10)在一些实施方式中，玻璃陶瓷的折射率(nd)为1.5500～1.5700。
本发明基质玻璃具有以下性能：
1)在一些实施方式中，基质玻璃的热膨胀系数(α20℃-120℃)为70×10-7/K～90×10-7/K。
2)在一些实施方式中，基质玻璃的折射率(nd)为1.5300～1.5500。
本发明的玻璃陶瓷、玻璃陶瓷制品和基质玻璃由于具有上述优异的性能，可广泛制作成玻璃盖板或玻璃元器件；同时，本发明玻璃陶瓷、玻璃陶瓷制品和基质玻璃应用于电子设备或显示设备中，如手机、手表、电脑、触摸显示屏等,用于制造移动电话、智能电话、平板电脑、笔记本电脑、PDA、电视机、个人电脑、MTA机器或工业显示器的防护玻璃，或用于制造触摸屏、防护窗、汽车车窗、火车车窗、航空机械窗、触摸屏防护玻璃，或用于制造硬盘基材或太阳能电池基材，或用于制造白色家电，如用于制造冰箱部件或厨具。
实施例
为了进一步清楚地阐释和说明本发明的技术方案，提供以下的非限制性实施例。本发明实施例经过诸多努力以确保数值(例如数量、温度等)的精确性，但是必须考虑到存在一些误差和偏差。组成自身基于氧化物以重量％给出，且已标准化成100％。
<玻璃陶瓷实施例>
本实施例采用上述玻璃陶瓷的制造方法得到具有表1～表3所示的组成的玻璃陶瓷。另外，通过本发明所述的测试方法测定各玻璃陶瓷的特性，并将测定结果表示在表1～表3中。
表1.
Figure BDA0002987887610000361
Figure BDA0002987887610000371
表2.
Figure BDA0002987887610000372
Figure BDA0002987887610000381
表3.
Figure BDA0002987887610000382
Figure BDA0002987887610000391
Figure BDA0002987887610000401
<玻璃陶瓷制品实施例>
本实施例采用上述玻璃陶瓷制品的制造方法得到具有表4～表6所示的组成的玻璃陶瓷制品。另外，通过本发明所述的测试方法测定各玻璃陶瓷制品的特性，并将测定结果表示在表4～表6中。
表4.
Figure BDA0002987887610000402
Figure BDA0002987887610000411
表5.
Figure BDA0002987887610000412
Figure BDA0002987887610000421
表6.
Figure BDA0002987887610000422
Figure BDA0002987887610000431
Figure BDA0002987887610000441

Claims (58)

1.玻璃陶瓷制品，其特征在于，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
3.玻璃陶瓷制品，其特征在于，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，由SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％；MgO：0～2％；ZnO：0～2％；SrO：0～5％；BaO：0～5％；CaO：0～5％；TiO2：0～5％；B2O3：0～5％；澄清剂：0～2％组成，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
4.如权利要求1～3任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
5.如权利要求1～3任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
6.如权利要求1～3任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
7.如权利要求1～3任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为5～40％。
8.如权利要求1～3任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的四点弯曲强度为600MPa以上，优选为650MPa以上，更优选为700MPa以上；和/或离子交换层深度为20μm以上，优选为30μm以上，更优选40μm以上；和/或落球试验高度为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上；和/或断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上；和/或维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为720kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。
9.如权利要求1～3任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
10.如权利要求9所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
11.如权利要求1或2任一所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品含有着色剂。
12.玻璃陶瓷，其特征在于，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
13.如权利要求12所述的玻璃陶瓷，其特征在于，其组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
14.玻璃陶瓷，其特征在于，含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，由SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％；MgO：0～2％；ZnO：0～2％；SrO：0～5％；BaO：0～5％；CaO：0～5％；TiO2：0～5％；B2O3：0～5％；澄清剂：0～2％组成，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
15.如权利要求12～14任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
16.如权利要求12～14任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
17.如权利要求12～14任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
18.如权利要求12～14任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为5～40％。
19.如权利要求12～14任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷的本体落球试验高度为1100mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1300mm以上；和/或维氏硬度为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为670kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下；和/或热膨胀系数为90×10-7/K～100×10-7/K；和/或折射率为1.5500～1.5700。
20.如权利要求12～14任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，1mm以下厚度的玻璃陶瓷的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
21.如权利要求20所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
22.如权利要求12或13任一所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷含有着色剂。
23.基质玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
24.如权利要求23所述的基质玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
25.如权利要求23或24任一所述的基质玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
26.如权利要求23或24任一所述的基质玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
27.如权利要求23或24任一所述的基质玻璃，其特征在于，其组分按重量百分比表示，含有：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
28.如权利要求23或24任一所述的基质玻璃，其特征在于，所述基质玻璃的热膨胀系数为70×10-7/K～90×10-7/K，和/或折射率为1.5300～1.5500。
29.如权利要求23或24任一所述的基质玻璃，其特征在于，所述基质玻璃含有着色剂。
30.玻璃盖板，其特征在于，含有权利要求1～11任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或权利要求12～22任一所述的玻璃陶瓷，和/或权利要求23～29任一所述的基质玻璃。
31.玻璃元器件，其特征在于，含有权利要求1～11任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或权利要求12～22任一所述的玻璃陶瓷，和/或权利要求23～29任一所述的基质玻璃。
32.显示设备，其特征在于，含有权利要求1～11任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或权利要求12～22任一所述的玻璃陶瓷，和/或权利要求23～29任一所述的基质玻璃，和/或权利要求30所述的玻璃盖板，和/或权利要求31所述的玻璃元器件。
33.电子设备，其特征在于，含有权利要求1～11任一所述的玻璃陶瓷制品，和/或权利要求12～22任一所述的玻璃陶瓷，和/或权利要求23～29任一所述的基质玻璃，和/或权利要求30所述的玻璃盖板，和/或权利要求31所述的玻璃元器件。
34.玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
形成基质玻璃，对所述基质玻璃通过晶化工艺形成玻璃陶瓷，再对所述玻璃陶瓷通过化学强化工艺形成玻璃陶瓷制品，所述玻璃陶瓷制品含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
35.如权利要求34所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
36.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
37.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
38.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的组分按重量百分比表示，含有：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
39.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～700℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
40.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在比成核工艺温度高的第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
41.如权利要求40所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：第1温度为470～600℃，第2温度为600～750℃；在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时；在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
42.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述化学强化工艺包括：玻璃陶瓷浸没于320～470℃的温度的熔融Na盐的盐浴中6～20小时，优选温度范围为360～460℃，优选时间范围为8～13小时；和/或玻璃陶瓷浸没于340～450℃的温度下熔融K盐的盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时；和/或玻璃陶瓷浸没于340～450℃的温度下熔融K盐和熔融Na盐混合盐盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时。
43.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品中一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷制品的重量百分比为5～40％。
44.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的四点弯曲强度为600MPa以上，优选为650MPa以上，更优选为700MPa以上；和/或离子交换层深度为20μm以上，优选为30μm以上，更优选40μm以上；和/或落球试验高度为1200mm以上，优选为1300mm以上，更优选为1400mm以上；和/或断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上；和/或维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为720kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。
45.如权利要求34或35任一所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，1mm以下厚度的玻璃陶瓷制品的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
46.如权利要求45所述的玻璃陶瓷制品的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
47.玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
形成基质玻璃，再对所述基质玻璃通过晶化工艺形成玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷含有一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相，一硅酸锂和石英及石英固溶体晶相的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：60～80％；P2O5：2～10％；ZrO2：0.5～10％；Ln2O3：大于0但小于或等于10％；Li2O+Na2O+K2O：21.5～30％，其中(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为2.5～25，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种。
48.如权利要求47所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，还含有：MgO：0～2％；和/或ZnO：0～2％；和/或SrO：0～5％；和/或BaO：0～5％；和/或CaO：0～5％；和/或TiO2：0～5％；和/或B2O3：0～5％；和/或澄清剂：0～2％，所述澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
49.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，其中：(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为3～20，优选(Li2O+Na2O+K2O)/Ln2O3为4～15；和/或ZrO2/P2O5为0.1～3，优选ZrO2/P2O5为0.2～2，更优选ZrO2/P2O5为0.5～1.5；和/或(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.5以下，优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.3以下，更优选(MgO+ZnO)/Ln2O3为0.1以下。
50.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：SiO2+Al2O3：68～80％，优选SiO2+Al2O3：70～78％；和/或P2O5：3.5～9％，优选P2O5：4～8％；和/或ZrO2：1～6％，优选ZrO2：1～5％；和/或Ln2O3：0.5～8％，优选Ln2O3：1～7％；和/或Li2O+Na2O+K2O：22～28％；和/或MgO：0～1％；和/或ZnO：0～1％；和/或SrO：0～3％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～3％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～3％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～3％，优选TiO2：0～1％；和/或B2O3：0～3％，优选B2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～1％，优选澄清剂：0～0.5％，所述Ln2O3为La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3中的一种或多种，澄清剂为Sb2O3、SnO2、SnO、CeO2中的一种或多种。
51.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷的组分按重量百分比表示，含有：Li2O：15～25％，优选Li2O：16～23％。
52.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～700℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
53.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在比成核工艺温度高的第2温度下进行晶体生长工艺的处理。
54.如权利要求53所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：第1温度为470～600℃，第2温度为600～750℃；在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时；在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
55.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷中一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为20～60％，优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为25～55％，更优选一硅酸锂晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为30～50％，和/或石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为45％以下，优选石英及石英固溶体晶相占玻璃陶瓷的重量百分比为5～40％。
56.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷的本体落球试验高度为1100mm以上，优选为1200mm以上，更优选为1300mm以上；和/或维氏硬度为650kgf/mm2以上，优选为660kgf/mm2以上，更优选为670kgf/mm2以上；和/或结晶度为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上；和/或晶粒尺寸为60nm以下，优选为50nm以下，更优选为30nm以下；和/或热膨胀系数为90×10-7/K～100×10-7/K；和/或折射率为1.5500～1.5700。
57.如权利要求47或48任一所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，1mm以下厚度的玻璃陶瓷的雾度为0.2％以下，优选为0.17％以下，更优选为0.15％以下；和/或400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为89％以上，更优选为90％以上；和/或550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。
58.如权利要求57所述的玻璃陶瓷的制造方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112939469A (zh) * 2021-03-23 2021-06-11 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃和微晶玻璃制品
CN113402172A (zh) * 2021-08-06 2021-09-17 成都光明光电有限责任公司 玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品
CN113480179A (zh) * 2021-08-03 2021-10-08 闻喜县英发玻璃制品有限公司 微晶陶瓷制品及其制备方法
CN113754409A (zh) * 2021-09-17 2021-12-07 深圳陶陶科技有限公司 低温烧结玻璃陶瓷粉及其制备方法和应用
CN113754277A (zh) * 2021-10-29 2021-12-07 成都光明光电股份有限公司 玻璃材料

Citations (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101952A (zh) * 1984-05-23 1987-01-17 肖特玻璃制造厂 具用特种热膨胀性能的玻璃陶瓷
US5173453A (en) * 1991-10-09 1992-12-22 Corning Incorporated Variably translucent glass-ceramic article and method for making
CA2213390A1 (en) * 1996-09-05 1998-03-05 Ivoclar Ag Sinterable lithium disilicate glass ceramic
JPH11150212A (ja) * 1997-11-19 1999-06-02 Kyocera Corp 半導体装置
EP0941973A2 (en) * 1998-03-13 1999-09-15 Hoya Corporation Crystallized glass for information recording medium, crystallized glass substrate, and information recording medium using the crystallized glass substrate
CN1237545A (zh) * 1998-03-23 1999-12-08 株式会社小原 用于信息存储媒体的玻璃陶瓷基片
JP2001019468A (ja) * 1999-07-06 2001-01-23 Minolta Co Ltd ガラス組成
JP2001097740A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Ngk Insulators Ltd 結晶化ガラス、磁気ディスク用基板および磁気ディスク
JP2001126236A (ja) * 1999-10-25 2001-05-11 Ngk Insulators Ltd 磁気ディスク用基板および磁気ディスク
CA2343420A1 (en) * 2000-04-08 2001-10-08 Schott Glas Flat float glass
EP1170264A1 (de) * 2000-07-04 2002-01-09 Schott Glas Transluzente Glaskeramik, Verfahren zur Herstellung einer transluzenten Glaskeramik sowie deren Verwendung
JP2002265234A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Asahi Glass Co Ltd 光フィルタ基板用結晶化ガラスおよび光フィルタ
JP2005255517A (ja) * 2004-03-08 2005-09-22 Schott Ag 抗菌性の屈折率を調整したリン酸塩ガラス
CN1944305A (zh) * 2005-10-07 2007-04-11 株式会社小原 无机组合物
CN101279818A (zh) * 2007-04-06 2008-10-08 株式会社小原 无机组合物物品
US20090162608A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Ohara Inc. Glass-ceramics and method for manufacturing the same
US20160102010A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 Corning Incorporated High strength glass-ceramics having petalite and lithium silicate structures
JP2016196394A (ja) * 2015-02-02 2016-11-24 フエロ コーポレーション 光学用途に使用するためのガラス組成物及びガラスフリット複合物
CN107434359A (zh) * 2017-09-19 2017-12-05 大连工业大学 适用于先浇注后cad加工的仿和田玉白色微晶玻璃及其制备方法
CN107522404A (zh) * 2017-09-15 2017-12-29 西安交通大学 一种牙科用锂铝硅系微晶玻璃及其制备方法
CN107902909A (zh) * 2017-12-01 2018-04-13 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃及其基板
CN108640526A (zh) * 2018-06-26 2018-10-12 成都光明光电有限责任公司 微晶玻璃
CN109320091A (zh) * 2018-10-26 2019-02-12 成都创客之家科技有限公司 电子设备盖板用微晶玻璃制品和微晶玻璃
CN109867447A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃及其基板
CN110436788A (zh) * 2019-08-21 2019-11-12 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN110510879A (zh) * 2019-08-21 2019-11-29 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃制品、微晶玻璃及其制造方法
WO2020083287A1 (zh) * 2018-10-26 2020-04-30 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN111099829A (zh) * 2018-10-26 2020-05-05 成都光明光电股份有限公司 透明微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制备方法
CN111099828A (zh) * 2018-10-26 2020-05-05 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN112243430A (zh) * 2018-02-19 2021-01-19 康宁股份有限公司 高强度透明玻璃陶瓷容器

Patent Citations (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101952A (zh) * 1984-05-23 1987-01-17 肖特玻璃制造厂 具用特种热膨胀性能的玻璃陶瓷
US5173453A (en) * 1991-10-09 1992-12-22 Corning Incorporated Variably translucent glass-ceramic article and method for making
CA2213390A1 (en) * 1996-09-05 1998-03-05 Ivoclar Ag Sinterable lithium disilicate glass ceramic
JPH11150212A (ja) * 1997-11-19 1999-06-02 Kyocera Corp 半導体装置
EP0941973A2 (en) * 1998-03-13 1999-09-15 Hoya Corporation Crystallized glass for information recording medium, crystallized glass substrate, and information recording medium using the crystallized glass substrate
CN1237545A (zh) * 1998-03-23 1999-12-08 株式会社小原 用于信息存储媒体的玻璃陶瓷基片
JP2001019468A (ja) * 1999-07-06 2001-01-23 Minolta Co Ltd ガラス組成
JP2001097740A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Ngk Insulators Ltd 結晶化ガラス、磁気ディスク用基板および磁気ディスク
JP2001126236A (ja) * 1999-10-25 2001-05-11 Ngk Insulators Ltd 磁気ディスク用基板および磁気ディスク
CA2343420A1 (en) * 2000-04-08 2001-10-08 Schott Glas Flat float glass
EP1170264A1 (de) * 2000-07-04 2002-01-09 Schott Glas Transluzente Glaskeramik, Verfahren zur Herstellung einer transluzenten Glaskeramik sowie deren Verwendung
JP2002265234A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Asahi Glass Co Ltd 光フィルタ基板用結晶化ガラスおよび光フィルタ
JP2005255517A (ja) * 2004-03-08 2005-09-22 Schott Ag 抗菌性の屈折率を調整したリン酸塩ガラス
CN1944305A (zh) * 2005-10-07 2007-04-11 株式会社小原 无机组合物
CN101279818A (zh) * 2007-04-06 2008-10-08 株式会社小原 无机组合物物品
US20090162608A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Ohara Inc. Glass-ceramics and method for manufacturing the same
US20160102010A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 Corning Incorporated High strength glass-ceramics having petalite and lithium silicate structures
JP2016196394A (ja) * 2015-02-02 2016-11-24 フエロ コーポレーション 光学用途に使用するためのガラス組成物及びガラスフリット複合物
CN107522404A (zh) * 2017-09-15 2017-12-29 西安交通大学 一种牙科用锂铝硅系微晶玻璃及其制备方法
CN107434359A (zh) * 2017-09-19 2017-12-05 大连工业大学 适用于先浇注后cad加工的仿和田玉白色微晶玻璃及其制备方法
CN109867447A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃及其基板
CN107902909A (zh) * 2017-12-01 2018-04-13 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃及其基板
CN112243430A (zh) * 2018-02-19 2021-01-19 康宁股份有限公司 高强度透明玻璃陶瓷容器
CN108640526A (zh) * 2018-06-26 2018-10-12 成都光明光电有限责任公司 微晶玻璃
CN109320091A (zh) * 2018-10-26 2019-02-12 成都创客之家科技有限公司 电子设备盖板用微晶玻璃制品和微晶玻璃
WO2020083287A1 (zh) * 2018-10-26 2020-04-30 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN111099829A (zh) * 2018-10-26 2020-05-05 成都光明光电股份有限公司 透明微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制备方法
CN111099828A (zh) * 2018-10-26 2020-05-05 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN112456806A (zh) * 2018-10-26 2021-03-09 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN110436788A (zh) * 2019-08-21 2019-11-12 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法
CN110510879A (zh) * 2019-08-21 2019-11-29 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃制品、微晶玻璃及其制造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112939469A (zh) * 2021-03-23 2021-06-11 成都光明光电股份有限公司 微晶玻璃和微晶玻璃制品
CN113480179A (zh) * 2021-08-03 2021-10-08 闻喜县英发玻璃制品有限公司 微晶陶瓷制品及其制备方法
CN113402172A (zh) * 2021-08-06 2021-09-17 成都光明光电有限责任公司 玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品
CN113402172B (zh) * 2021-08-06 2023-09-22 成都光明光电有限责任公司 玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品
CN113754409A (zh) * 2021-09-17 2021-12-07 深圳陶陶科技有限公司 低温烧结玻璃陶瓷粉及其制备方法和应用
CN113754409B (zh) * 2021-09-17 2022-10-28 深圳陶陶科技有限公司 低温烧结玻璃陶瓷粉及其制备方法和应用
CN113754277A (zh) * 2021-10-29 2021-12-07 成都光明光电股份有限公司 玻璃材料
CN113754277B (zh) * 2021-10-29 2023-05-12 成都光明光电股份有限公司 玻璃材料

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