CN112852134B - 一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及聚酯树脂领域，具体公开了一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法，所述添加型阻燃不饱和聚酯树脂包括以下组分：无卤低粘度不饱和聚酯树脂无卤高强不饱和聚酯树脂无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂用量重量比为（70‑90）：（10‑30）；添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括以下组分：含磷阻燃剂；氢氧化铝粉；碳酸钙粉；固化剂；脱模剂；所述氢氧化铝粉的平均粒径为3‑15微米，所述碳酸钙粉的平均粒径为4‑14微米。本申请在提高不饱和聚酯树脂的阻燃性的同时，可以减少对不饱和聚酯树脂的力学性能影响。

Description

一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本申请涉及聚酯树脂领域，更具体地说，它涉及一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇通过缩聚而成的，具有酯键和不饱和双键的线形高分子化合物；作为一种可在常温或高温条件下固化的热固性塑料，不饱和聚酯树脂具有优异的成型工艺性、较低成本和良好的综合使用性能等，是迄今为止在树脂基纤维增强复合材料行业中使用量最大的基体树脂。
不过不饱和聚酯树脂在使用过程中也存在有一些问题，如不饱和聚酯树脂普遍存在质脆、易燃等问题；并且由于不饱和聚酯树脂在热分解过程中，会发生分子链的断裂，生成如苯乙烯、二聚苯乙烯等可燃气体，而且苯乙烯、二聚苯乙烯等气体属于“有害烟雾”，不仅污染环境，而且为救援造成很大的阻碍。同时，由于可燃气体的外逸使得树脂本体上留下很多空穴，促使空气可很快补充进来，而在空气中氧的作用下又加速了树脂的燃烧和分解，不断加剧火灾的蔓延；因此必须提高不饱和聚酯树脂的阻燃性能。
常用的一种方法，就是向不饱和聚酯树脂中加入阻燃剂，阻燃剂按使用方法分为添加型和反应型两种。添加型是通过机械混合的方法将所需阻燃剂加入到聚合物材料中的；如无机阻燃剂：氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、磷酸盐等；有机阻燃剂：卤系阻燃剂、含硼阻燃剂、含硅阻燃剂、大分子膨胀型阻燃剂等，其中氢氧化铝粉是比较常见的添加型阻燃剂。
但是，在向不饱和聚酯树脂中加入氢氧化铝粉的时候，其添加量一般要达到不饱和聚酯树脂重量的百分之五十以上，使得后续制备得到的纤维增强树脂基复合材料制品的力学性能会大大降低。
发明内容
为了在提高不饱和聚酯树脂的阻燃性的同时，减少对不饱和聚酯纤维增强树脂基复合材料制品的力学性能影响，本申请提供一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，采用如下的技术方案：
一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，包括以下组分：
无卤低粘度不饱和聚酯树脂
无卤高强不饱和聚酯树脂
无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂用量重量比为(70-90)：(10-30)；添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括以下组分：
含磷阻燃剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的8～12％；
氢氧化铝粉，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的60-80％；
碳酸钙粉，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的20-30％；
固化剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的1.6-2％；
脱模剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的1.2-1.8％；
所述氢氧化铝粉的平均粒径为3-15微米，所述碳酸钙粉的平均粒径为4-14微米。
通过采取上述技术方案，无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂由于不含卤素而符合欧盟ROHS要求，并且无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂制备的树脂基复合材料制品，通过NFPA255,ASTM E84,UL 723等建筑材料表面燃烧特性测试后，符合美国国家消防委员会生命安全法案101，第10章10.2.3部分关于内墙和天花装饰材料燃烧分级的CLassA级标准要求。
无卤低粘度不饱和聚酯树脂的加入，也可以有效减少因加入氢氧化铝粉引起的树脂粘度提高的问题，不仅可以充分浸润其他的添加材料，而且有利于后续的拉挤成型工艺。
本申请将氢氧化铝粉作为无机阻燃剂，在燃烧过程中，氢氧化铝粉能起到吸热作用，并能吸收一部分燃烧热，阻止高聚物的热分解，也降低了燃烧速率；而且氢氧化铝粉受热分解放出水蒸气稀释了可燃气体，起到阻燃效果；同时本申请对氢氧化铝粉的平均粒径进行限定，使得氢氧化铝粉可以与树脂很好地混合，并且配合含磷阻燃剂，在提高制品的阻燃性的同时，使得后续纤维增强树脂基复合材料制品的力学性能可以达到使用标准。
碳酸钙粉作为填料加入到本申请的制品中，并且平均粒径为4-14微米的碳酸钙粉，可以与树脂充分混合，降低制品的吸水率，相对提高制品的硬度和表面平滑度；固化剂和脱模剂作为添加剂加入，则可以促进纤维增强树脂基复合材料制品在后续加工过程中的固化和成型。
从而本申请在提高不饱和聚酯树脂的阻燃性的同时，减少对不饱和聚酯树脂的力学性能影响。
优选的，所述无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度为200～350mPa.s。
通过采取上述技术方案，选取粘度为200～350mPa.s的无卤低粘度不饱和聚酯树脂，不仅满足有效减少因加入氢氧化铝粉引起的树脂粘度提高问题的要求，而且不会影响后续纤维增强树脂基复合材料制品的加工和使用。
优选的，所述含磷阻燃剂为磷酸盐、磷酸及磷酸酯、磷氧化物和环状磷酸聚酯中的一种或多种。
通过采取上述技术方案，含磷阻燃剂中的磷酸酯、磷氧化物和环状磷酸聚酯，受热分解产生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸，这些含磷酸具有强烈的脱水性，可使得制品表面脱水碳化，而单质碳不能进行蒸发燃烧和分解燃烧；而且含磷阻燃剂受热产生PO·自由基，可大量吸收H·OH·自由基，从而中断燃烧反应，具有良好的阻燃效果，同时含磷阻燃剂无毒或毒性较小。
优选的，所述氢氧化铝粉为改性氢氧化铝，所述改性氢氧化铝的制备方法包括以下步骤：
将氢氧化铝微粉和水以重量比(4-6)：1混合，制备得到氢氧化铝浆料，加入磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇，在65-75℃下搅拌120-150min，然后过滤洗涤，将滤饼在100-110℃下干燥，直至滤饼湿含量达到10-13％，得到氢氧化铝中间体；磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇的加入量按重量比分别为氢氧化铝微粉的(1-6％)、(4-12％)、(30-46％)；
高速搅拌氢氧化铝中间体，待将氢氧化铝中间体加热到60-70℃后，将钛酸酯偶联剂以雾状喷入，然后在110-115℃下干燥10-15小时，得到改性氢氧化铝；钛酸酯偶联剂的加入量按重量份比为氢氧化铝微粉的10-22％。
通过采取上述技术方案，先采用湿法改性得到氢氧化铝中间体，然后通过干法改性得到改性氢氧化铝，干湿法改性结合，使得氢氧化铝粉表面由亲水性改为疏水性，以增加氢氧化铝粉与树脂之间的分子键的键连接强度，提高纤维增强树脂基复合材料制品的阻燃性和各项力学性能，同时，减少氢氧化铝粉颗粒的沉降，提高氢氧化铝粉的分散性。
优选的，所述碳酸钙粉包括碳酸钙和铝酸酯偶联剂，所述碳酸钙和铝酸酯偶联剂的用量重量比为(11-16)：1。
通过采取上述技术方案，铝酸酯偶联剂可以与碳酸钙粉表面作用，从而可以助于碳酸钙粉在树脂中的填充，减少碳酸钙粉引起的制品脆化的倾向。
优选的，一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括导电石墨粉，所述导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的6-8％。
通过采取上述技术方案，导电石墨粉的适量加入，可以提高制品的抗静电性能，从而减少因静电引起的火灾，同时导电石墨粉作为填料加入，可以进一步提高纤维增强树脂基复合材料制品的力学性能。
优选的，一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括聚乙烯粉，所述聚乙烯粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的4-6％。
通过采取上述技术方案，加入适量的聚乙烯粉，可以改性制品的抗开裂性能，从而可以进一步提高纤维增强树脂基复合材料制品的力学性能。
优选的，一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括抗UV添加剂，所述抗UV添加剂的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的4-6％。
通过采用上述技术方案，加入适量的抗UV添加剂，在不过多影响制品的阻燃性能和力学性能的前提下，可以提高纤维增强树脂基复合材料制品的抗紫外线性能，增加纤维增强树脂基复合材料制品的寿命。
第二方面，本申请提供一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备方法，采用如下的技术方案：
一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
原料配制：将所有原料按照规定配比进行配制；
树脂制备：将所有原料混合，在1500-2500转/分钟的转速下，混合搅拌40-50分钟，即得到添加型阻燃不饱和聚酯树脂。
通过采用上述技术方案，所有的配料在高速混合的条件下，摩擦生热，促使配料混合均匀，本工艺方法简单，可以制备得到阻燃性能良好的添加型阻燃不饱和聚酯树脂。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用氢氧化铝粉和含磷阻燃剂作为阻燃主体，使得氢氧化铝粉和含磷阻燃剂相互配合，从而可以使得制备得到的阻燃性不饱和聚酯树脂具有良好阻燃性能，并且不会过多影响后续纤维增强树脂基复合材料制品的力学性能。
2、本申请中通过对氢氧化铝粉进行改性，增加了氢氧化铝粉与树脂之间的分子键的键连接强度，提高阻燃性不饱和聚酯树脂的阻燃性和各项力学性能，与此同时又可以提高氢氧化铝粉的分散性；
3、本申请通过加入铝酸酯偶联剂，从而可以助于碳酸钙粉在树脂中的填充，减少碳酸钙粉引起的纤维增强树脂基复合材料制品脆化的倾向；
4、本申请的方法，通过高速搅拌，摩擦生热，促使配料混合均匀，即可得到阻燃性不饱和聚酯树脂，方法简单。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请具体实施方式所用到的原料来源为：
无卤低粘度不饱和聚酯树脂购自镇江利德尔复合材料有限公司。
无卤高强不饱和聚酯树脂购自镇江利德尔复合材料有限公司。
固化剂购自天长市天广有机玻璃有限公司，LM-p固化剂。
脱模剂购自东莞耶贝尔实业有限公司公司，BYE-3脱模剂。
磷酸酯购自南通润丰石油化工有限公司，磷酸三乙酯。
硬脂酸钠购自拓亿新材料(广州)有限公司。
钛酸酯偶联剂购自济南龙城有机硅有限公司，KH-550偶联剂。
硅烷偶联剂购自济南龙城有机硅有限公司，三乙氧基硅烷氨基硅烷。
铝酸酯偶联剂购自济南龙城有机硅有限公司，A-171偶联剂。
导电石墨粉购自东莞市塘厦湘阳石墨制品加工厂。
聚乙烯粉购自上海韵弘塑化有限公司，牌号DFDC-7050-G。
抗UV添加剂购自上海晋英化工科技有限公司，紫外线吸收剂UV-531。
环氧树脂购自广州市林醇化工有限公司，环氧树脂E51。
原料的制备例
本申请提供了一种改性氢氧化铝粉的制备方法，具体包括以下步骤：
原料准备：
将氢氧化铝微粉和水以重量比(4-6)：1混合，制备得到氢氧化铝浆料，加入磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇，在75℃下搅拌150min，然后过滤洗涤，将滤饼在110℃下干燥，直至滤饼湿含量达到10-13％，得到氢氧化铝中间体；磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇的加入量按重量比分别为氢氧化铝微粉的(1-6％)、(4-12％)、(30-46％)；
高速搅拌氢氧化铝中间体，待将氢氧化铝中间体加热到65℃后，将钛酸酯偶联剂以雾状喷入，然后在110℃下干燥14小时，得到改性氢氧化铝；钛酸酯偶联剂的加入量按重量份比为氢氧化铝微粉的10-22％。
制备例1-18的不同之处在于，水的加入量(与氢氧化铝粉的重量比)，滤饼湿含量，磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇的加入量(为氢氧化铝微粉的重量百分比)，钛酸酯偶联剂的加入量(为氢氧化铝微粉的重量百分比)不同，具体数值见下表：
表1
Figure BDA0002902190550000061
Figure BDA0002902190550000071
制备例19
制备例19与制备例1的不同之处在于：将钛酸酯偶联剂替换成等量的硅烷偶联剂。
制备例20
制备例20与制备例1的不同之处在于：将钛酸酯偶联剂替换成等量的铝酸酯偶联剂。
实施例
实施例1
本申请提供一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，包括以下组分：
无卤低粘度不饱和聚酯树脂，粘度为180mPa.s；
无卤高强不饱和聚酯树脂；
无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂作为基础树脂，其用量重量比为70：13。
添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括以下组分：
含磷阻燃剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的8％，含磷阻燃剂为磷酸和磷酸酯，重量比为1:1的混合物。
氢氧化铝粉，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的65％，氢氧化铝粉的平均粒径为5微米。
碳酸钙粉，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的20％，碳酸钙粉的平均粒径为5微米。
固化剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的1.6％。
脱模剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的1.8％。
一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
原料配制：将所有原料按照规定配比进行配制；
树脂制备：将所有原料混合，在2000转/分钟的转速下，混合搅拌50分钟，即得到添加型阻燃不饱和聚酯树脂。
实施例2-10与实施例1的不同之处在于，具体的组分含量不同，具体详见下表：
表2
Figure BDA0002902190550000081
实施例17-实施例25
实施例17-25与实施例4的不同之处在于，所用的氢氧化铝粉的平均粒径不同，碳酸钙粉的平均粒径不同，具体详见下表。
表3
Figure BDA0002902190550000082
Figure BDA0002902190550000091
实施例26-44
实施例26-44与实施例4的不同之处在于，所用的氢氧化铝粉依次为制备例1-20中的改性氢氧化铝。
实施例45-48
实施例45-48与实施例4的不同之处在于，碳酸钙粉包括碳酸钙和铝酸酯偶联剂，碳酸钙和铝酸酯偶联剂的用量重量比为(11-16)：1，具体含量见下表。
表4
实施例 碳酸钙 铝酸酯偶联剂
实施例45 11 1
实施例46 12 1
实施例47 14 1
实施例48 16 1
实施例49
实施例49与实施例4的不同之处在于，原料还包括导电石墨粉，导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的6％。
实施例50
实施例50与实施例4的不同之处在于，原料还包括导电石墨粉，导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的7％。
实施例51
实施例51与实施例4的不同之处在于，原料还包括导电石墨粉，导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的8％。
实施例52
实施例52与实施例4的不同之处在于，原料还包括聚乙烯粉，所述聚乙烯粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的4％。
实施例53
实施例53与实施例4的不同之处在于，原料还包括聚乙烯粉，所述聚乙烯粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的5％。
实施例54
实施例54与实施例4的不同之处在于，原料还包括聚乙烯粉，所述聚乙烯粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的6％。
实施例55
实施例55与实施例4的不同之处在于，原料还包括抗UV添加剂，所述抗UV添加剂的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的4％。
实施例56
实施例56与实施例4的不同之处在于，原料还包括抗UV添加剂，所述抗UV添加剂的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的5％。
实施例57
实施例57与实施例4的不同之处在于，原料还包括抗UV添加剂，所述抗UV添加剂的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的6％。
实施例58
实施例58与实施例4的不同之处在于，添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备过程中，原料混合转速为1500转/分钟。
实施例59
实施例59与实施例4的不同之处在于，添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备过程中，原料混合转速为2500转/分钟。
实施例60
实施例60与实施例4的不同之处在于，无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度为150mPa.s。
实施例61
实施例61与实施例4的不同之处在于，无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度为230mPa.s。
对比例
对比例1-8
对比例1-8与实施例4的不同之处在于，所用的氢氧化铝粉的平均粒径不同，碳酸钙粉的平均粒径不同，具体详见下表。
表5
Figure BDA0002902190550000111
对比例9
对比例9与实施例29的不同之处在于，碳酸钙粉包括碳酸钙和铝酸酯偶联剂，碳酸钙和铝酸酯偶联剂的用量重量比为8：1。
对比例10
对比例10与实施例29的不同之处在于，碳酸钙粉包括碳酸钙和铝酸酯偶联剂，碳酸钙和铝酸酯偶联剂的用量重量比为18：1。
对比例11
对比例11与实施例29的不同之处在于，将铝酸酯偶联剂替换成等量的钛酸酯偶联剂。
对比例12
对比例12与实施例46的不同之处在于，导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的5％。
对比例13
对比例13与实施例46的不同之处在于，导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的9％。
对比例14
对比例14与实施例4的不同之处在于，添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备过程中，原料混合转速为1300转/分钟。
对比例15
对比例15与实施例4的不同之处在于，添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备过程中，原料混合转速为2800转/分钟。
对比例16
对比例16与实施例4的不同之处在于，无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度为150mPa.s。
对比例17
对比例17与实施例4的不同之处在于，无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度为250mPa.s。
性能检测样品制备：利用本申请实施例1-61、对比例1-17制备得到的添加型阻燃不饱和聚酯树脂浸渍玻璃纤维纱，以及用只用无卤低粘不饱和聚酯树脂(对照例1)和环氧树脂(对照例2)浸渍玻璃纤维纱，通过拉挤工艺，制备得到长1500毫米，宽150毫米的规格相同的样品。
阻燃性能检测：根据ASTM E84-15“建筑材料表面燃烧特征标准测试方法”，检测样品的火焰增长指数(FSI)和烟气增长指数(SDI)。
力学性能检测：根据GB/T 1447-2005“纤维增强塑料拉伸性能试验方法”，检测样品的拉伸强度。
表6
Figure BDA0002902190550000121
Figure BDA0002902190550000131
Figure BDA0002902190550000141
Figure BDA0002902190550000151
Figure BDA0002902190550000161
根据实施例1-4以及对照例1-2的检测结果可知，本申请得到的添加型阻燃不饱和聚酯树脂，在用纤维增强后，具有良好的阻燃性，并且力学性能优异。
根据实施例5-6以及实施例13-16的检测结果可知，无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂的添加量，对最终产品的性能影响较小，但是无卤高强不饱和聚酯树脂的添加量会影响到产品的力学性能。
根据实施例6-12的检测结果可知，含磷阻燃剂、碳酸钙粉、氢氧化铝粉的添加量会对产品的阻燃性和力学性能有一定影响。
根据实施例17-25以及对比例1-8的检测结果可知，氢氧化铝粉和碳酸钙粉的平均粒径对产品的阻燃性能和力学性能有比较大的影响，而且在本申请规定的粒径范围能，产品的性能更为优异。
根据实施例26-31的检测结果可知，改性氢氧化铝的使用，可以进一步提高产品的性能，根据实施例31-44的检测结果可知，只有在本申请规定的制备方法下得到的改性氢氧化铝，才可以更好地改善产品的性能。
根据实施例45-48以及对比例9-11的检测结果可知，在碳酸钙份中，规定量的铝酸酯偶联剂的加入，可以进一步提高产品的阻燃性能和力学性能。
根据实施例49-41以及对比例12-13的检测结果可知，规定量的导电石墨粉的加入，可以进一步改善产品的力学性能。同时，根据实施例52-57的检测结果可知，规定量的聚乙烯粉和抗UV添加剂的加入，可以进一步改善产品的性能。
根据实施例58-59和对比例14-15的检测结果可知，合适的制备转速，可以进一步提高产品的性能。同时，根据实施例60-61以及对比例16-17的检测结果可知，合适的无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度，可以进一步提高产品的性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (6)

1.一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，其特征在于，包括以下组分：
无卤低粘度不饱和聚酯树脂
无卤高强不饱和聚酯树脂
无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂用量重量比为(70-90)：(10-30)；
所述添加型阻燃不饱和聚酯树脂还包括以下组分：
含磷阻燃剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的8～12％；
氢氧化铝粉，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的60-80％；
碳酸钙粉，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的20-30％；
固化剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的1.6-2％；
脱模剂，用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的1.2-1.8％；
所述氢氧化铝粉的平均粒径为3-15微米，所述碳酸钙粉的平均粒径为4-14微米；
所述氢氧化铝粉为改性氢氧化铝，所述改性氢氧化铝的制备方法包括以下步骤：
将氢氧化铝微粉和水以重量比(4-6)：1混合，制备得到氢氧化铝浆料，加入磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇，在65-75℃下搅拌120-150min，然后过滤洗涤，将滤饼在100-110℃下干燥，直至滤饼湿含量达到10-13％，得到氢氧化铝中间体；磷酸二氢钙、硬脂酸钠和乙醇的加入量按重量比分别为氢氧化铝微粉的(1-6％)、(4-12％)、(30-46％)；
高速搅拌氢氧化铝中间体，待将氢氧化铝中间体加热到60-70℃后，将钛酸酯偶联剂以雾状喷入，然后在110-115℃下干燥10-15小时，得到改性氢氧化铝；钛酸酯偶联剂的加入量按重量份比为氢氧化铝微粉的10-22％；
所述碳酸钙粉包括碳酸钙和铝酸酯偶联剂，所述碳酸钙和铝酸酯偶联剂的用量重量比为(11-16)：1；
所述无卤低粘度不饱和聚酯树脂的粘度为200～350mPa.s。
2.根据权利要求1所述的一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述含磷阻燃剂为磷酸盐、磷酸及磷酸酯、磷氧化物和环状磷酸聚酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，其特征在于，还包括导电石墨粉，所述导电石墨粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的6-8％。
4.根据权利要求1所述的一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，其特征在于，还包括聚乙烯粉，所述聚乙烯粉的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的4-6％。
5.根据权利要求1所述的一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂，其特征在于，还包括抗UV添加剂，所述抗UV添加剂的用量按重量比为无卤低粘度不饱和聚酯树脂和无卤高强不饱和聚酯树脂总量的4-6％。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种添加型阻燃不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
原料配制：将所有原料按照规定配比进行配制；
树脂制备：将所有原料混合，在1500-2500转/分钟的转速下，混合搅拌40-50分钟，即得到添加型阻燃不饱和聚酯树脂。
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