CN112868665B - 一种含超分子银的消毒剂及其制备方法 - Google Patents

一种含超分子银的消毒剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含超分子银的消毒剂及其制备方法，涉及化学消毒剂技术领域。本发明提供的含超分子银的消毒剂，其结构式为AgxRySZ；式中，x＝1或2或3；y＝1或2；z＝3；其中，Ag为一价银离子Ag+或二价银离子Ag++；R选自甘氨酸，谷氨酸，天门冬氨酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，醋酸，乙醇酸中的任意一种；S选自水分子或双氧水分子。本发明利用有机酸将银离子与水分子或过氧化氢分子相结合，银离子能够催化水或过氧化氢产生活性羟基自由基，提高其杀菌效率；该含超分子银的消毒剂能够在接触病原微生物时相互促进，杀菌谱更广，杀菌速度更快。

Description

一种含超分子银的消毒剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学消毒剂技术领域，尤其涉及一种含超分子银的消毒剂及其制备方法。
背景技术
消毒剂用于杀灭传播媒介上病原微生物，使其达到无害化要求，将病原微生物消灭于人体之外，切断传染病的传播途径，达到控制传染病的目的。
消毒剂按照其作用的水平可分为灭菌剂、高效消毒剂、中效消毒剂、低效消毒剂。灭菌剂可杀灭一切微生物使其达到灭菌要求，包括甲醛、戊二醛、环氧乙烷、过氧乙酸、过氧化氢、二氧化氯、氯气、硫酸铜、生石灰、乙醇等。因此，人们也常称消毒剂为“化学消毒剂”。
过氧化氢属于高效灭菌剂，对大多数细菌、真菌、病毒、孢子、病原虫卵、藻类等有害生物均有良好的灭杀作用，且具有低毒、易分解、无残留、环境安全性高的优良特点，已经成为当前环保型消毒剂的主要成分。但其在低浓度下稳定性较差，易分解，并且杀菌速度较慢，持效期短，因此很多过氧化氢消毒剂产品中都复配增效成分，以提高其杀菌速度，延长其持效期。
银离子是银原子失去一个或一个以上电子形成的带正电荷的阳离子，如Ag+、Ag2+、Ag3+等。通常以水溶液形式存在，银离子具有氧化作用，在日常生活中常用于杀菌消毒等。
现有的含银离子的消毒剂主要用硝酸银来提供银离子，使用后会残留有硝酸根，有安全隐患；另外，以目前的银离子消毒剂，用作空气消毒的灭菌率在85％左右，性价比低，限制了银离子消毒剂的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是背景技术中提到的一些缺陷，提供一种含超分子银的消毒剂及其制备方法。
为了解决上述问题，本发明提出以下技术方案：
一种含超分子银的消毒剂，其结构式为AgxRySZ；
式中，x＝1或2或3；y＝1或2；z＝3；
其中，Ag为一价银离子Ag+或二价银离子Ag++；
R选自甘氨酸，谷氨酸，天门冬氨酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，醋酸，乙醇酸中的任意一种；
S选自水分子或双氧水分子。
其进一步地技术方案为，所述的含超分子银的消毒剂，其选自下述结构式所示化合物中的任意一种：
式I：Ag+ xRy(H2O2)Z；式中，x＝1或2或3；y＝1；z＝3；
式II：Ag++ xRy(H2O2)Z；式中，x＝1或3；y＝1或2；z＝3；
式IIII：Ag++ xRy(H2O)Z；式中，x＝1或3；y＝1或2；z＝3。
其进一步地技术方案为，R选自谷氨酸，天门冬氨酸，乙醇酸，柠檬酸中的任意一种。
本发明还提供以上所述的含超分子银的消毒剂的制备方法，由以下组分充分反应得到：氧化银或过氧化银、有机酸、蒸馏水或双氧水；
其中，有机酸与氧化银或过氧化银的摩尔比为1:1～1:3；
有机酸与双氧水的摩尔比为1:1～1:10；
有机酸的质量为蒸馏水质量的0.1～10％；
所述有机酸选自甘氨酸，谷氨酸，天门冬氨酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，醋酸，乙醇酸中的任意一种。
其进一步地技术方案为，该制备方法包括以下步骤：
按比例，向装有蒸馏水的反应容器中加入有机酸、双氧水，于50-80℃下搅拌，再加入氧化银，充分反应，得到的产物即为式I所示的含超分子银的消毒剂。
其进一步地技术方案为，该制备方法还包括以下步骤：
按比例，向装有蒸馏水的反应容器中加入有机酸、双氧水，于50-80℃下搅拌，再加入过氧化银，充分反应，得到的产物即为式II所示的含超分子银的消毒剂。
其进一步地技术方案为，该制备方法还包括以下步骤：
按比例，向装有蒸馏水的反应容器中加入有机酸，于50-80℃下搅拌，再加入过氧化银，充分反应，得到的产物即为式IIII所示的含超分子银的消毒剂。
其进一步地技术方案为，所述有机酸选自谷氨酸，天门冬氨酸，乙醇酸，柠檬酸中的任意一种。
本发明提供的所述的含超分子银的消毒剂，可用于人和动物体外消毒、公共场所空气消毒、日常样品消毒。
与现有技术相比，本发明所能达到的技术效果包括：本发明提供的含超分子银的消毒剂，具有传统的无机银离子消毒剂(硝酸银)或传统的有机酸银水合物所不具备的功能：该消毒剂不含硝酸根等有害离子，更安全更环保；试验证明：该消毒剂活性是传统的无机银离子消毒剂(硝酸银)或传统的有机酸银水合物的300～10000倍，活性高，用量少。
本发明提供的含超分子银的消毒剂，利用有机酸将银离子与水分子或过氧化氢分子相结合，银离子能够催化水或过氧化氢产生活性羟基自由基，提高其杀菌效率；该含超分子银的消毒剂能够在接触病原微生物时相互促进，杀菌谱更广，杀菌速度更快。
本发明提供的含超分子银的消毒剂，经试验证明可用于人和动物体外消毒，公共场所空消毒，日常用品消毒，消毒灭菌的效果达99.999％。
本发明提供的含超分子银的消毒剂的制备方法，步骤简单，可量化生产。
具体实施方式
下面将对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，以下将描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
应当理解，当在本说明书和所附权利要求书中使用时，术语“包括”和“包含”指示所描述特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件的存在，但并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。
还应当理解，在此本发明实施例说明书中所使用的术语仅仅是出于描述特定实施例的目的而并不意在限制本发明实施例。如在本发明实施例说明书和所附权利要求书中所使用的那样，除非上下文清楚地指明其它情况，否则单数形式的“一”、“一个”及“该”意在包括复数形式。
实施例1
本实施例提供一种含超分子银的消毒剂，其选自下述结构式所示化合物：
式I：Ag+ xRy(H2O2)Z；式中，x＝2；y＝1；z＝3；经检测，本实施例含过氧化氢浓度33.0g/L，占比为3％(w/w)；银离子浓度14.4mg/L，占比为0.0015％(w/w)。
对本实施例的含超分子银的消毒剂进行检测，详细介绍如下：
1材料与方法
1.1材料
受试样品：实施例1，为无色透明液体，含过氧化氢3％(w/w)和银离子0.0015％(w/w)，pH值2.86。
试验菌株：大肠杆菌(8099)，培养至第8代；金黄色葡萄球菌(ATCC6538)，培养至第7代；白色念珠菌(ATCC10231)，培养至第5代，原始菌株均购自广东环凯微生物科技有限公司。
金属腐蚀性试验样片：不锈钢片、碳钢片、铝片和铜片4种金属样片(圆形，直径24.0mm，厚1.0mm，穿一直径为2.0mm小孔，表面积总值为9.8017cm2，光洁度4-6)。
中和剂：D/E中和肉汤+5g/LNa2S2O3。
培养基：营养琼脂培养基、沙氏琼脂培养基、TSA(胰蛋白胨大豆琼脂培养基)压力蒸汽灭菌后备用。
有机干扰物：3％牛血清白蛋白。
稀释液：PBS缓冲液。
受试对象：中营质检科技股份有限公司职工手、白平纹棉布(5.0cm×5.0cm)、桌面、台面、门、不锈钢餐盘表面、粗细均匀的黄瓜表面(25cm2)
无菌棉拭子：一次性使用医用棉签，灭菌后备用。
试验动物：昆明小鼠，SPF级，体重25-30g，50只，雌雄各一半，由河南省实验动物中心提供，合格证号DW2020040023；新西兰大白兔，普通级，雌性3只，体重约2.5kg，由西安迪乐普生物医学有限公司提供，合格证号NO2020022823。
1.2方法
1.2.1稳定性试验
将包装完好的八谷银过氧化氢银离子消毒剂原液，置于54℃恒温箱中放置14天。采用化学滴定法分别对放置前、后的样品进行过氧化氢和银离子含量的测定，计算过氧化氢含量和银离子含量的下降率。
1.2.2急性经口毒性试验
根据《消毒技术规范》(2002年版)急性经口毒性试验的一次限量法，环境温度20℃-24℃，环境相随湿度：40％-70％。取5.0ml实施例1加蒸馏水定容至20ml混匀，作为灌胃液。将受试20只小鼠(雌雄各半)，禁食过夜，次日早按照经口一次性给予受试物，灌胃量20ml/kg，实际实施例1的灌胃量为5000mg/kg，观察14天，记录死亡、中毒情况。
1.2.3多次完整性皮肤刺激试验
根据《消毒技术规范》(2002年版)2.3.3“皮肤刺激试验”进行，试验前24h，用宠物修理剪减去大白兔背部脊柱两侧的毛，去毛范围3cm×3cm，不可损伤表皮。取0.5ml实施例1直接涂抹在动物一侧去毛的皮肤上，涂抹面积2.5cm×2.5cm，在涂抹后4h，用水或者无刺激的适宜洗涤溶剂清洗，除去残留物。每天涂抹一次，连续涂抹14天，另一侧作为空白对照。每次涂抹后24h观察皮肤刺激反应。
1.2.4小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验
根据《消毒技术规范》(2002年版)2.3.3.8.4“小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验”进行。动物分组及剂量配制：设1.25g/kg、2.50g/kg、5.00g/kg作为低、中、高剂量组，每个剂量组用10只小鼠，雌雄各半。即分别称取1.25g、2.50g、5.00g样品加蒸馏水至20ml，混匀；溶剂对照组为蒸馏水，阳性对照组为环磷酰胺40mg/kg BW,称取环磷酰胺40mg加生理盐水至20ml。采用经口灌胃30h染毒法，灌胃量20ml/kg。即两次染毒间隔24h，第二次染毒6h后处死动物。取胸骨用止血钳挤出骨髓液与玻片一端的小牛血清混匀，常规涂片。涂片自然干燥后放入甲醇中固定10分钟，晾干后放入Giemsa应用液中，染色15分钟，立即用pH6.8的磷酸缓冲液冲洗、晾干。显微镜下观察计数1000个PCE，计算微核率(‰)和PCE/NCE值。
1.2.5杀菌效果试验
1.2.5.1菌悬液制备按照2002年版《消毒技术规范》，制备1×108～5×108cfu/mL(白色念珠菌1×107～5×107cfu/mL)的菌悬液，备用。
1.2.5.2中和剂鉴定试验
分别取大肠杆菌和白色念珠菌作为细菌繁殖体和真菌的代表菌株进行试验。试验采用悬液定量杀菌试验中和剂鉴定试验进行试验，试验分为6组，第1、2组消毒作用时间为1.0min，每组重复3次。
1.2.5.3定量杀菌试验
采用悬液定量杀菌试验进行试验。试验组和阳性对照组：将配制好的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌菌悬液和消毒剂放置于20℃恒温水浴中，分别加入试验用菌悬液1mL和消毒剂4mL(阳性对照用稀释液代替消毒剂)，混匀，试验组分别作用2.5min、5min、7.5min，阳性对照组作用5min，分别取0.5mL上述菌药混合液加入4.5mL中和剂中，中和10min，阴性对照组用0.5ml稀释液加入4.5ml中和剂，中和10min。分别取1mL接种无菌平皿中，37℃恒温箱培养48h，进行活菌计数，计算杀灭对数值。每组试验重复3次。
1.2.5.4物体表面消毒现场试验
用无菌规格板在受试桌面、台面、门表面中间标出染菌区(5.0cm×5.0cm)，各物体测试样本30个，每个样本测试2个区域，其中1个区域为试验组，另一个为阳性对照组。用无菌吸管吸取菌悬液，分别滴加于染菌区，每区0.1ml，用无菌棉棒在区内涂匀，置37℃恒温箱干燥。
阳性对照组：将无菌棉拭于含5ml稀释液试管中沾湿，对30个对照组区块涂抹采样，每区块横竖往返各8次。采样后，以无菌操作方式将棉拭采样端剪入原稀释液试管内，振打200次，作用10min。用稀释液做适当稀释。
试验组：实施例1对各物体表面测试区域进行擦拭消毒，作用15分钟后，将无菌棉拭于含5ml中和剂试管中沾湿，分别对30个消毒区块进行涂抹采样，每区块横竖往返各8次。采样后，以无菌操作方式将棉拭采样端剪入原中和剂试管内，振打200次，作用10min。必要时用中和剂作适当稀释。
阴性对照组：试验结束后，将用过的同批次中和剂、稀释液各1.0ml混合后，接种培养基，作为阴性对照组样本。
将阳性对照组、阴性对照组和实施例1组样本，每份吸取1.0ml，接种琼脂培养皿，每个样本接种3个平皿，放37℃恒温箱中培养48h，观察最终结果。计算杀灭对数值。
1.2.5.5织物表面、不锈钢餐盘表面、黄瓜表面消毒现场试验
实施例1对织物表面、不锈钢餐盘表面、黄瓜表面消毒方法是浸泡15分钟，其余与物表消毒相同。
1.2.5.6手现场消毒试验
试验样本：在使用现场，随机选定受试者。试验不少于30人次。
阳性对照组：消毒前，在受试者双手相互充分搓擦后，让受试者左手指并拢，用无菌棉拭在含10ml稀释液试管中浸湿，于管壁上挤干后，在五指屈面指尖至指根，往返涂擦2遍，每涂擦一遍，将棉拭转动一次。采样后，以无菌操作方式将棉拭采样端剪入中和剂试管内，作为阳性对照组样本。
试验组：用实施例1原液对右手喷洒3次进行消毒，作用时间为1min。消毒后用中和剂代替稀释液，与阳性对照组同样的方法对受试者右手上残留的自然菌采样一次，作为试验组样本。
阴性对照组：分别将未用过的同批中和剂、稀释液各1.0ml、棉拭1份～2份混合作为阴性对照组样本。
分别取试验组、阳性对照组和阴性对照组样本各1ml，以琼脂倾注法接种平皿，每个样本接种2个平皿，放37℃恒温箱中培养48h，观察最终结果。计算杀灭对数值
1.2.5.7脊髓灰质炎病毒灭活试验
1.2.5.7.1残留消毒剂物理去除法鉴定试验
依据《消毒技术规范》(2002年版)，进行残留消毒剂物理去除法的鉴定试验，试样样品原液，作用时间5min试验按照标准要求分成5组；
1.2.5.7.2脊髓灰质炎病毒灭活试验
依据《消毒技术规范》(2002年版)，进行脊髓灰质炎病毒灭活试验用试验样品原液，作用至规定时间，试验重复3次。
1.2.6金属腐蚀性试验
分别取不锈钢钢、碳钢、铜、铝作为金属试验样片，经过清洗、磨砂、干燥后称重。将金属样片浸泡于实施例1消毒液内，每日更换消毒液并清洗金属样片，连续3日72h。取出金属样片以蒸馏水冲洗干净，干燥后再次称重，计算腐蚀速率(R)。腐蚀性的判断标准，R＜0.0100基本无腐蚀，0.0100＜R＜0.1000轻度腐蚀、0.1000＜R＜1.00中度腐蚀，R≥1.00重度腐蚀。
2结果
2.1稳定性试验结果
将实施例1的消毒剂置54℃恒温恒湿箱储存14天后，经石墨炉原子吸收分光光度法检测其银离子含量为13.9mg/L，下降率为3.4％；经容量法检测其过氧化氢含量为32.6g/L，下降率为1.2％，均小于10％，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求，该产品有效期符合贮存1年的要求。详见表1.和表2.。
表1.实施例1的消毒剂的银离子稳定性检测结果
Figure BDA0002895728940000081
表2.实施例1的消毒剂过氧化氢稳定性检测结果
Figure BDA0002895728940000082
2.2急性经口毒性试验结果
20只小鼠(雌、雄各半)在14天观察期内未出现明显症状，无死亡，试验结束尸检未见明显异常。小鼠急性经口半数致死量LD50>5000mg/kg，依据《消毒技术规范》(2002年版)，本发明实施例1的消毒剂属实际无毒级。详细结果见表3.。
表3.实施例1的消毒剂急性经口毒性试验结果
性别 剂量(mg/kg) 动物数(只) 死亡动物数(只) 死亡率(％)
雌 5000 10 0 0
雄 5000 10 0 0
2.3多次完整皮肤刺激试验结果
表4.实施例1的消毒剂多次完整皮肤刺激试验结果
Figure BDA0002895728940000091
依据《消毒技术规范》(2002年版)皮肤刺激强度分级评价标准，实施例1的消毒剂对家兔多次完整皮肤刺激试验属无刺激性。详见表4.
2.4小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验结果
表5.实施例1的消毒剂对小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验结果
剂量(g/kg) 动物(只) 受检PCE数 含微核PCE数 微核细胞率(‰) PCE/NCE
1.25 10 10000 18 1.8±0.3 1.04±0.02
2.50 10 10000 17 1.7±0.4 1.04±0.02
5.00 10 10000 18 1.8±0.4 1.04±0.02
溶剂对照 10 10000 17 1.7±0.5 1.05±0.03
阳性对照 10 10000 340 3.4±1.6 0.95±0.07
依据《消毒技术规范》(2002年版)，本发明实施例1的消毒剂对小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验阴性。
2.5金属腐蚀性试验结果
本发明实施例1的消毒剂浸泡金属片72小时后，对不锈钢、碳钢、铝、铜的腐蚀速率(R)分别为0.0000mm/a、0.0261mm/a、0.0628mm/a、3.3649mm/a，如下表6所示。根据腐蚀分级标准判断本发明实施例1的消毒剂对不锈钢基本无腐蚀，对碳钢和铝轻度腐蚀，对铜重度腐蚀。
表6本发明实施例1的消毒剂金属腐蚀性试验结果
Figure BDA0002895728940000101
2.6本发明实施例1的消毒剂定量灭杀大肠杆菌、金黄色葡萄球菌试验结果
2.6.1本发明实施例1的消毒剂定量灭杀大肠杆菌试验结果
本发明实施例1的消毒剂消毒大肠杆菌，作用1min，中和鉴定试验结果：第一组平均生长菌落数为0cfu/ml，第2组平均生长菌落数为1.25×102cfu/ml，第3、4、5组平均生长菌落数分别为2.02×107cfu/ml、2.13×107cfu/ml、2.40×107cfu/ml，组间误差率为6.54％，第6组无菌生长。详见表7。说明D/E中喝肉汤+5g/LNa2S2O3中和剂可有效中和本发明实施例1的消毒剂对细菌繁殖体的(大肠杆菌)抑制作用；且中和剂及其与本发明实施例1的消毒剂形成的中和产物对受试菌生长及培养无影响。
表7本发明实施例1的对大肠杆菌中和剂鉴定试验结果
Figure BDA0002895728940000111
表8本发明实施例1的消毒剂对大肠杆菌的灭杀结果
Figure BDA0002895728940000112
Figure BDA0002895728940000121
表9本发明实施例1的消毒剂对金黄色葡萄球菌的灭杀结果
Figure BDA0002895728940000122
试验条件下，重复3次，本发明实施例1的消毒剂，作用5分钟，对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌平均杀灭对数值≥5.00(杀菌率均≥99.999％)，详见表8和表9，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求，消毒合格。
2.6.2本发明实施例1的消毒剂定量灭杀白色念珠菌试验结果
本发明实施例1消毒白色念珠菌作用1min，中和鉴定试验结果：第一组平均生长菌落数为0cfu/ml，第2组平均生长菌落数为1.25×102cfu/ml，第3、4、5组平均生长菌落数分别为2.02×107cfu/ml、2.13×107cfu/ml、2.40×107cfu/ml，组间误差率为6.54％，第6组无菌生长。详见表10。说明D/E中喝肉汤+5g/LNa2S2O3中和剂可有效中和本发明实施例1的消毒剂对真菌繁殖体的(白色念珠菌)抑制作用；且中和剂及其与本发明实施例1的消毒剂形成的中和产物对受试菌生长及培养无影响。
表10本发明实施例1的消毒剂消毒白色念珠菌中和剂鉴定试验结果
Figure BDA0002895728940000123
Figure BDA0002895728940000131
表11本发明实施例1的消毒剂对白色念珠菌的灭杀结果
Figure BDA0002895728940000132
试验条件下，重复3次，本发明实施例1的消毒剂，作用5分钟，对白色念珠菌平均杀灭对数值≥4.00(杀菌率均≥99.99％)，详见表10和表11，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求，消毒合格。
2.6.3本发明实施例1的消毒剂对物体表面消毒模拟试验结果
表12本发明实施例1的消毒剂对物体表面消毒模拟试验结果
Figure BDA0002895728940000133
Figure BDA0002895728940000141
本发明实施例1的消毒剂，擦拭消毒一般物体表面，作用15min，对污染于物体表面上的大肠杆菌平均杀灭对数值≥3.0，详见表12，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求。
表13本发明实施例1的消毒剂对餐饮具模拟现场消毒试验结果
Figure BDA0002895728940000142
Figure BDA0002895728940000151
本发明实施例1的消毒剂，消毒作用15min，对污染于不锈钢餐盘表面上的大肠杆菌平均杀灭对数值≥3.0，详见表13，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求。
2.6.4本发明实施例1的消毒剂对瓜果蔬菜表面消毒模拟试验结果
表14本发明实施例1的消毒剂对瓜果蔬菜表面消毒模拟试验结果
Figure BDA0002895728940000152
Figure BDA0002895728940000161
本发明实施例1的消毒剂，消毒作用15min，对污染于黄瓜表面上的大肠杆菌平均杀灭对数值≥3.0，详见表14，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求。
2.6.5本发明实施例1的消毒剂对织物表面消毒模拟试验结果
表15本发明实施例1的消毒剂对织物表面消毒模拟试验结果
Figure BDA0002895728940000162
Figure BDA0002895728940000171
本发明实施例1的消毒剂，浸泡消毒作用15min，对污染于织物表面上的大肠杆菌平均杀灭对数值≥3.0，详见表15，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求。
2.6.6本发明实施例1的消毒剂对手部现场消毒试验结果
表16本发明实施例1的消毒剂对手部现场消毒试验结果
Figure BDA0002895728940000172
本发明实施例1的消毒剂，擦拭消毒作用1.0min，对手表面自然菌的平均杀灭对数值≥1.0，详见表16，符合《消毒技术规范》(2002年版)的要求，消毒合格。
2.6.7本发明实施例1的消毒剂灭活脊髓灰质炎病毒模拟试验结果
2.6.7.1残留消毒剂物理去除法的鉴定试验结果
表17残留消毒剂物理去除法的鉴定试验结果
Figure BDA0002895728940000181
2.6.7.2本发明实施例1的消毒剂灭活脊髓灰质炎病毒模拟试验结果
表18本发明实施例1的消毒剂灭活脊髓灰质炎病毒模拟试验结果
Figure BDA0002895728940000182
Figure BDA0002895728940000191
本试验采用的物理清除法能够有效终止实施例1的杀菌活性，详见表17。实施例1的消毒剂原液，作用时间10min，试验重复3次，对脊髓灰质炎病毒的平均灭活对数值为4.53，详见表18，大于4.00，符合《消毒技术规范》2002版-2.1.1.10.7标准要求。
经实验证明，本发明实施例提供的含超分子银的消毒剂可用于人和动物体外消毒，公共场所空消毒，日常用品消毒，消毒灭菌的效果达99.999％。该消毒剂活性是传统的无机银离子消毒剂(硝酸银)或传统的有机酸银水合物的300～10000倍，具有活性高，用量少的特点。
在上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详细描述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。
以上所述，为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

Claims (8)

1.一种含超分子银的消毒剂，其特征在于，其结构式为AgxRySZ，利用有机酸将银离子与水分子或过氧化氢分子相结合后制得；
式中，x=1或2或3; y=1或2; z=3；
其中，Ag为一价银离子Ag+或二价银离子Ag++，原料选自氧化银或过氧化银；
R选自甘氨酸，谷氨酸，天门冬氨酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，醋酸，乙醇酸中的任意一种；
S选自双氧水分子。
2.如权利要求1所述的含超分子银的消毒剂，其特征在于，其选自下述结构式所示化合物中的任意一种：
式I：Ag+ xRy(H2O2)Z ；式中，x=1或2或3; y=1; z=3;
式II：Ag++ xRy(H2O2)Z ；式中，x=1或3; y=1或2; z=3。
3.如权利要求1所述的含超分子银的消毒剂，其特征在于，R选自谷氨酸，天门冬氨酸，乙醇酸，柠檬酸中的任意一种。
4.一种如权利要求2所述的含超分子银的消毒剂的制备方法，其特征在于，由以下组分充分反应得到：氧化银或过氧化银、有机酸、双氧水；
其中，有机酸与氧化银或过氧化银的摩尔比为1:1~1:3；
有机酸与双氧水的摩尔比为1:1~1:10；
所述有机酸选自甘氨酸，谷氨酸，天门冬氨酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，醋酸，乙醇酸中的任意一种。
5.如权利要求4所述的含超分子银的消毒剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按比例，向装有蒸馏水的反应容器中加入有机酸、双氧水，于50-80℃下搅拌，再加入氧化银，充分反应，得到的产物即为式I所示的含超分子银的消毒剂。
6.如权利要求4所述的含超分子银的消毒剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按比例，向装有蒸馏水的反应容器中加入有机酸、双氧水，于50-80℃下搅拌，再加入过氧化银，充分反应，得到的产物即为式II所示的含超分子银的消毒剂。
7.如权利要求4所述的含超分子银的消毒剂的制备方法，其特征在于，所述有机酸选自谷氨酸，天门冬氨酸，乙醇酸，柠檬酸中的任意一种。
8.如权利要求1-3任一项所述的含超分子银的消毒剂，可用于人和动物体外消毒、公共场所空气消毒、日常样品消毒。
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