CN112870764B - 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法 - Google Patents

一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112870764B
CN112870764B CN202110209963.2A CN202110209963A CN112870764B CN 112870764 B CN112870764 B CN 112870764B CN 202110209963 A CN202110209963 A CN 202110209963A CN 112870764 B CN112870764 B CN 112870764B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polysiloxane
modified graphene
mercapto
solution
stainless steel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110209963.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112870764A (zh
Inventor
齐国敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN202110209963.2A priority Critical patent/CN112870764B/zh
Publication of CN112870764A publication Critical patent/CN112870764A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112870764B publication Critical patent/CN112870764B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明属于分析化学领域，具体涉及一种多聚硅氧烷‑改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法。所述的微萃取探头是一种基于光引发“巯基‑烯基”反应，通过“巯基‑烯基”点击化学依次将三维笼状结构的多聚硅氧烷功能单体、巯基桥联剂和含有烯键官能团的改性氧化石墨烯“层层组装”键合，并与不锈钢丝表面修饰的巯基发生巯烯键合，形成“不锈钢纤维‑S‑C‑多聚硅氧烷‑S‑C‑桥联剂‑S‑C‑氧化石墨烯”聚合结构的微萃取探头。所制备的聚合涂层具有较大的比表面、离域π‑π键和疏水性作用，对于环境水中挥发性芳香型有机污染物具有良好的吸附性能，可为环境分析提供良好的前处理材料和技术支持。

Description

一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及 其制备方法
技术领域
本发明属于分析化学领域，具体涉及一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法。
背景技术
高性能的样品前处理是分析化学实现准确灵敏分析的关键之一。固相微萃取SPME具有简单、无溶剂等优点，在GC-MS中得到了广泛的应用。氧化石墨烯GO复合材料在SPME中应用的优势。多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）作为一种新型的纳米材料，具有刚性的三维Si-O笼状结构、高的热稳定性、耐腐蚀性和多个外部反应位点等优点，被认为是一类新型的SPME吸附材料。通过表面改性可以显著改善GO基复合材料的表面性能。GO基复合材料以其母材的优点受到了广泛的关注。
逐层自组装（Layer by layer, LBL）是一种简单的多功能表面改性方法，发展迅速。LBL方法可以使用不同的聚合物来形成不同组成的涂层。通过LBL获得的连续层的厚度较小，层与层之间的粘附力比使用其他涂覆方法的要强，可以获得非常稳定的材料。在GO复合材料应用方面，将组合材料的可调谐性和LBL方法结合在一起，可以通过制备不同的连续层来满足特定需求，从而创造出多种多样的SPME纤维。Zhang等采用LBL的方法将氧化石墨烯/多面体低聚倍半硅氧烷修饰到碳纤维表面。该方法先通过SOCl2氧化纤维上的羧基生成酰氯基团，在键合多氨基修饰的 GO，再基于氨基连接连接带有环氧基团的POSS试剂，通过多氨基修饰的 GO和POSS显着增加纤维表面的比面积和润湿性，导致纤维和树脂之间的界面强度增加。这种LBL逐层自组装制备的氧化石墨烯/多面体低聚倍半硅氧烷涂层反应步骤多，反应时间长（全程需要6天），制备效率低。
本发明基于光引发聚合，结合巯烯点击化学，提出了一种快速LBL制备改性GO/POSS基聚合物固相微萃取纤维涂层的方法。利用石墨烯片层表面烯键官能团的桥接能力和POSS-MA的Si-O三维笼状结构及多个外部反应位点，采用巯基交联剂将POSS-MA、巯基交联剂和γ-MAPS@GO制备成三维网络结构涂层，共价键合到不锈钢丝上，具有效率高、对氧和水不敏感、反应条件温和等特点，为改性GO/POSS 功能材料SPME纤维的高效制备和环境分析应用提供了一条新的途径。
发明内容
本发明的目的是在于提出了一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法。利用石墨烯片层表面烯键官能团的桥接能力和倍半多聚硅氧烷的Si-O三维笼状结构及多个外部反应位点，采用巯基交联剂1,6-己二硫醇（HDT），将倍半多聚硅氧烷、巯基交联剂和含有烯键官能团的改性氧化石墨烯制备成三维网络结构涂层，共价键合到不锈钢丝纤维，为制备POSS基杂化材料提供良好的反应效率和空间结构。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
所述的基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，基于光引发“巯基-烯基”反应，通过“巯基-烯基”点击化学依次将三维笼状结构的多聚硅氧烷功能单体、巯基桥联剂和含有烯键官能团的改性氧化石墨烯“层层组装”键合，并与不锈钢丝表面修饰的巯基发生巯烯键合实现涂层固定化。
所述的一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，其是将多聚硅氧烷功能单体、巯基桥联剂和改性氧化石墨烯分别溶解于含有引发剂的二元溶剂体系组成聚合反应溶液，按顺序依次在不锈钢丝表面产生光引发巯烯键合，形成“不锈钢纤维-S-C-多聚硅氧烷-S-C-桥联剂-S-C-氧化石墨烯”的结构。
所述的多聚硅氧烷功能单体为纳米笼型的甲基丙烯酸甲酯基笼状低聚倍半聚硅氧烷POSS-MA（n= 8~12）；
所述的含有烯键官能团改性氧化石墨烯单体为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化石墨烯（γ-MAPS@GO）；
所述的巯基桥联剂为1,6-己二硫醇；
所述的二元溶剂体系为正丙醇、聚乙二醇PEG 400组成，所含的引发剂为2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（DMPA）；
所述巯基表面修饰的不锈钢丝为表面键合1,6-己二硫醇的镀银不锈钢丝。
基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头的制备方法，包括以下步骤：
（1）将100 mg的氧化石墨烯GO在超声作用下分散在去离子水（100 mL）中，并超声处理1 h；将200 μL的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在超声条件下0.5 h内滴加到上述GO溶液中，持续在25℃下机械搅拌24 h，获得表面烯基官能化的GO（γ-MAPS@GO）；
（2）采用氢氟酸在70℃下处理不锈钢丝5 min以形成粗糙表面；分别取0.340 gAgNO3和1.980 g葡萄糖各溶于10 mL蒸馏水中，在AgNO3溶液中滴加28%氨水以形成Ag2O沉淀，继续滴加2.8%氨水直至沉淀刚好完全溶解，加入制备好的葡萄糖溶液；将不锈钢丝插入上述溶液中，反应3 h形成镀银不锈钢丝；将镀银不锈钢丝浸入1,6-己二硫醇的乙醇（20mmol/L）溶液中24 h，制得表面修饰巯基的镀银不锈钢丝；
（3）按比例分别称取甲基丙烯酸甲酯基笼状倍半多聚硅氧烷、巯基桥联剂1,6-己二硫醇和含有烯键官能团改性氧化石墨烯，分别溶于由正丙醇（0.100 g），聚乙二醇PEG400（0.085 g），DMPA（0.020 g）组成的溶液中，超声混合2 min，得到多聚硅氧烷溶液、巯基桥联剂溶液和改性石墨烯溶液；
（4）将上述步骤（2）已预处理好的不锈钢丝纤维分别依次浸入多聚硅氧烷溶液、巯基桥联剂溶液和改性石墨烯溶液，依次分别置于UV交联仪中在365 nm波长下进行5 mins的原位光聚合，逐层修饰合成改性石墨烯-聚硅氧烷涂层；采用乙醇洗涤涂层，并在GC进样口中于250℃ N2气氛下干燥12 h。
步骤（3）中，各个聚合物分别按质量百分数之和为100 %计，
多聚硅氧烷聚合反应溶液包含：甲基丙烯酸甲酯基笼状低聚倍半硅氧烷占比18.0%，引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮占比为8.0％，二元溶剂的正丙醇占比为34.0%，聚乙二醇PEG 400占比为40.0%；
改性石墨烯溶液包含：甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化石墨烯占比为7.2%，二元溶剂体系正丙醇占比为45.2%，聚乙二醇PEG 400占比为38.6%，引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮占比为9.0％；
巯基桥联剂溶液包含：1,6-己二硫醇占比8.5%，二元溶剂体系正丙醇占比为44.6%，聚乙二醇PEG 400占比为38.0%，引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮占比为8.9％。
本发明的显著优点在于：
现有“层层组装”中在纤维表面主要采用“羧基酰氯化、-氨基偶联和环氧开环” 反应，逐次实现纤维表面上修饰氨基修饰的GO和POSS试剂，这个流程涉及反应多、时间长（全程需要6天），反应效率低。本发明基于“巯基-烯基”点击化学反应，提出光引发/点击化学同步实现 “层层组装”共价键合策略，按顺序依次在不锈钢丝表面产生光引发巯烯键合，形成“不锈钢纤维-S-C-多聚硅氧烷-S-C-桥联剂-S-C-氧化石墨烯”的结构。即：在带有巯基的纤维表面上依次键合笼型倍半多聚硅氧烷POSS-MA、巯基交联剂和含有烯基的γ-MAPS@GO，利用POSS-MA的Si-O三维笼状结构及多个烯基反应位点，直接快速连接在不锈钢纤维上；采用己二硫醇巯基交联剂在POSS-MA结构上引入巯基，再基于所引入的巯基继续与γ-MAPS@GO石墨烯片层表面烯键官能团反应，反应制备三维网络结构涂层。全程反应都基于巯基-烯烃的光引发点击反应，效率高，组装全程仅需15分钟，提出了一种高效的LBL制备方法。
本发明所制备的聚合涂层首先键合笼型倍半多聚硅氧烷POSS-MA，利用POSS-MA的Si-O三维笼状结构及多个烯基反应位点引入巯基，再与γ-MAPS@GO石墨烯片层表面烯键官能团点击反应，有效防止了自由基聚合过程存在石墨烯团聚现象，避免了传统POSS-MA与改性γ-MAPS@GO可能在聚合物形成过程被低聚物包埋的问题，所修饰的氧化石墨烯在POSS纳米结构上的稳定分布且在最外层，所制备聚合涂层具有较大比表面、离域π-π键和疏水性作用，为改性GO/POSS 功能化微萃取纤维应用提供了新的材料。
附图说明
图1为多聚硅氧烷-改性石墨烯“巯-烯”层层组装涂层的制备示意图；
图2为基于不同巯基交联剂制备的多聚硅氧烷-改性石墨烯涂层的电镜图，
1、1,6-己二硫醇（HDT）；2、季戊四醇四巯基乙酸酯（PTM）；
图3为基于不同巯基交联剂制备的多聚硅氧烷-改性石墨烯涂层的BET曲线，
1、1,6-己二硫醇（HDT）；2、季戊四醇四巯基乙酸酯（PTM）；
图4为基于不同巯基交联剂制备的多聚硅氧烷-改性石墨烯涂层的热重曲线，
1、1,6-己二硫醇（HDT）；2、季戊四醇四巯基乙酸酯（PTM）；
图5为不同固相萃取纤维对多环麝香的吸附效率；
图6为多聚硅氧烷-改性石墨烯涂层微萃取柱萃取不同浓度的多环麝香的GC-MS图，
1、莎利麝香(ADBI)；2、粉檀麝香(AHMI)；3、特拉斯(ATII)；4、佳乐麝香(HHCB)；5、吐纳麝香(AHTN) 。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头的制备方法为：
（1）在超声作用下将100 mg的氧化石墨烯GO分散在去离子水（100 mL）中，并超声处理1 h；将200 μL的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在超声条件下0.5 h内滴加到上述GO溶液中，并持续在25℃下机械搅拌24 h，制备烯基官能化的γ-MAPS@GO；
（2）采用氢氟酸在70℃下处理不锈钢丝5 min以形成粗糙表面，然后依次使用去离子水、乙醇、去离子水在超声机中各处理15 min并自然干燥；分别取0.340 g AgNO3和1.980g葡萄糖各溶于10 mL蒸馏水中，在AgNO3溶液中滴加28%氨水以形成Ag2O沉淀，继续滴加2.8%氨水直至沉淀刚好完全溶解，加入葡萄糖溶液；将不锈钢丝插入上述溶液中，反应3 h形成镀银不锈钢丝；将镀银不锈钢丝浸入1,6-己二硫醇的乙醇（20 mmol/L）溶液中24 h，制得表面修饰巯基的镀银不锈钢丝；
（3）依次分别称取甲基丙烯酸甲酯基笼状倍半多聚硅氧烷（0.045 g）、巯基交联剂1,6-己二硫醇(0.019 g)或季戊四醇四巯基乙酸酯（0.027 g，作为对比）和含有烯键官能团改性氧化石墨烯（0.016 g），分别溶于由正丙醇（0.100 g），PEG 400（0.085 g），DMPA（0.020g）组成的溶液中，超声混合2 min，得到多聚硅氧烷溶液、巯基桥联剂溶液和改性石墨烯溶液；
（4）将上述步骤（2）已预处理好的纤维分别依次浸入多聚硅氧烷溶液、巯基桥联剂溶液和改性石墨烯溶液，依次分别置于UV交联仪中在365 nm波长下进行5 min的原位光聚合（如图1），逐层修饰合成改性石墨烯-聚硅氧烷涂层；采用乙醇洗涤涂层，并在GC进样口中于250℃ N2气氛下干燥12 h。
采用高分辨率扫描电镜（SEM）对Linker试剂分别为1,6-己二硫醇（HDT）和季戊四醇四巯基乙酸酯（PTM）制备的POSS@Linker@γ-MAPS@GO固相微萃取涂层进行表征。图2中1，涂层表面形貌较为均匀，聚合层具有一定的层状褶皱形态；图2中2未能观测到明显的褶皱表面，且聚合物团聚形成颗粒较为明显，这将会影响聚合层的比表面积和对PCMs的萃取能力。
如图3，通过氮气吸附-脱附来考察1,6-己二硫醇（HDT）和季戊四醇四巯基乙酸酯（PTM）制备的POSS@Linker@γ-MAPS@GO材料的比表面积和孔隙率。合成的POSS@ Linker@γ-MAPS @GO的BET表面积分别为233.5 m2/g（HDT）、120.56 m2/g（PTM），孔径在1.5 ~ 3 nm分布较为广泛。同时，图4考察1,6-己二硫醇（HDT）和季戊四醇四巯基乙酸酯（PTM）制备的POSS@Linker@γ-MAPS@GO纤维涂层的热稳定性，PTM纤维涂层较HDT具有良好的热稳定性，纤维在高达250℃下稳定，且较HDT而言，纤维较稳定，在400℃可达到新的高温稳定平台。
如图5，将POSS@ Linker@γ-MAPS@GO的萃取性能与商用分子筛/聚二甲基硅氧烷（CAR/PDMS），聚二甲基硅氧烷（PDMS）和聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）进行了比较。对于POSS@ Linker@γ-MAPS@GO涂层纤维，显示出比三种商业纤维高得多的萃取效率，约为商业纤维的2-3倍，其中POSS@ HDT@γ-MAPS@GO对特拉斯麝香的萃取效率最高，富集倍数高达22903倍，是100 μm PDMS萃取效率的3倍。这可能是POSS@Linker@γ-MAPS@GO 与目标物之间的π-π堆积相互作用和材料的疏水效应两种作用协同导致的，且POSS@ HDT@γ-MAPS@GO的萃取性能较POSS@ PTM@γ-MAPS@GO更好，这可归因于疏水性、BET等共同作用影响导致。
实施例2
选用其一的配方，称取甲基丙烯酸甲酯基笼状倍半多聚硅氧烷（0.045 g）、巯基交联剂1,6-己二硫醇(0.019 g)、含有烯键官能团改性氧化石墨烯（0.016 g），分别溶于由正丙醇（0.100 g），PEG 400（0.085 g），DMPA（0.020 g）制备烯基改性石墨烯-纳米硅氧烷聚合涂层功能化的微萃取探头。
对环境水中的多环麝香进行吸附和脱附，其具体步骤为：（1）老化：使用前，将纤维在250℃的气相色谱仪进样端老化0.5 h；（2）吸附：将10 mL的PCMs溶液注入20 mL顶空瓶中，并在75℃下平衡5 min；将SPME装置内的纤维穿过隔膜，在75℃下暴露在蒸汽中50 min；（3）脱附：将纤维迅速移除并插入GC-MS入口，并在250℃下进行5 min的热分析，采用GC-MS检测收集PCMs。
如图6，随着溶液多环麝香PCMs（莎利麝香(ADBI)、粉檀麝香(AHMI)、特拉斯(ATⅡ)、佳乐麝香(HHCB)、吐纳麝香(AHTN) ）的浓度的增大，GC-MS检测出的PCMs响应值增大；当PCMs溶液浓度降低至0.11ng/L时，检测到的PCMs响应值较弱。五种多环麝香化合物的线性浓度范围相同，为0.11 ~ 500 ng/L，相关系数（R2）在0.9976 ~ 0.9996之间。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (9)

1.一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，其特征在于：所述的微萃取探头是一种基于光引发“巯基-烯基”反应，通过“巯基-烯基”点击化学依次将三维笼状结构的含有烯基的多聚硅氧烷功能单体、巯基桥联剂和含有烯键官能团的改性氧化石墨烯“层层组装”键合，并与不锈钢丝表面修饰的巯基发生巯烯键合实现涂层固定化的微萃取探头；
所述的含有烯基的多聚硅氧烷功能单体、巯基桥联剂和改性氧化石墨烯分别溶解于含有引发剂的二元溶剂体系组成聚合反应溶液，按顺序依次在不锈钢丝表面产生光引发巯烯键合，形成“不锈钢纤维-S-C-多聚硅氧烷-S-C-桥联剂-S-C-氧化石墨烯”的结构。
2.根据权利要求1所述的一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，其特征在于：所述的含有烯基的多聚硅氧烷功能单体为纳米笼型的甲基丙烯酸甲酯基笼状低聚倍半硅氧烷（n= 8~12）；所述的含有烯键官能团的改性氧化石墨烯为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化石墨烯。
3.根据权利要求1所述的一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，其特征在于：所述的巯基桥联剂为1,6-己二硫醇。
4.根据权利要求1所述的一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，其特征在于：所述的二元溶剂体系为正丙醇、聚乙二醇PEG 400组成，所含的引发剂为2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
5.根据权利要求1所述的一种基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头，其特征在于：巯基表面修饰的不锈钢丝为表面键合1,6-己二硫醇的镀银不锈钢丝。
6.如权利要求1所述的基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将氧化石墨烯GO在超声作用下分散在去离子水中，并超声处理1 h；将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在超声条件下0.5 h内滴加到上述GO溶液中，持续在25℃下机械搅拌24 h，获得表面烯基官能化的GO；
（2）采用氢氟酸在70℃下处理不锈钢丝5 min以形成粗糙表面；分别将AgNO3和葡萄糖各溶于蒸馏水中，在AgNO3溶液中缓慢滴加28%氨水以形成Ag2O沉淀，继续滴加2.8%氨水直至沉淀刚好完全溶解，加入制备好的葡萄糖溶液；将不锈钢丝插入上述溶液中，反应3 h形成镀银不锈钢丝；将镀银不锈钢丝浸入1,6-己二硫醇的乙醇溶液中24 h，制得表面修饰巯基的镀银不锈钢丝；
（3）按比例分别称取甲基丙烯酸甲酯基笼状低聚倍半硅氧烷、巯基桥联剂1,6-己二硫醇和含有烯键官能团改性氧化石墨烯，分别溶于由正丙醇，聚乙二醇PEG 400和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮组成的溶液中，超声混合2 min，得到多聚硅氧烷溶液、巯基桥联剂溶液和改性石墨烯溶液；
（4）将步骤（2）已预处理好的不锈钢丝分别依次浸入多聚硅氧烷溶液、巯基桥联剂溶液和改性石墨烯溶液，依次分别置于UV交联仪中在365 nm波长下进行5 min的原位光聚合，逐层修饰合成改性石墨烯-聚硅氧烷涂层；采用乙醇洗涤涂层，并在GC进样口中于250℃ N2气氛下干燥12 h。
7.根据权利要求6所述的基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头的制备方法，其特征在于：按质量百分数之和为100 %计，多聚硅氧烷溶液包含：甲基丙烯酸甲酯基笼状低聚倍半硅氧烷占比18.0 %，引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮占比为8.0％，二元溶剂体系正丙醇占比为34.0%，聚乙二醇PEG 400占比为40.0%。
8.根据权利要求6所述的基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头的制备方法，其特征在于：按质量百分数之和为100 %计，改性石墨烯溶液包含：甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性的氧化石墨烯占比为7.2%，二元溶剂体系正丙醇占比为45.2%，聚乙二醇PEG 400占比为38.6%，引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮占比为9.0％。
9.根据权利要求6所述的基于“巯-烯”点击化学组装的多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头的制备方法，其特征在于：按质量百分数之和为100 %计，巯基桥联剂溶液包含：1,6-己二硫醇占比8.5%，二元溶剂体系正丙醇占比为44.6%，聚乙二醇PEG 400占比为38.0%，引发剂2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮占比为8.9％。
CN202110209963.2A 2021-02-25 2021-02-25 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法 Active CN112870764B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110209963.2A CN112870764B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110209963.2A CN112870764B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112870764A CN112870764A (zh) 2021-06-01
CN112870764B true CN112870764B (zh) 2021-12-21

Family

ID=76054401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110209963.2A Active CN112870764B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112870764B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117402587B (zh) * 2023-12-15 2024-02-23 有行鲨鱼（上海）科技股份有限公司 一种光热双固化有机硅液态光学胶及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104084178A (zh) * 2014-06-23 2014-10-08 广西师范大学 Poss杂化毛细管整体柱固定相及其制备方法
CN105504331A (zh) * 2014-09-23 2016-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔整体材料的制备方法
CN109930381A (zh) * 2019-03-14 2019-06-25 福建省银河服饰有限公司 一种抗菌亲水耐洗型织物整理剂的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102553553B (zh) * 2012-03-23 2014-07-16 济南大学 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法
US9216403B2 (en) * 2013-03-15 2015-12-22 Dionex Corporation Epoxy chemistry derived materials as reversed-phase and hydrophobic interaction chromatography media, method for their synthesis and use
CN108452784B (zh) * 2018-04-04 2021-01-26 广西民族大学 儿茶酚胺固相萃取功能复合材料及其制备方法和应用
CN109943902B (zh) * 2019-03-14 2021-04-13 福建省银河服饰有限公司 一种改性聚酯纤维及制备方法
CN110102270B (zh) * 2019-06-03 2021-06-01 福州大学 一种特异识别f2毒素的核酸适配体亲和整体柱及其制备方法
CN110215737B (zh) * 2019-06-13 2021-07-02 厦门华厦学院 一种基于石墨烯-纳米金复合界面超高负载核酸适配体的亲和整体柱及其制备方法
CN110314673B (zh) * 2019-08-08 2021-06-01 福州大学 一种基于光引发混杂聚合的核酸适配体功能化亲和整体柱及其制备方法
CN110485165B (zh) * 2019-08-19 2021-06-29 福州大学 具有特异性富集作用的功能化多面体低聚倍半硅氧烷改性聚合物复合涂层的制备及应用
CN110441429A (zh) * 2019-08-19 2019-11-12 福州大学 离子液体/poss复合涂层的制备及其在固相微萃取方面的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104084178A (zh) * 2014-06-23 2014-10-08 广西师范大学 Poss杂化毛细管整体柱固定相及其制备方法
CN105504331A (zh) * 2014-09-23 2016-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔整体材料的制备方法
CN109930381A (zh) * 2019-03-14 2019-06-25 福建省银河服饰有限公司 一种抗菌亲水耐洗型织物整理剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112870764A (zh) 2021-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
He et al. Rational design and fabrication of surface molecularly imprinted polymers based on multi-boronic acid sites for selective capture glycoproteins
Zhou et al. Surface modification for PDMS‐based microfluidic devices
Dai et al. Synthesis and analytical applications of molecularly imprinted polymers on the surface of carbon nanotubes: a review
Shi et al. Grafting short-chain amino acids onto membrane surfaces to resist protein fouling
Wan et al. Multiple interfaces in self-assembled breath figures
Mahouche-Chergui et al. Aryl diazonium salts: a new class of coupling agents for bonding polymers, biomacromolecules and nanoparticles to surfaces
He et al. Preparation of hydrophilic poly (dimethylsiloxane) stamps by plasma-induced grafting
US10557846B2 (en) Encoded polymeric microparticles
Zhang et al. Guanidyl-functionalized polyhedral oligomeric silsesquioxane porous hybrid polymer coating for specific solid phase microextraction of phthalate esters in foodstuff
CN112870764B (zh) 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法
Qian et al. Preparation of high-capacity, weak anion-exchange membranes by surface-initiated atom transfer radical polymerization of poly (glycidyl methacrylate) and subsequent derivatization with diethylamine
Sangsuwan et al. Patterned poly (acrylic acid) brushes containing gold nanoparticles for peptide detection by surface-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry
Jia et al. Ultrathin membranes formation via the layer by layer self-assembly of carbon nanotubes-based inorganics as high temperature proton exchange membranes
CN108404980A (zh) 一种负载金纳米粒子的高性能高强度复合凝胶的合成及应用
Zhang et al. Macroscopic Ultrathin Film as Bio‐Inspired Interfacial Reactor for Fabricating 2D Freestanding Janus CNTs/AuNPs Hybrid Nanosheets with Enhanced Electrical Performance
JP2012246162A (ja) ナノ多孔質薄膜、およびその製造方法
Lin et al. An extremely simple method for fabricating 3D protein microarrays with an anti-fouling background and high protein capacity
Xue et al. Efficient cancer cell capturing SiNWAs prepared via surface-initiated SET-LRP and click chemistry
CN111992193A (zh) 氧化石墨烯基铅离子印迹复合材料及其制备方法与应用
Zhang et al. Bio-inspired synthesis of thermo-responsive imprinted composite membranes for selective recognition and separation of ReO4−
Xu et al. Study on the construction of dopamine/poly (ethyleneimine)/aminoated carbon nanotube multilayer films on aramid fiber surfaces to improve the mechanical properties of aramid fibers/epoxy composites
Cha et al. Preparation and characterization of dendrimer layers on poly (dimethylsiloxane) films
Rengifo et al. “Click-functional” block copolymers provide precise surface functionality via spin coating
EP2617759B1 (en) Method of modifying the properties of a surface
CN109400823B (zh) 八乙烯基-poss和二甲基丙烯酸乙二醇酯共交联的硼亲和整体柱及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant