CN112877073A - 一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于岩土加固技术领域，具体涉及一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺。粗提纯的植物脲酶溶液中含有大量的无关蛋白质，严重影响土体固化剂的处理效果，导致施工无法达到预期目的，同时也造成了严重的浪费和环境污染。本发明通过对市面上常见的植物脲酶提取方法进行优化，显著降低了植物脲酶溶液中的蛋白质浓度，极大程度地提升了含植物脲酶的土体固化剂的下渗性能和扩宽了该类土体固化剂的应用领域；本发明将分离出的大豆蛋白和剩余的豆渣等固体废弃物进行二次利用，并且在生产土体固化剂的同时，没有任何废弃物产生，经济性强，环境友好。

Description

一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺
技术领域
本发明属于岩土加固技术领域，具体涉及一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺。
背景技术
脲酶诱导碳酸钙沉淀技术(enzyme induced carbonate precipitation，后文简称EICP技术)是岩土工程领域的一种新兴技术，通过向土体中增添一定比例的尿素、钙源和商业脲酶，可以诱导生成具有胶结能力的碳酸钙，使土颗粒相互胶结，从而达到改良土体的目的。目前，国内外学者专家对商业脲酶诱导碳酸钙沉淀技术进行了大量实验研究，证实其能有效增强土体强度、改善土体渗透性能、增强土体抗风蚀和抗水流侵蚀的能力。
由于商业脲酶提纯难度大，提纯成本高，导致EICP技术的经济性较差，目前在工程中处于不利地位。为了节约成本，许多学者成功从植物的某些组织和器官(大豆、刀豆、西瓜种子等)中提取出植物脲酶，植物脲酶同样具备将尿素分解成碳酸根的能力，在后续的许多研究中，证明植物脲酶可以比较完美地替代商业脲酶，进行EICP实验。此外，大量的实验已经证明，植物脲酶诱导碳酸钙沉淀技术施工简便，工期短，经济性好，已经被应用于地基的抗液化处理、沙漠的防风固沙、边坡加固等多种工程领域，取得了良好的效果。
但植物脲酶诱导碳酸钙沉淀技术同样也有需要完善的地方，其中一项就是植物脲酶的提纯是极其简单的粗提纯，从植物中提纯出的物质不仅仅是脲酶，还有其他与反应过程无关的蛋白质、脂类等物质。这些无关物质中，蛋白质的影响最大，因为加入的无机盐能够使植物脲酶溶液中的蛋白质发生一系列复杂的反应，最终导致堵塞土颗粒空隙，阻碍了固化剂的下渗和进一步加固处理土体。为了减少蛋白质等无关物质对EICP反应过程的影响，现在急需一种新技术，用于改良现有的植物脲酶提取方法，在不影响或少量影响植物脲酶活性的基础上，去除溶液中的大多数蛋白质等无关杂质，进而改善植物脲酶诱导碳酸钙沉淀技术的处理效果。同时，被去除的蛋白质具有极高的经济价值，如果能将这一部分蛋白质再次利用起来，可以更进一步地降低植物脲酶诱导碳酸钙沉淀技术的成本。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术的不足，提供一种经过预处理的包含植物脲酶的土体固化剂，能够解决传统植物脲酶固化剂中蛋白质含量过高引起的土体堵塞等难题，提升了含植物脲酶的土体固化剂的渗透性；并将豆渣和经过预处理步骤分离出的无用大豆蛋白等有机物收集后重复利用，制成豆制品等副产物，能够进一步降低经济成本；同时提供一种零废生产工艺方案，能够确定不同种类、不同批次原材料的最佳处理方案，获得最有效的土体固化剂，并对所有废弃物进行回收利用，降低处理成本的同时完全解决废弃物的污染问题。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺，其特征在于:
一种含植物脲酶的土体固化剂，其由体积比4：1-1：4的经过预处理的植物脲酶溶液和无机处理液配制而成。
进一步的，无机处理液为0.1-3mol/L的尿素溶液和0.1-3mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液。
进一步的，经过预处理的植物脲酶溶液为通过零废生产工艺后获得的、按照最优处理方案去除蛋白质后的植物脲酶溶液。
进一步的，钙盐为氯化钙、硝酸钙、乙酸钙、甲酸钙中的一种或多种。
一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，主要包含以下步骤：
步骤一、常规植物脲酶溶液的制备：
将适量豆类置于60℃烘箱2小时，随后置于粉碎机中粉碎，过100目筛网得到豆粉，将豆粉收集置于通风处保存；
称取适量豆粉，将其溶解于去离子水中，配制成10-200g/L的豆粉溶液，搅拌均匀，使用KDC-2046低速冷冻离心机以4℃，3000r/min的状态参数将豆粉溶液离心15分钟，将离心后的豆粉溶液过滤，收集过滤后的固体残留物A，经过过滤的豆粉溶液即为常规豆酶溶液，固体残留物A即为豆渣A。
步骤二、常规脲酶溶液的预处理：
将步骤一中常规豆酶溶液放入5℃环境中低温冷藏12h,在需要进行预处理操作前取出备用；准备多组烧杯(7-9个)，依次编号后备用；依次向每个烧杯中添加等体积100-200mL的常规豆酶溶液，每个烧杯中放入磁力转子，置于磁力搅拌器上一直搅拌，以保证豆酶溶液的均匀性。取用适量的预处理试剂(氯化钙、氯化镁或硫酸钙等)，放入60℃烘箱中12h,从烘箱中取出后将结块部分碾成粉末后备用。
根据豆酶溶液的初始浓度，选用配套的预处理试剂浓度梯度方案，称取适量的预处理试剂，依次加入准备好的多组烧杯中，低速搅拌5分钟后暂停磁力搅拌机，静置溶液五分钟；待到溶液出现明显分层，且上层清液中呈现出澄清状态，将溶液倒入离心瓶中，使用KDC-2046低速冷冻离心机以4℃，3000r/min的状态参数将经过预处理的溶液离心15分钟。离心完毕后，将溶液过滤，收集过滤后得到的澄清溶液，并收集过滤后的固体残留物B，该澄清溶液即为经过预处理的预处理豆酶溶液，固体残留物B即为分离出的大豆蛋白等有机质。
根据步骤一中所配置豆酶溶液的浓度(10-200g/L)，选取配套的预处理浓度方案(0.0005-0.15mol/L),对常规豆酶溶液进行预处理操作。(10g/L的豆酶溶液浓度配制0.0005-0.0075mol/L的预处理试剂，200g/L的豆酶溶液浓度配制0.01-0.15mol/L的预处理试剂。)
步骤三、最佳处理方案的确定：
收集步骤二中获得的多组不同预处理程度的澄清豆酶溶液，按照编号排序。此组豆酶溶液的性能即代表着某一浓度常规豆酶溶液经过不同程度处理后的预处理效果。通过对这组溶液的活性和蛋白质含量参数进行测量，分析不同处理方案的效果，就能够确定出此浓度豆酶溶液的最佳预处理方案。
对每组预处理豆酶溶液进行测试。使用双缩脲染色法对每组溶液进行蛋白质含量测试，使用电导率法对每组溶液进行脲酶活性的测试，统计分析测试结果。将各组预处理豆酶溶液的活性剩余率S和蛋白质利用率K绘制成以预处理试剂添加浓度为横坐标的曲线图，综合分析S、K取值，根据筛选原则，选取最佳的预处理试剂浓度，此浓度方案即为最佳处理方案，按照此浓度方案进行预处理后得到的预处理脲酶溶液即为该浓度豆酶的最优溶液。
双缩脲染色法：配制不同浓度的标准蛋白质溶液各1mL，加入4mL双缩脲试剂，充分摇匀后，在室温下放置30分钟，利用分光光度计在540nm处进行比色测定，根据结果绘制蛋白质标准曲线。取2-3个试管，用上述同样的方法，测定每组预处理豆酶溶液的蛋白质浓度。
电导率法：各个澄清溶液内取3mL混合溶液，加入体积为27mL浓度为1.11mol/L的尿素溶液，在室温条件下利用电导率仪测量其每5分钟的电导率变化情况，连续测量3次取均值。植物脲酶水解尿素会产成碳酸根离子与铵根离子，溶液内的离子变化则会引起电导率的变化。而溶液电导率变化量与尿素水解量成正相关，因此单位时间内的尿素水解量可以作为衡量植物脲酶活性的指标。
步骤四、土体固化剂的配制：
无机处理液的配制：将0.1-3mol/L的尿素溶液和0.1-3mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。
土体固化剂的配制：将体积比4：1-1：4的最优预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
步骤五、废弃物的再利用：
将步骤一中的豆渣A用步骤一所使用的的等体积的去离子水再次溶解，使用磁力搅拌机搅拌30-40min，将豆渣溶解后的溶液倒入提前润湿过的白色纱布进行过滤，用力挤压白色纱布，尽可能地多收集过滤液，此过滤液即为大豆蛋白溶液A，收集过滤后的豆渣，此豆渣即为豆渣B。
将步骤二中的固体残留物B用步骤一所使用的的等体积的去离子水再次溶解，使用磁力搅拌机搅拌1-3个小时，待固体残留物几乎完全溶解，再停止搅拌。将溶液进行过滤，收集过滤后的溶液，此溶液即为大豆蛋白溶液B。
将大豆蛋白溶液A和大豆蛋白溶液B混合，即为大豆蛋白溶液C。大豆蛋白溶液C即为整个工艺流程可以重复利用的蛋白质，使用常规生产工艺就可以将其制成豆腐、豆干等副产品。
豆渣B利用常规生产工艺制成豆粕。
所述步骤一中的豆类，指的是富含脲酶的豆科植物的种子，包括但不限于大豆、刀豆等。
所述步骤二中的预处理试剂，指的是添加极少量能够引起蛋白质电离平衡破坏，发生聚沉沉淀的强电解质，包括但不限于氯化钙、氯化镁、硫酸钙等。
所述步骤二中的不同浓度比例，指的是为了确定某种浓度常规豆酶溶液的最佳预处理方案，而预先设定一系列预处理试剂的浓度梯度，浓度梯度参考标准为1g/L常规豆酶溶液的预处理试剂为5×10-5mol/L——7.5×10-4mol/L。根据实际需要的精度要求，设置少组或多组不同的浓度组。注意，参考标准仅仅是一个参考值，实际设置浓度可以低于或超过参考标准。
所述步骤二中，使用低速冷冻离心机对经过预处理的豆酶溶液进行离心，可以将预处理豆酶溶液和析出的大豆蛋白分离，但实际施工过程中，可能不具备离心的条件，此时，采用过滤的方式也可以一定程度进行固液分离，但效率和效果均有一定的下降。
所述步骤三中，使用电导率法对每组溶液进行脲酶活性的测试是可以实现的，因为在通常情况下，往常规豆酶溶液中加入的预处理试剂总量较小，溶液里的电导率并不是很高，不会干扰电导率仪的正常测试度数。倘若豆酶溶液的浓度很高，加入了较高浓度的预处理试剂，电导率法的精确度会下降，此时推荐使用纳氏试剂测氨氮方法，测试出尿素分解速率，进而评价预处理脲酶溶液的活性。
所述步骤三中，配制不同浓度的标准蛋白质溶液指的是用标准的结晶牛血清清蛋白(BSA)或标准酪蛋白,配制成10mg/ml的标准蛋白溶液,可用BSA浓度1mg/ml的A280为0.66来校正其纯度。在6个比色管中，分别加入0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0毫升的标准蛋白质溶液,用水补足到1毫升。这六个比色管，即为0mg/ml、2mg/ml、4mg/ml、6mg/ml、8mg/ml、10mg/ml的标准蛋白溶液。
所述步骤三中，测定每组预处理豆酶溶液的蛋白质浓度，指的是用规定的方法，利用分光光度计测试出每种溶液的OD值，将OD值对应到标准蛋白曲线，进而获得不同溶液的蛋白质浓度。
所述步骤三中，豆酶溶液的活性剩余率S指的是经过预处理后的豆酶溶液的剩余活性与未经过预处理的常规豆酶溶液的初始活性的比值；蛋白质利用率K指的是经过预处理的豆酶溶液分离出的、能被二次利用的蛋白质浓度与未经过预处理的常规豆酶溶液的初始蛋白质浓度的比值。
所述步骤三中的筛选原则，指的是通过预设不同浓度的预处理组，获得活性蛋白质曲线图后，在S≥70％的基础上，选取Kmax对应的预处理组做为最佳处理方案。
所述步骤四中的钙盐，指的是能够为反应体系提供游离性钙源的化学物质，包括但不限于氯化钙、乙酸钙、硝酸钙等。
本发明的有益效果：本发明通过对市面上常见的植物脲酶固化剂进行优化，显著降低了植物脲酶溶液中的蛋白质浓度，一定程度上解决了含植物脲酶的土体固化剂广泛存在的堵塞问题，极大程度地提升了含植物脲酶的土体固化剂的下渗性能和扩宽了该类土体固化剂的应用领域；本发明将分离出的大豆蛋白和剩余的豆渣等固体废弃物进行二次利用，将其制成具有经济效益的副产品，极大程度地降低了该土体固化剂的成本；本发明还实现了生产工艺的零废生产，即在生产土体固化剂的同时，没有任何废弃物产生，对环境没有任何压力。
附图说明
图1是含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺的方法流程图；
图2是40g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K曲线；
图3是80g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K曲线；
图4是120g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K曲线；
图5是160g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K曲线；
图6是40g/L豆酶溶液用氯化镁进行预处理的S/K曲线；
图7是40g/L豆酶溶液用硫酸钙进行预处理的S/K曲线；
图8(a)是40g/L预处理豆酶溶液喷洒两次后试样的表面状态图；图8(b)40g/L常规豆酶溶液喷洒两次后试样的表面状态图；
图9(a)是40g/L预处理豆酶溶液喷洒四次后试样的表面状态图；图9(b)40g/L常规豆酶溶液喷洒四次后试样的表面状态图；
图10是常规土体固化剂和预处理土体固化剂多次处理贯入强度对比。
具体实施方式
下面通过对实施例的描述，对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，目的是帮助本领域的技术人员对本发明的构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解，并有助于其实施。
本发明的一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺包括以下步骤：
将适量豆类置于60℃烘箱2小时，随后置于粉碎机中粉碎，过100目筛网得到豆粉，将豆粉收集置于通风处保存。称取适量豆粉，将其溶解于去离子水中，配制成10-200g/L的豆粉溶液，搅拌均匀，使用KDC-2046低速冷冻离心机以4℃，3000r/min的状态参数将豆粉溶液离心15分钟，将离心后的豆粉溶液过滤，收集过滤后的固体残留物即为豆渣，经过过滤的豆粉溶液即为常规豆酶溶液。
称取适量的步骤一中获得的常规豆酶溶液，分别置于多个烧杯中，按照不同的浓度比例加入预处理试剂。本发明使用氯化钙作为预处理试剂。将溶液搅拌五分钟，使用KDC-2046低速冷冻离心机以4℃，3000r/min的状态参数将经过预处理的溶液离心15分钟，将离心后的溶液再次进行过滤，收集过滤后得到的澄清溶液，并收集过滤后的固体残留物即为大豆蛋白等有机质，该澄清溶液即为经过预处理的预处理豆酶溶液。
各组预处理豆酶溶液进行编号排序，使用双缩脲染色法对每组溶液进行蛋白质含量测试，使用电导率法对每组溶液进行脲酶活性的测试。将各组预处理豆酶溶液的活性剩余率S和蛋白质利用率K绘制成以不同预处理浓度溶液组别为横坐标的曲线图，综合分析S、K取值，根据筛选原则，选取最佳的预处理试剂浓度，此浓度方案即为最佳处理方案，按照此浓度方案进行预处理后得到的预处理脲酶溶液即为该浓度豆酶的最优溶液。
将0.1-3mol/L的尿素溶液和0.1-3mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。将体积比4：1-1：4的最优预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
将豆渣A用10L去离子水再次溶解，使用磁力搅拌机搅拌30-40min，将豆渣溶解后的溶液倒入提前润湿过的白色纱布进行过滤，用力挤压白色纱布，尽可能地多收集过滤液，此过滤液即为大豆蛋白溶液A，收集过滤后的豆渣，此豆渣即为豆渣B。
将固体残留物B用10L去离子水再次溶解，使用磁力搅拌机搅拌1-3个小时，待固体残留物几乎完全溶解，再停止搅拌。将溶液进行过滤，收集过滤后的溶液，此溶液即为大豆蛋白溶液B。
将大豆蛋白溶液A和大豆蛋白溶液B混合，即为大豆蛋白溶液C。大豆蛋白溶液C即为整个工艺流程可以重复利用的蛋白质，使用常规生产工艺就可以将其制成豆腐、豆干等副产品。最后将豆渣B利用常规生产工艺制成豆粕。
以下为不同豆粉含量下脲酶活性测试的实施例。
表1各个实施例豆粉取用量及豆粉溶液浓度。
Figure BDA0002876320920000071
实施例1
准备八个250mL的小烧杯，分别量取100mL常规豆酶溶液(40g/L)倒入8个烧杯中，依次编号为1至8。分别添加0g、0.022g、0.044g、0.066g、0.1g、0.133g、0.166g、0.222g分析纯无水氯化钙固体，此时8个烧杯中的预处理试剂浓度分别为0mol/L、0.002mol/L、0.004mol/L、0.006mol/L、0.009mol/L、0.012mol/L、0.015mol/L、0.020mol/L。
脲酶活性和蛋白质浓度的测试结果如图2所示：
编号 1 2 3 4 5 6 7 8
S 100.00％ 91.13％ 84.05％ 74.19％ 67.74％ 56.36％ 55.11％ 49.55％
K 0.00％ 59.21％ 64.70％ 81.49％ 82.77％ 71.88％ 68.63％ 60.50％
表2 40g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K值
分析图2和表2可知，对于该种大豆的40g/L豆酶溶液的配置要求，选用4号实验组的实验方案进行预处理为最佳预处理方案，此时每升常规豆酶溶液中需要加入0.666g的分析纯无水氯化钙，按照此处理方案对所需的常规豆酶溶液进行预处理。无机处理液的配制：将0.6mol/L的尿素溶液和0.6mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。土体固化剂的配制：将体积比1:1的预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
实施例2
准备八个250mL的小烧杯，分别量取100mL常规豆酶溶液(40g/L)倒入8个烧杯中，依次编号为1至8。分别添加0g、0.044g、0.088g、0.133g、0.178g、0.222g、0.266g、0.311g分析纯无水氯化钙固体，此时8个烧杯中的预处理试剂浓度分别为0mol/L、0.004mol/L、0.008mol/L、0.012mol/L、0.016mol/L、0.020mol/L、0.024mol/L、0.028mol/L。
脲酶酶活性和蛋白质浓度的测试结果如图3所示：
编号 1 2 3 4 5 6 7 8
S 100.00％ 97.27％ 86.67％ 79.24％ 69.50％ 69.90％ 67.42％ 61.57％
K 0.00％ 35.33％ 80.60％ 86.63％ 86.67％ 86.92％ 83.87％ 83.67％
表3 80g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K值
分析图3和表3可知，对于该种大豆的80g/L豆酶溶液的配置要求，选用4号实验组的实验方案进行预处理为最佳预处理方案，此时每升常规豆酶溶液中需要加入1.332g的分析纯无水氯化钙，按照此处理方案对所需的常规豆酶溶液进行预处理。无机处理液的配制：将1.2mol/L的尿素溶液和1.2mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。土体固化剂的配制：将体积比1:1的预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
实施例3
准备八个250mL的小烧杯，分别量取100mL常规豆酶溶液(120g/L)倒入8个烧杯中，依次编号为1至8。分别添加0g、0.0666g、0.133g、0.2g、0.266g、0.333g、0.4g、0.466g分析纯无水氯化钙固体，此时8个烧杯中的预处理试剂浓度分别为0mol/L、0.006mol/L、0.012mol/L、0.018mol/L、0.024mol/L、0.030mol/L、0.036mol/L、0.042mol/L。
脲酶活性和蛋白质浓度的测试结果如图4所示：
编号 1 2 3 4 5 6 7 8
S 100.00％ 94.57％ 92.39％ 89.41％ 79.70％ 74.10％ 70.95％ 67.34％
K 0.00％ 71.74％ 78.74％ 78.35％ 84.54％ 84.84％ 83.83％ 82.51％
表4 120g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K值
分析图4和表4可知，对于该种大豆的120g/L豆酶溶液的配置要求，选用6号实验组的实验方案进行预处理为最佳预处理方案，此时每升常规豆酶溶液中需要加入3.329g的分析纯无水氯化钙，按照此处理方案对所需的常规豆酶溶液进行预处理。无机处理液的配制：将1.8mol/L的尿素溶液和1.8mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。
实施例4
准备七个250mL的小烧杯，分别量取100mL常规豆酶溶液(160g/L)倒入7个烧杯中，依次编号为1至7。分别添加0g、0.089g、0.178g、0.266g、0.355g、0.444g、0.533g分析纯无水氯化钙固体，此时7个烧杯中的预处理试剂浓度分别为0mol/L、0.008mol/L、0.016mol/L、0.024mol/L、0.032mol/L、0.040mol/L、0.048mol/L。
脲酶活性和蛋白质浓度的测试结果如图5所示：
编号 1 2 3 4 5 6 7
S 100.00％ 96.64％ 88.97％ 81.98％ 74.74％ 71.50％ 68.83％
K 0.00％ 46.83％ 53.08％ 81.24％ 84.08％ 83.85％ 78.30％
表5 160g/L豆酶溶液用氯化钙进行预处理的S/K值
分析图5和表5可知，对于该种大豆的160g/L豆酶溶液的配置要求，选用5号实验组的实验方案进行预处理为最佳预处理方案，此时每升常规豆酶溶液中需要加入3.551g的分析纯无水氯化钙，按照此处理方案对所需的常规豆酶溶液进行预处理。无机处理液的配制：将2.4mol/L的尿素溶液和2.4mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。土体固化剂的配制：将体积比1:1的预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
实施例5
准备八个250mL的小烧杯，分别量取100mL常规豆酶溶液(40g/L)倒入8个烧杯中，依次编号为1至8。分别添加0g、0.019g、0.038g、0.057g、0.0855g、0.114g、0.143g、0.19g分析纯六水合氯化镁固体，此时8个烧杯中的预处理试剂浓度分别为0mol/L、0.002mol/L、0.004mol/L、0.006mol/L、0.009mol/L、0.012mol/L、0.015mol/L、0.020mol/L。
脲酶活性和蛋白质浓度的测试结果如图6所示：
编号 1 2 3 4 5 6 7 8
S 100.00％ 96.31％ 94.29％ 85.79％ 85.36％ 80.07％ 78.31％ 74.19％
K 0.00％ 27.40％ 52.01％ 85.07％ 84.14％ 80.46％ 75.60％ 75.33％
表6 40g/L豆酶溶液用氯化镁进行预处理的S/K值
分析图6和表6可知，对于该种大豆的40g/L豆酶溶液的配置要求，选用4号实验组的实验方案进行预处理为最佳预处理方案，此时每升常规豆酶溶液中需要加入0.57g的分析纯六水合氯化镁，按照此处理方案对所需的常规豆酶溶液进行预处理。无机处理液的配制：将0.6mol/L的尿素溶液和0.6mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。土体固化剂的配制：将体积比1:1的预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
实施例6
准备八个250mL的小烧杯，分别量取100mL常规豆酶溶液(40g/L)倒入8个烧杯中，依次编号为1至8。分别添加0g、0.027g、0.054g、0.082g、0.122g、0.163g、0.204g、0.272g分析纯硫酸钙固体，此时8个烧杯中的预处理试剂浓度分别为0mol/L、0.002mol/L、0.004mol/L、0.006mol/L、0.009mol/L、0.012mol/L、0.015mol/L、0.020mol/L。
脲酶活性和蛋白质浓度的测试结果如图7所示：
编号 1 2 3 4 5 6 7 8
S 100.00％ 96.72％ 93.91％ 91.75％ 84.35％ 81.07％ 79.94％ 79.48％
K 0.00％ 6.80％ 10.74％ 28.33％ 64.97％ 75.46％ 77.41％ 80.33％
表7 40g/L豆酶溶液用硫酸钙进行预处理的S/K值
分析图7和表7可知，对于该种大豆的40g/L豆酶溶液的配置要求，选用8号实验组的实验方案进行预处理为最佳预处理方案，此时每升常规豆酶溶液中需要加入2.72g的分析纯硫酸钙，按照此处理方案对所需的常规豆酶溶液进行预处理。无机处理液的配制：将0.6mol/L的尿素溶液和0.6mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液。土体固化剂的配制：将体积比1:1的预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
以下为本发明进行土体加固相关的实施实例
实施例7
传统土体固化方法通常使用包含常规脲酶溶液的固化剂来进行土体加固。此类固化剂中的有效成分为植物脲酶、钙盐和尿素，脲酶催化分解尿素后在土体原位生成碳酸根离子，其与钙盐结合成具有胶结能力的碳酸钙，能够将松散土颗粒进行胶结连接，进而实现加固土体的目的。但因为粗提纯工艺的限制，从植物原料中提取植物脲酶时，难以对部分无效成分进行有效地分离，导致传统土体固化剂纯度低，杂质多等常规问题普遍存在。传统土体固化剂中的杂质，主要包括未去除的小分子蛋白质、脂类等，其中小分子蛋白质对土体加固的效果影响最大。小分子蛋白质在外界强电解质的作用下，其稳定的电离平衡被破获，发生聚沉现象，形成大分子蛋白质。大分子蛋白质会堵塞土颗粒之间的空隙，阻止土体固化剂有效成分渗入土体，造成土体加固效果变差。因此，传统的土体固化方法受到处理次数和处理浓度等多方面的限制，这也是传统土体固化剂固土方法中的一个普遍难题。
本发明对传统土体固化剂进行改良后，将传统土体固化剂中的杂质，进行选择性地分离去除，能够在不影响或轻微影响土体加固有效成分的基础上，有效分离大部分小分子蛋白质，使得改良后的土体固化剂纯度更高，效果更好。因为分离去除掉了大部分的小分子蛋白质，在进行土体固化作业时，土颗粒之间的空隙不会被堵塞，土体加固效果好，土体固化方案也可以选用多次处理和高浓度处理方案。
本实例采用低浓度多次喷洒方案(40g/L豆酶溶液喷洒四次)方案，对不同的试验场地进行固沙试验，对比分析传统方法和本发明的土体固化效果，观察处理完成后试样表面的状态，并用地基承载力检测仪对加固完毕后的试样表面进行承载力测试，对最终结果进行对比分析，进而体现出本发明效果的优越性。
图8为两种方案喷洒两次后试样的表面状态对比图。由图可知，传统土体固化剂喷洒两次后，沙土表面局部出现积液，并堆积有一定数量的白色物质；预处理脲酶溶液土体固化剂喷洒两次后，沙土表面无任何积液，也没有任何白色浮沫状物质。因为传统土体固化剂中含有大量的小分子蛋白质和钙盐，将其喷洒到土体上时，这些小分子蛋白质的电离平衡被破坏，聚沉成大分子蛋白质，堵塞了沙土中的一部分空隙，造成土体固化剂下渗速度减缓，因此沙土表面局部出现了积液，而堆积在沙土表面的白色物质，即为在沙土表面上原位生成的大分子蛋白质；预处理植物脲酶土体固化剂中仅有少量的小分子蛋白质，电离平衡破坏后，仅会生成少量的大分子蛋白质，并不会堵塞大部分土体空隙。因此喷洒两次后，土体空隙并未被堵塞，土体固化剂可以正常下渗，沙土表面并不会产生积液，也没有大分子蛋白质出现在沙土表面。
图9为两种方案喷洒四次后试样的表面状态对比图。由图可知，常规脲酶溶液喷洒四次后，沙土表面几乎完全覆盖积液，且下渗速度显著减缓；预处理脲酶溶液喷洒四次后，沙土表面仍然无任何积液，仅仅是溶液下渗速度略微减小，但不影响溶液的完全下渗，试样表面没有任何白色浮沫物质。因为传统土体固化剂中含有大量的小分子蛋白质和钙盐，将其喷洒到土体上时，这些小分子蛋白质的电离平衡被破坏，聚沉成大分子蛋白质，堵塞了沙土中的一部分空隙。随着土体处理次数的增加，土颗粒之间的空隙几乎完全堵塞，土体固化剂几乎无法下渗，因此沙土表面几乎完全覆盖积液；预处理植物脲酶土体固化剂中仅有少量的小分子蛋白质，电离平衡破坏后，仅会生成少量的大分子蛋白质，并不会堵塞大部分土体空隙。随着处理次数的增加，土颗粒之间的空隙会被部分堵塞，导致土体固化剂的下渗速度减缓，但因为大部分空隙仍然存在，所以固化剂溶液最终可以完全下渗。而因为土体固化剂中的小分子蛋白质含量很少，无法在沙土表面形成肉眼可见的大分子蛋白质，所以试样表面没有任何白色浮沫物质出现。
图10为常规土体固化剂和预处理土体固化剂多次处理贯入强度对比曲线图，分析可知，单次处理时，传统常规土体固化剂加固后的土体强度更高，超过了预处理土体固化剂，这是因为进行预处理后固化剂中的蛋白质被大量去除掉了。小分子蛋白质聚沉成大分子蛋白质后，会与生成的碳酸钙晶体一起填充土颗粒空隙，起到结构支撑和胶结连接的作用，提供一部分的贯入强度，因此单次处理时传统方法的加固效果更好。但蛋白质提供的强度是有局限性的，其提供的强度有限，并且蛋白质是有机质，随着时间变化会被分解，致使土体加固的耐久性不足；随着处理次数的增加，预处理土体固化剂组的土体强度逐渐超过传统方法组。因为传统方法中的大量蛋白质堵塞了土颗粒间的空隙，随着处理次数的增加，空隙被堵塞的程度也加深，后续加固剂无法有效下渗到需要加固的土体位置，无法在目的场所生成预期数量的碳酸钙，因此强度提升效果变差。预处理土体固化剂中的蛋白质被有效分离去除后，其随着处理次数的增加，土体的目标位置能够生成预期数量的碳酸钙晶体，因此随着处理次数的增加，土体加固强度也逐渐地增加。
实施例8
应用本发明进行防风固沙，预定使用160g/L的豆酶溶液。根据实例四，选用0.024mol/L的预处理方案对常规豆酶溶液进行预处理。将2.4mol/L的尿素溶液和2.4mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀得到无机处理液。将体积比1:1的预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到土体固化剂。
按照4L/m2的喷洒方案，将土体固化剂喷洒到需要固化的沙地中。根据步骤五中的操作，将大豆蛋白溶液制成豆腐，将豆渣制成豆粕。结合实验场地当地的物价，对比常规含植物脲酶固化剂和经过预处理优化的含植物脲酶固化剂处理相同面积场地所需要的成本，分析评价本发明的经济效益。
表8试验材料价格(均来自于实验地实际价格)：
材料名称 单价 规格
无水氯化钙 2.1元 千克
尿素 2.4元 千克
大豆 4.6元 千克
豆腐 5元 千克
豆粕 3元 千克
表9常规含植物脲酶固化剂处理方案成本
大豆(1m<sup>2</sup>) 氯化钙(1m<sup>2</sup>) 尿素(1m<sup>2</sup>) 副产品价值(1m<sup>2</sup>) 每平米沙地成本 每亩沙地成本
1.472元 0.746元 0.461元 0元 2.679元 1786元
表10经过预处理优化的含植物脲酶固化剂处理方案成本
大豆(1m<sup>2</sup>) 氯化钙(1m<sup>2</sup>) 尿素(1m<sup>2</sup>) 副产品价值(1m<sup>2</sup>) 每平米沙地成本 每亩沙地成本
1.472元 0.746元 0.461元 -2.118元 0.561元 374元
对比表八和表九中的经济成本，分析可知，本发明可以将防风固沙的原料成本降低至初始成本的20％左右，具有显著的经济效益。

Claims (10)

1.一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺，其特征在于:
一种含植物脲酶的土体固化剂，其由体积比4：1-1：4的预处理植物脲酶溶液和无机处理液配制而成。
2.根据权利要求1所述的一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺，其特征在于:所述无机处理液为0.1-3mol/L的尿素溶液和0.1-3mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液。
3.根据权利要求1所述的一种含植物脲酶的土体固化剂及其零废生产工艺，其特征在于:所述预处理植物脲酶溶液为去除蛋白质后的植物脲酶溶液。
4.一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，其特征在于，主要包含以下步骤：
步骤一、常规植物脲酶溶液的制备：
将适量豆类置于60℃烘箱2小时，随后置于粉碎机中粉碎，过100目筛网得到豆粉，将豆粉收集置于通风处保存；
称取适量豆粉，将其溶解于去离子水中，配制成10-200g/L的豆粉溶液，搅拌均匀，使用KDC-2046低速冷冻离心机以4℃，3000r/min的状态参数将豆粉溶液离心15分钟，将离心后的豆粉溶液过滤，收集过滤后的固体残留物A，经过过滤的豆粉溶液即为常规豆酶溶液，固体残留物A即为豆渣A；
步骤二、常规脲酶溶液的预处理：
将步骤一中常规豆酶溶液放入5℃环境中低温冷藏12h,在需要进行预处理操作前取出备用；准备多组烧杯，依次编号后备用；依次向每个烧杯中添加等体积100-200mL的常规豆酶溶液，每个烧杯中放入磁力转子，置于磁力搅拌器上一直搅拌，以保证豆酶溶液的均匀性；取用适量的预处理试剂，放入60℃烘箱中12h,从烘箱中取出后将结块部分碾成粉末后备用；
根据豆酶溶液的初始浓度，选用配套的预处理试剂浓度梯度方案，称取适量的预处理试剂，依次加入准备好的多组烧杯中，低速搅拌5分钟后暂停磁力搅拌机，静置溶液五分钟；待到溶液出现明显分层，且上层清液中呈现出澄清状态，将溶液倒入离心瓶中，使用低速冷冻离心机以4℃、3000r/min的状态参数将经过预处理的溶液离心15分钟；离心完毕后，将溶液过滤，收集过滤后得到的澄清溶液，并收集过滤后的固体残留物B，该澄清溶液即为经过预处理的预处理豆酶溶液，固体残留物B即为分离出的大豆蛋白等有机质；
根据步骤一中所配置豆酶溶液的浓度为10-200g/L，选取配套的预处理浓度方案为0.0005-0.15mol/L,对常规豆酶溶液进行预处理操作；(10g/L的豆酶溶液浓度配制0.0005-0.0075mol/L的预处理试剂，200g/L的豆酶溶液浓度配制0.01-0.15mol/L的预处理试剂。)
步骤三、最佳处理方案的确定：
收集步骤二中获得的多组不同预处理程度的澄清豆酶溶液，按照编号排序；此组豆酶溶液的性能即代表着某一浓度常规豆酶溶液经过不同程度处理后的预处理效果。通过对这组溶液的活性和蛋白质含量参数进行测量，分析不同处理方案的效果，就能够确定出此浓度豆酶溶液的最佳预处理方案。
对每组预处理豆酶溶液进行测试；使用双缩脲染色法对每组溶液进行蛋白质含量测试，使用电导率法对每组溶液进行脲酶活性的测试，统计分析测试结果；将各组预处理豆酶溶液的活性剩余率S和蛋白质利用率K绘制成以预处理试剂添加浓度为横坐标的曲线图，综合分析S、K取值，根据筛选原则，选取最佳的预处理试剂浓度，此浓度方案即为最佳处理方案，按照此浓度方案进行预处理后得到的预处理脲酶溶液即为该浓度豆酶的最优溶液；
步骤四、土体固化剂的配制：
无机处理液的配制：将0.1-3mol/L的尿素溶液和0.1-3mol/L的钙盐溶液等体积混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为无机处理液；
土体固化剂的配制：将体积比4：1-1：4的最优预处理脲酶溶液和无机处理液混合，搅拌均匀后得到的溶液，即为土体固化剂。
5.根据权利要求4所述的一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，所述步骤一所述的豆类，其特征在于，豆类是富含脲酶的豆科植物的种子。
6.根据权利要求4所述的一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，所述步骤二所述的预处理试剂，其特征在于，预处理试剂是添加极少量能够引起蛋白质电离平衡破坏，发生聚沉沉淀的强电解质，包括但不限于氯化钙、氯化镁、硫酸钙等。
7.根据权利要求4所述的一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，所述步骤二中不同浓度比例，其特征在于，指的是为了确定某种浓度常规豆酶溶液的最佳预处理方案，而预先设定一系列预处理试剂的浓度梯度，浓度梯度参考标准为1g/L常规豆酶溶液的预处理试剂为5×10-5mol/L—7.5×10-4mol/L。
8.根据权利要求4所述的一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，所述步骤三中所述的S、K值，其特征在于，豆酶溶液的活性剩余率S指的是经过预处理后的豆酶溶液的剩余活性与未经过预处理的常规豆酶溶液的初始活性的比值；蛋白质利用率K指的是经过预处理的豆酶溶液分离出的、能被二次利用的蛋白质浓度与未经过预处理的常规豆酶溶液的初始蛋白质浓度的比值。
9.根据权利要求4所述的一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，所述步骤三中所述的筛选原则，其特征在于，通过预设不同浓度的预处理组，获得活性蛋白质曲线图后，在S≥70％的基础上，选取Kmax对应的预处理组做为最佳处理方案。
10.根据权利要求4所述的一种含植物脲酶的土体固化剂的零废生产工艺，所述步骤四中钙盐，其特征在于，指的是能够为反应体系提供游离性钙源的化学物质，包括但不限于氯化钙、乙酸钙、硝酸钙。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605046A (zh) * 2022-01-21 2022-06-10 西安建筑科技大学 壳聚糖增强酶诱导碳酸盐沉淀固化剂及其应用方法
CN114752390A (zh) * 2022-04-02 2022-07-15 河海大学 一种海岸固沙试剂及方法
CN115897528A (zh) * 2022-11-15 2023-04-04 中交路桥建设有限公司 一种基于脲酶加固的检测方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115434378B (zh) * 2022-08-12 2024-04-19 青岛理工大学 Eicp矿化环境下能量桩的单相法自动注浆系统及方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017139750A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Hydrogel biocement systems and method
CN109097061A (zh) * 2018-08-07 2018-12-28 河海大学 一种含植物脲酶的防风固沙剂及其制备方法和应用
CN109356176A (zh) * 2018-11-15 2019-02-19 河海大学 一种基于植物脲酶加固液的边坡加固方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3502997A1 (de) * 1985-01-30 1986-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur verfestigung von geologischen formationen
US6492572B2 (en) * 1995-08-29 2002-12-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for remediating contaminated soils
FR2911887B1 (fr) * 2007-01-30 2009-04-24 Cie Du Sol Soc Civ Ile Amelioration de la resistance d'un materiau poreux ou permeable, ou de la calcification bacterienne
US10563233B2 (en) * 2012-07-17 2020-02-18 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Cementation methods
WO2017044953A1 (en) * 2015-09-10 2017-03-16 Locus Solutions, Llc Enhanced microbial production of biosurfactants and other products, and uses thereof
AU2018302519B2 (en) * 2017-07-21 2023-10-12 SABIC Agri-Nutrients Company Calcium sulfate urea granules and methods for producing and using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017139750A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Hydrogel biocement systems and method
CN109097061A (zh) * 2018-08-07 2018-12-28 河海大学 一种含植物脲酶的防风固沙剂及其制备方法和应用
CN109356176A (zh) * 2018-11-15 2019-02-19 河海大学 一种基于植物脲酶加固液的边坡加固方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
上海市轻工业局复旦大学工业微生物学习班: "《工业微生物学》", 31 December 1971, 上海人民出版社 *
张群: "《环境生物化学基础》", 28 February 2014, 合肥工业大学出版社 *
张铁军 等: "黄豆豆渣中脲酶的提取精制及其影响因素研究", 《生物技术进展》 *
曲敬阳 等: "《现代大豆蛋白食品生产技术》", 31 December 1991, 山东科学技术出版社 *
环境保护部污染防治司 等: "《国家环境友好企业创建工作手册》", 30 September 2009, 中国环境科学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605046A (zh) * 2022-01-21 2022-06-10 西安建筑科技大学 壳聚糖增强酶诱导碳酸盐沉淀固化剂及其应用方法
CN114752390A (zh) * 2022-04-02 2022-07-15 河海大学 一种海岸固沙试剂及方法
CN115897528A (zh) * 2022-11-15 2023-04-04 中交路桥建设有限公司 一种基于脲酶加固的检测方法
CN115897528B (zh) * 2022-11-15 2024-05-03 中交路桥建设有限公司 一种基于脲酶加固的检测方法

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