CN112916045A - 一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法 - Google Patents
一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112916045A CN112916045A CN202110132090.XA CN202110132090A CN112916045A CN 112916045 A CN112916045 A CN 112916045A CN 202110132090 A CN202110132090 A CN 202110132090A CN 112916045 A CN112916045 A CN 112916045A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- tio
- zno
- chitosan
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 33
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- LCPUDZUWZDSKMX-UHFFFAOYSA-K azane;hydrogen sulfate;iron(3+);sulfate;dodecahydrate Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O LCPUDZUWZDSKMX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 9
- MQLVWQSVRZVNIP-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate hexahydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MQLVWQSVRZVNIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 9
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 9
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 7
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 7
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 5
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 241000589877 Campylobacter coli Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 241000607768 Shigella Species 0.000 description 1
- 241000607626 Vibrio cholerae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- -1 amino, hydroxyl Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229940118696 vibrio cholerae Drugs 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/069—Hybrid organic-inorganic polymers, e.g. silica derivatized with organic groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种负载ZnO‑TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，包括下述步骤：首先将十二水合硫酸铁铵和六水合硫酸亚铁铵溶于超纯水中，加入氨水和壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液，之后将ZnO凝胶和TiO2凝胶混合煅烧后得到ZnO‑TiO2粉末。将得到的磁性壳聚糖/氧化石墨烯粉末和ZnO‑TiO2粉末溶于乙醇后搅拌混合，水热反应，干燥后得到负载ZnO‑TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。本发明方法所制得的复合材料可用于污水处理，并且具备优异的吸附性能，对污水中重金属和有机污染物都能有效去除，具有较好的市场前景。
Description
技术领域
本发明涉及光催化剂领域，具体的来说，是一种具有优异吸附性和光催化性能的负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料及其制备方法。
背景技术
水是生命之源，我们的日常生活、农业生产以及工业合成都离不开水。随着工业经济的不断快速地发展，所带来的水环境问题也日益突出。目前，水体污染也呈现出越来越复杂的态势，各种污染物混杂。其中，染料污染占了很大一部分。染料废水由于含有大量的有毒有机残留物、无机物、酸、碱等，排放到正常水体中不仅会毒害环境、影响人体的健康，还会影响水体美观。此外，水体中细菌污染也会影响人类的健康，如志贺氏菌、沙门氏菌、大肠杆菌、霍乱弧菌、结肠弯曲杆菌等。因此，寻找一种能够同时有效地去除染料，又具有抗菌作用的材料变得非常有必要。
最近几十年，不同的高级氧化技术(AOPs)被发展去利用羟基自由基(·OH)清除顽固的染料污染物。在众多的AOPs中，二氧化钛(TiO2)多项光催化技术在处理污水染料方面被认为是一种经济且高效的方法。然而，由于TiO2的能带隙较宽，催化时能量需求多，这在很大程度上限制其在日光下对有机染料的催化降解能力。因此，只有减小TiO2的能带隙才能提高其光催化效率，利用氧化锌杂化二氧化钛可以有效解决这个问题。同时将二氧化钛负载在氧化石墨烯上可以进一步提高它的光降解效率。通过将氧化石墨烯与壳聚糖复合，同时进行磁化，可以有效提升其吸附性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将壳聚糖粉末加入冰乙酸中形成壳聚糖溶液，然后将氧化石墨烯加入超纯水中，通过超声分散形成氧化石墨烯分散液，搅拌的同时将氧化石墨烯分散液缓慢地加入壳聚糖溶液中，然后继续搅拌1-2h并熟化10-12h，即可得到壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液；
(2)在氮气的保护下，将十二水合硫酸铁铵和六水合硫酸亚铁铵溶于超纯水中，快速加入的氨水，并将上述得到的壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液缓慢加入，之后在85℃，300r/min条件下搅拌，冷却至室温，然后用超纯水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥，磨碎后放入干燥器备用；
(3)称取醋酸锌加入到乙醇溶液中，磁力搅拌，然后加入三乙醇胺，搅拌30min，得到ZnO溶胶；将钛酸四丁酯加入到乙醇中，搅拌1-2h，然后加入醋酸，最后将混合液搅拌1-2h，加入盐酸，得到TiO2溶胶；将ZnO溶胶滴加到TiO2溶胶中反应1-2h，得到ZnO-TiO2溶胶，干燥后，将所得ZnO-TiO2的干凝胶煅烧，得到ZnO-TiO2粉末；
(4)将步骤(2)产物和步骤(3)产物分别加入乙醇中，超声分散1-2h，之后混合水热反应，干燥得到负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。
优选的，所述步骤(1)中，壳聚糖粉末与氧化石墨烯的质量比为(0.5-1)：(0.1-0.2)。
优选的，所述步骤(2)中，十二水合硫酸铁铵和六水合硫酸亚铁铵的质量比为(2.4-4.8)：(0.9-1.9)。
优选的，所述步骤(2)中，氨水的体积为8-12ml，质量浓度为25％。
优选的，所述步骤(3)中，醋酸锌和钛酸四丁酯的质量体积比为(0.5-1.8)g：(10-15)ml。
优选的，所述步骤(3)中，三乙醇胺、醋酸和盐酸的体积比为(4-10)：(4-10)：(100-120)。
优选的，所述步骤(3)中，煅烧温度为500-600℃，煅烧时间为3-5h。
优选的，所述步骤(4)中，水热反应温度为100-150℃，反应时间为10-15h。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果如下：
(1)本发明提供了一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料及其制备方法，利用ZnO杂化TiO2，将其负载在磁性壳聚糖氧化石墨烯载体上，增强了材料的磁性和吸附性，提升了其光催化性能。在光催化下能有效降解污水中有机污染物。本发明提供的材料可以多次循环利用。另外，该方法简单且易操作，反应温和，制备的污水处理材料具有优异的吸附性。
(2)所述工艺非常简单，得到的负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料具有良好的吸附性，氧化石墨烯材料本身就具有良好的比表面积以及吸附性，被广泛用于污水处理材料。壳聚糖分子结构中含有氨基、羟基、乙酰氨基、氧桥一级富含电子的吡喃环等活性基团，能够很好地吸附污水中有机污染物和重金属，而TiO2在紫外光的照射和光解的过程中会产生如H2O2，O3等氧化物质和活性基团，这些物质具有的强氧化性可以将有机物氧化成小分子的有机物或无机物，能有效的去除污水中的有机物，本发明制备的负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料成本低、处理方法简单，能有效净化污水。
(3)本发明原料简单，易于获取，并且对环境友好。
具体实施方案
实施例1：
一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料，制备方法包括以下步骤：
(1)将0.75g壳聚糖粉末加入20ml冰乙酸中形成壳聚糖溶液，然后将0.15g氧化石墨烯加入20mL超纯水中，通过超声分散形成氧化石墨烯分散液，搅拌的同时将氧化石墨烯分散液缓慢地加入壳聚糖溶液中，然后继续搅拌1.5h并熟化11h，即可得到壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液；
(2)在氮气的保护下，将3.6g十二水合硫酸铁铵和1.54g六水合硫酸亚铁铵溶于30mL超纯水中，快速加入15mL 25％的氨水，并将上述得到的壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液缓慢加入，之后在85℃，300r/min条件下搅拌40min，冷却至室温，然后用超纯水和无水乙醇洗涤数次，50℃真空干燥24h，磨碎后放入干燥器备用；
(3)称取1g醋酸锌加入到50mL乙醇溶液中，50℃磁力搅拌40min。然后加入6ml三乙醇胺，搅拌30min，得到ZnO溶胶；将12ml钛酸四丁酯加入到10mL乙醇中，65℃搅拌1.5h，然后加入6ml醋酸。最后将混合液在65℃下搅拌1.5h，加入110ml盐酸，得到TiO2溶胶；65℃下，将ZnO溶胶滴加到TiO2溶胶中反应1.5h，得到ZnO-TiO2溶胶，干燥后，将所得ZnO-TiO2的干凝胶在550℃下煅烧4h，得到ZnO-TiO2粉末；
(4)将步骤(2)产物和步骤(3)产物分别加入30ml乙醇中，超声分散1h，之后混合，在120℃下水热反应12h，干燥得到负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。
实施例2：
一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料，制备方法包括以下步骤：
(1)将0.5g壳聚糖粉末加入20ml冰乙酸中形成壳聚糖溶液，然后将0.1g氧化石墨烯加入20mL超纯水中，通过超声分散形成氧化石墨烯分散液，搅拌的同时将氧化石墨烯分散液缓慢地加入壳聚糖溶液中，然后继续搅拌1h并熟化10h，即可得到壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液；
(2)在氮气的保护下，将2.4g十二水合硫酸铁铵和0.9g六水合硫酸亚铁铵溶于30mL超纯水中，快速加入10mL 25％的氨水，并将上述得到的壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液缓慢加入，之后在85℃，300r/min条件下搅拌30min，冷却至室温，然后用超纯水和无水乙醇洗涤数次，50℃真空干燥24h，磨碎后放入干燥器备用；
(3)称取0.5g醋酸锌加入到50mL乙醇溶液中，50℃磁力搅拌40min。然后加入5ml三乙醇胺，搅拌30min，得到ZnO溶胶；将10ml钛酸四丁酯加入到10mL乙醇中，60℃搅拌1h，然后加入5ml醋酸，最后将混合液在60℃下搅拌1h，加入100ml盐酸，得到TiO2溶胶；60℃下，将ZnO溶胶滴加到TiO2溶胶中反应1h，得到ZnO-TiO2溶胶，干燥后，将所得ZnO-TiO2的干凝胶在500℃下煅烧3h，得到ZnO-TiO2粉末；
(4)将步骤(2)产物和步骤(3)产物分别加入30ml乙醇中，超声分散1h，之后混合，在100℃下水热反应10h，干燥得到负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。
实施例3：
一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料，制备方法包括以下步骤：
(1)将1g壳聚糖粉末加入20ml冰乙酸中形成壳聚糖溶液，然后将0.2g氧化石墨烯加入20mL超纯水中，通过超声分散形成氧化石墨烯分散液，搅拌的同时将氧化石墨烯分散液缓慢地加入壳聚糖溶液中，然后继续搅拌2h并熟化12h，即可得到壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液；
(2)在氮气的保护下，将4.8g十二水合硫酸铁铵和1.9g六水合硫酸亚铁铵溶于30mL超纯水中，快速加入20mL 25％的氨水，并将上述得到的壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液缓慢加入，之后在85℃，300r/min条件下搅拌45min，冷却至室温，然后用超纯水和无水乙醇洗涤数次，50℃真空干燥24h，磨碎后放入干燥器备用；
(3)称取1.8g醋酸锌加入到50mL乙醇溶液中，50℃磁力搅拌40min。然后加入10ml三乙醇胺，搅拌30min，得到ZnO溶胶；将钛酸四丁酯加入到10mL乙醇中，70℃搅拌2h，然后加入10ml醋酸，最后将混合液在70℃下搅拌2h，加入120ml盐酸，得到TiO2溶胶；70℃下，将ZnO溶胶滴加到TiO2溶胶中反应2h，得到ZnO-TiO2溶胶，干燥后，将所得ZnO-TiO2的干凝胶在600℃下煅烧5h，得到ZnO-TiO2粉末；
(4)将步骤(2)产物和步骤(3)产物分别加入30ml乙醇中，超声分散1h，之后混合，在150℃下水热反应15h，干燥得到负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。
实施例4：
一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料，制备方法包括以下步骤：
(1)将0.7g壳聚糖粉末加入20ml冰乙酸中形成壳聚糖溶液，然后将0.12g氧化石墨烯加入20mL超纯水中，通过超声分散形成氧化石墨烯分散液，搅拌的同时将氧化石墨烯分散液缓慢地加入壳聚糖溶液中，然后继续搅拌1.5h并熟化11h，即可得到壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液；
(2)在氮气的保护下，将3.6g十二水合硫酸铁铵和1.54g六水合硫酸亚铁铵溶于30mL超纯水中，快速加入11mL 25％的氨水，并将上述得到的壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液缓慢加入，之后在85℃，300r/min条件下搅拌40min，冷却至室温，然后用超纯水和无水乙醇洗涤数次，50℃真空干燥24h，磨碎后放入干燥器备用；
(3)称取1g醋酸锌加入到50mL乙醇溶液中，50℃磁力搅拌40min。然后加入6ml三乙醇胺，搅拌30min，得到ZnO溶胶；将12ml钛酸四丁酯加入到10mL乙醇中，65℃搅拌1.5h，然后加入6ml醋酸。最后将混合液在65℃下搅拌1.5h，加入100ml盐酸水溶液，得到TiO2溶胶；65℃下，将ZnO溶胶滴加到TiO2溶胶中反应1.5h，得到ZnO-TiO2溶胶，干燥后，将所得ZnO-TiO2的干凝胶在520℃下煅烧4h，得到ZnO-TiO2粉末；
(4)将步骤(2)产物和步骤(3)产物分别加入30ml乙醇中，超声分散1h，之后混合，在110℃下水热反应12h，干燥得到负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。
对比例1：
不负载ZnO-TiO2的磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料，制备方法包括以下步骤：
没有步骤(3)，其余方法与实施例1相同。
对比例2：
ZnO-TiO2材料，制备方法包括以下步骤：
没有步骤(1)、(2)和(4)，其余步骤与实施例1相同。
性能测试：
取配置Pb2+浓度为20mg/L，亚甲基蓝浓度为20mg/L，甲基橙浓度为20mg/L的溶液。将溶液分成6份，每份1L，分别加入5g实施例1-4得到的负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料和对比例1-2所得产物，持续搅拌，光照4h，利用紫外分光光度计测量其中各组分浓度，由此计算去除率。
利用紫外分光光度计测量浓度时，首先以去离子水作为参照，配置不同浓度的标准溶液，利用紫外分光光度计测定溶液浓度，将浓度-吸光度标准曲线在最佳波长下绘制备用，在接下来的实验过程中，吸附后的污水浓度由吸光度标准曲线计算得出，如果遇到超出最大测试浓度的溶液，则需要通过稀释到最大值以下再进行测量，尽量减小测量误差；
实施例1制备的复合材料测试4h后，Pb2+的浓度为0.9mg/L,亚甲基蓝浓度为0.66mg/L，甲基橙浓度为0.94mg/L；
实施例2制备的复合材料测试4h后，Pb2+的浓度为0.9mg/L,亚甲基蓝浓度为0.48mg/L，甲基橙浓度为0.72mg/L；
实施例3制备的复合材料测试4h后，Pb2+的浓度为1.58mg/L,亚甲基蓝浓度为0.42mg/L，甲基橙浓度为1.12mg/L；
实施例4制备的复合材料测试4h后，Pb2+的浓度为1.54mg/L,亚甲基蓝浓度为0.96mg/L，甲基橙浓度为0.7mg/L；
对比例1制备的材料测试4h后，Pb2+的浓度为7.3mg/L,亚甲基蓝浓度为9.32mg/L，甲基橙浓度为8.7mg/L；
对比例2制备的材料测试4h后，Pb2+的浓度为10.14mg/L,亚甲基蓝浓度为6.96mg/L，甲基橙浓度为5.88mg/L；
实验结果见表1。
表1：实施例与对比例对污水中污染物的去除率
从表1可以看出，本发明实施例1-4制备的负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料能够有效去除污水中污染物，在光照44h后，对污水中污染物去除率均高于90％。从实施例1-4与对比例1的去除率对比可以看出，ZnO-TiO2的负载能够有效提升材料的催化性能，从实施例1-4与对比例2的去除率对比可以看出，磁性氧化石墨烯/壳聚糖基底能有效提升材料的吸附性。
最后应说明的是：以上各实施例仅用于说明本发明的技术方案，而非对其限制，尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (9)
1.一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将壳聚糖粉末加入冰乙酸中形成壳聚糖溶液，然后将氧化石墨烯加入超纯水中，通过超声分散形成氧化石墨烯分散液，搅拌的同时将氧化石墨烯分散液缓慢地加入壳聚糖溶液中，然后继续搅拌1-2h并熟化10-12h，即可得到壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液；
(2)在氮气的保护下，将十二水合硫酸铁铵和六水合硫酸亚铁铵溶于超纯水中，快速加入的氨水，并将上述得到的壳聚糖/氧化石墨烯悬浮液缓慢加入，之后在85℃，300r/min条件下搅拌，冷却至室温，然后用超纯水和无水乙醇洗涤数次，真空干燥，磨碎后放入干燥器备用；
(3)称取醋酸锌加入到乙醇溶液中，磁力搅拌，然后加入三乙醇胺，搅拌30min，得到ZnO溶胶；将钛酸四丁酯加入到乙醇中，搅拌1-2h，然后加入醋酸，最后将混合液搅拌1-2h，加入盐酸，得到TiO2溶胶；将ZnO溶胶滴加到TiO2溶胶中反应1-2h，得到ZnO-TiO2溶胶，干燥后，将所得ZnO-TiO2的干凝胶煅烧，得到ZnO-TiO2粉末；
(4)将步骤(2)产物和步骤(3)产物分别加入乙醇中，超声分散1-2h，之后混合水热反应，干燥得到负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料。
2.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，壳聚糖粉末与氧化石墨烯的质量比为(0.5-1)：(0.1-0.2)。
3.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，十二水合硫酸铁铵和六水合硫酸亚铁铵的质量比为(2.4-4.8)：(0.9-1.9)。
4.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，氨水的体积为8-12ml，质量浓度为25％。
5.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，醋酸锌和钛酸四丁酯的质量体积比为(0.5-1.8)g：(10-15)ml。
6.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，三乙醇胺、醋酸和盐酸的体积比为(4-10)：(4-10)：(100-120)。
7.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，煅烧温度为500-600℃，煅烧时间为3-5h。
8.如权利要求1所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，水热反应温度为100-150℃，反应时间为10-15h。
9.如权利要求1-8所述的一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，所述负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料应用于污水处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110132090.XA CN112916045A (zh) | 2021-01-31 | 2021-01-31 | 一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110132090.XA CN112916045A (zh) | 2021-01-31 | 2021-01-31 | 一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112916045A true CN112916045A (zh) | 2021-06-08 |
Family
ID=76169015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110132090.XA Pending CN112916045A (zh) | 2021-01-31 | 2021-01-31 | 一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112916045A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113480785A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-10-08 | 内蒙古元瓷新材料科技有限公司 | 一种壳聚糖钛化合物复合磁性石墨烯的制备方法 |
| CN113583326A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-02 | 安徽瑞琦塑胶科技有限公司 | 一种高强度抗菌型pe给水管及其生产工艺 |
| CN114130397A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-04 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种ZnO基异质结光催化复合材料及其制备和应用 |
| CN114590834A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-06-07 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种纳米二氧化钛-氧化锌杂化材料及其合成方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103521191A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-01-22 | 湖南大学 | 一种二氧化钛/壳聚糖/氧化石墨烯复合材料的制备方法及应用 |
| CN105642246A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-08 | 郑州大学 | 氧化石墨烯/壳聚糖多孔复合微球及其制备方法和应用 |
| CN105749876A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-07-13 | 福州大学 | 一种壳聚糖修饰的氧化石墨烯量子点吸附材料的制备方法 |
| CN106365239A (zh) * | 2016-09-08 | 2017-02-01 | 天津工业大学 | 一种磁性氧化石墨烯/壳聚糖吸附剂的制备方法及应用 |
| RU2659285C1 (ru) * | 2017-10-25 | 2018-06-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ") | Сорбент на основе модифицированного оксида графена и способ его получения |
| CN108355623A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-03 | 西安交通大学 | 磁性氧化石墨烯-壳聚糖复合材料及其制备方法和应用 |
| CN108607563A (zh) * | 2018-03-18 | 2018-10-02 | 启东创绿绿化工程有限公司 | 一种磁性氧化石墨烯染料敏化复合物的制备方法 |
-
2021
- 2021-01-31 CN CN202110132090.XA patent/CN112916045A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103521191A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-01-22 | 湖南大学 | 一种二氧化钛/壳聚糖/氧化石墨烯复合材料的制备方法及应用 |
| CN105642246A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-08 | 郑州大学 | 氧化石墨烯/壳聚糖多孔复合微球及其制备方法和应用 |
| CN105749876A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-07-13 | 福州大学 | 一种壳聚糖修饰的氧化石墨烯量子点吸附材料的制备方法 |
| CN106365239A (zh) * | 2016-09-08 | 2017-02-01 | 天津工业大学 | 一种磁性氧化石墨烯/壳聚糖吸附剂的制备方法及应用 |
| RU2659285C1 (ru) * | 2017-10-25 | 2018-06-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ") | Сорбент на основе модифицированного оксида графена и способ его получения |
| CN108607563A (zh) * | 2018-03-18 | 2018-10-02 | 启东创绿绿化工程有限公司 | 一种磁性氧化石墨烯染料敏化复合物的制备方法 |
| CN108355623A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-03 | 西安交通大学 | 磁性氧化石墨烯-壳聚糖复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 常会等: ""磁性壳聚糖/氧化石墨烯吸附材料的制备及其对Pb(Ⅱ)的吸附"", 《冶金分析》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113480785A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-10-08 | 内蒙古元瓷新材料科技有限公司 | 一种壳聚糖钛化合物复合磁性石墨烯的制备方法 |
| CN113583326A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-02 | 安徽瑞琦塑胶科技有限公司 | 一种高强度抗菌型pe给水管及其生产工艺 |
| CN114130397A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-04 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种ZnO基异质结光催化复合材料及其制备和应用 |
| CN114590834A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-06-07 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种纳米二氧化钛-氧化锌杂化材料及其合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112916045A (zh) | 一种负载ZnO-TiO2磁性氧化石墨烯/壳聚糖复合材料的制备方法 | |
| Farhadian et al. | Chitosan modified N, S-doped TiO2 and N, S-doped ZnO for visible light photocatalytic degradation of tetracycline | |
| Aram et al. | Metronidazole and Cephalexin degradation by using of Urea/TiO2/ZnFe2O4/Clinoptiloite catalyst under visible-light irradiation and ozone injection | |
| Movahedi et al. | Photodegradation of Congo red in aqueous solution on ZnO as an alternative catalyst to TiO 2 | |
| Balarak et al. | Photocatalytic degradation of amoxicillin using UV/Synthesized NiO from pharmaceutical wastewater | |
| Bernardini et al. | Photocatalytic degradation of organic molecules in water: Photoactivity and reaction paths in relation to TiO2 particles features | |
| Mohammadi et al. | Photocatalytic degradation of aqueous ammonia by using TiO2ZnO/LECA hybrid photocatalyst | |
| Li et al. | Surface hydroxylation of TiO2/g-C3N4 photocatalyst for photo-Fenton degradation of tetracycline | |
| Shirdel et al. | Visible-light-induced degradation of Rhodamine B by Ba doped ZnO nanoparticles | |
| CN108067267B (zh) | 一种可见光响应碲化镉/二氧化钛z型光催化剂及其制备方法和应用 | |
| Shabir et al. | Carbon nanotubes loaded N, S-codoped TiO2: Heterojunction assembly for enhanced integrated adsorptive-photocatalytic performance | |
| Zhang et al. | Photocatalytic degradation of azo dye acid red G by KNb3O8 and the role of potassium in the photocatalysis | |
| Vadivel et al. | Facile synthesis of broom stick like FeOCl/g-C3N5 nanocomposite as novel Z-scheme photocatalysts for rapid degradation of pollutants | |
| Shokri et al. | Photocatalytic degradation of ceftriaxone in aqueous solutions by immobilized TiO2 and ZnO nanoparticles: investigating operational parameters | |
| CN107824221A (zh) | 一种降解氮氧化物光催化剂的制备方法 | |
| CN109331817A (zh) | 一种用于分解空气中有机物的光催化材料及制备方法 | |
| Ramamoorthy et al. | Photocatalytic degradation of acid orange dye using silver impregnated TiO2/SiO2 composite catalysts | |
| Afzal et al. | Response surface approach for visible light assisted photocatalytic degradation of ortho nitrophenol by magnetically separable TiO2/CS nanocomposite | |
| Yang et al. | Preparation of AgBr/g-C3N5 composite and its enhanced photodegradation for dyes | |
| Xu et al. | Study on visible light photocatalytic performance of BiVO4 modified by graphene analogue boron nitride | |
| CN112403467A (zh) | TiO2掺杂Co复合光催化剂及其制备方法和在处理含酚废水中的应用 | |
| CN106378202B (zh) | 一种H-CNCs/TiO2复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113101980A (zh) | 一种具有可见光催化活性的TiO2/UiO-66复合材料的制备方法和应用 | |
| CN110227458B (zh) | 一种铜掺杂介孔二氧化钛的复合材料及其应用 | |
| CN114570377B (zh) | 一种微波催化降解含抗生素有机废水的方法及其催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210608 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |