CN112852122A - 一种环保隔热阻燃pbt防水、防渗卷材及其生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂55‑65份、磺化SBS 15‑25份、2,4‑二氨基‑6‑二烯丙氨基‑1,3,5‑三嗪/2,5‑双(1,2,4‑三唑‑1‑基)对苯二甲酸缩聚物10‑15份、四(3‑巯基丙酸)季戊四醇酯3‑5份、改性POSS 8‑13份、五氧化二磷2‑4份、引发剂1‑2份、抗氧化剂1‑3份、发泡剂0.5‑0.8份。本发明还公开了所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺。本发明公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材防水防渗效果显著,隔热保温性、阻燃性和环保性优异,耐候性、耐热性佳,抗撕裂和拉伸强度强,性能稳定性优异。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域,尤其涉及一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材及其生产工艺。
背景技术
随着经济的发展和时代的进步,对建筑材料的要求越来越高,原有的建筑材料已不能满足时代发展的需求。很多建筑物都是因为水的侵蚀而减少了使用年限。建筑物渗水漏水问题严重影响了人们的正常生活,具有较大的安全隐患。为了抵御外界雨水、地下水渗透,防水、防渗卷材应运而生,其被人们寄以厚望,在建筑防水工程中呈现出至关重要的作用。
防水、防渗卷材主要是用于建筑墙体、屋面、以及隧道、公路、垃圾填埋场等处,起到抵御外界雨水、地下水渗漏的一种可卷曲成卷状的柔性建材产品,其是整个工程防水的第一道屏障。随着建筑业和石化业的不断发展和国家对消防要求的不断提高,对防水、防渗材料也提成了更高的要求。理想的防水、防渗材料不仅要求其防水防渗性能优异,还需要其耐候性、耐热性佳,抗撕裂和拉伸强度强,阻燃隔热效果显著,使用安全环保。
目前,国内外应用最广泛的防水防渗卷材为改性沥青卷材,这类材料具有较好的防水防渗效果,然而其剥离强度低,防水性能不足,随着使用时间的延长,其防水性能减弱,且其污染环境,容易引起安全事故;其施工速度慢,受天气变化、基面平整度和含水率的影响较大,易延迟工期。市面上的其它种类的防水防渗卷材还普遍存在制备价格较昂贵,粘黏性、断裂延伸率、阻燃性、隔热性、环保性和耐高温性能均有待进一步提高。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)属于聚酯系列,是1,4-丁二醇与对苯二甲酸或者对苯二甲酸酯缩合而成,并经由混炼程序制成的乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯材料,其具有优异的机械力学性能,突出的耐化学试剂性、耐磨擦性、耐热性和耐疲劳性,优良的电性能,较佳的柔软性、耐风性和防水性,在防水防渗材料领域具有较高的潜在价值,但是以这种材料缺口冲击强度低、成型收缩率大。
可见,如何提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材及其生产工艺是业内研究者们亟待解决的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,该卷材防水防渗效果显著,隔热保温性、阻燃性和环保性优异,耐候性、耐热性佳,抗撕裂和拉伸强度强,性能稳定性优异;同时,本发明还提供了一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,该生产工艺流程短,操作方便,生产效率和成品合格率高,设备投入和耗能低,推广应用价值高。
为达到以上目的,本发明提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂55-65份、磺化SBS 15-25份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物10-15份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯3-5份、改性POSS 8-13份、五氧化二磷2-4份、引发剂1-2份、抗氧化剂1-3份、发泡剂0.5-0.8份。
优选的,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、碳酸氢钠、碳酸氢铵中的至少一种。
优选的,所述抗氧化剂选自二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯中的一种或几种。
优选的,所述引发剂选自过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种或几种。
优选的,所述改性POSS为八乙烯基POSS、八对氨基苯基POSS中的一种或两种。
优选的,所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后在190-210℃、压强保持在1-2MPa,搅拌反应2-3h;后抽真空至500Pa,加热到240-260℃,再缩聚反应8-13小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品3-6次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
优选的,所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:(0.8-1.2):0.5:0.2:(10-15)。
优选的,所述阻聚剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物、四氯萘醌、1,4-萘醌中的一种或几种。
优选的,所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。
优选的,所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的,所述PBT树脂为美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex;所述磺化SBS的磺化度为15-25%,其中苯乙烯的质量含量为30-45%,数均分子量为3-5万。
本发明的另一个目的,在于提供一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
由于上述技术方案的运用,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,该生产工艺流程短,操作方便,生产效率和成品合格率高,设备投入和耗能低,推广应用价值高。
(2)本发明公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,克服了传统防水防渗卷材剥离强度低,防水性能不足,环保性差,价格较昂贵,粘黏性、断裂延伸率、阻燃性、隔热性、环保性和耐高温性能均有待进一步提高的缺陷;通过各原料协同作用,使得制成的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材防水防渗效果显著,隔热保温性、阻燃性和环保性优异,耐候性、耐热性佳,抗撕裂和拉伸强度强,性能稳定性优异。
(3)本发明公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,以PBT树脂作为基材,并加入磺化SBS和2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物进行共混,结合了这些材料的优异性能,通过共混,还克服了PBT树脂缺口冲击强度低、成型收缩率大的缺点,通过各原料协同作用,使得制成的材料综合性能和性能稳定性更佳。
(4)本发明公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,磺化SBS上的磺酸基能与PBT树脂上的苯环在五氧化二磷作为催化剂的作用下,发生交联反应,PBT树脂上的不饱和烯键、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物上的乙烯基键能与四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯上的巯基发生点击反应,使得各主要原料均以化学键的形式连接,形成三维网络结构,有效改善了其综合性能和性能稳定性。在各原料协同作用下,使得其防水防渗效果更好,隔热保温效果更佳,耐热性、耐候性和机械力学性能更优异。
(5)本发明公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,在分子链上引入砜基(通过磺酸基与苯环反应生成),三唑和三嗪基团,协同作用,使得材料阻燃效果显著,且这些阻燃活性成分与材料基材通过化学键连接,使得性能稳定性更好,不含有卤素、磷等元素,在燃烧时不会释放有毒烟气,环保性能更佳;引入的POSS结构,能进一步改善机械力学性能。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例,本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。
本发明实施例中所述原料均为商业购买;所述PBT树脂为美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex。
实施例1
一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂55份、磺化SBS 15份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物10份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯3份、改性POSS 8份、五氧化二磷2份、引发剂1份、抗氧化剂1份、发泡剂0.5份。
所述发泡剂为偶氮二甲酰胺;所述抗氧化剂为二叔丁基对甲酚;所述引发剂为过氧化甲乙酮;所述改性POSS为八乙烯基POSS。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后在190℃、压强保持在1MPa,搅拌反应2h;后抽真空至500Pa,加热到240℃,再缩聚反应8小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品3次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:0.8:0.5:0.2:10;所述阻聚剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物;所述高沸点溶剂为二甲亚砜;所述惰性气体为氮气;所述磺化SBS的磺化度为15%,其中苯乙烯的质量含量为30%,数均分子量为3万。
一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
实施例2
一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂57份、磺化SBS 17份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物11份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯3.5份、改性POSS 9份、五氧化二磷2.5份、引发剂1.2份、抗氧化剂1.3份、发泡剂0.6份。
所述发泡剂为偶氮二异丁腈;所述抗氧化剂为丁基羟基茴香醚;所述引发剂为过氧化苯甲酰;所述改性POSS为八对氨基苯基POSS。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后在195℃、压强保持在1.2MPa,搅拌反应2.3h;后抽真空至500Pa,加热到245℃,再缩聚反应9小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品4次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:0.9:0.5:0.2:11;所述阻聚剂为四氯萘醌;所述高沸点溶剂为N,N-二甲基甲酰胺;所述惰性气体为氦气;所述磺化SBS的磺化度为17%,其中苯乙烯的质量含量为32%,数均分子量为3.5万。
一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
实施例3
一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂60份、磺化SBS 20份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物13份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯4份、改性POSS 11份、五氧化二磷3份、引发剂1.5份、抗氧化剂2份、发泡剂0.65份。
所述发泡剂为碳酸氢钠;所述抗氧化剂为二丁基羟基甲苯;所述引发剂为过氧化苯甲酰叔丁酯;所述改性POSS为八乙烯基POSS。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后在200℃、压强保持在1.5MPa,搅拌反应2.5h;后抽真空至500Pa,加热到250℃,再缩聚反应11小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品4次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:1:0.5:0.2:13;所述阻聚剂为1,4-萘醌;所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺;所述惰性气体为氖气;所述磺化SBS的磺化度为20%,其中苯乙烯的质量含量为38%,数均分子量为4万。
一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
实施例4
一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂63份、磺化SBS 23份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物14份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯4.5份、改性POSS 12份、五氧化二磷3.8份、引发剂1.8份、抗氧化剂2.8份、发泡剂0.75份。
所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、碳酸氢钠、碳酸氢铵按质量比1:2:2:1混合而成;所述抗氧化剂为二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯按质量比1:3:5混合而成;所述引发剂为过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯按质量比2:3:5混合而成;所述改性POSS为八乙烯基POSS、八对氨基苯基POSS按质量比3:5混合而成。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后在205℃、压强保持在1.8MPa,搅拌反应2.8h;后抽真空至500Pa,加热到255℃,再缩聚反应12小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品6次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:1.1:0.5:0.2:14;所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物、四氯萘醌、1,4-萘醌按质量比1:3:5混合而成;所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺按质量比1:3:2混合而成;所述惰性气体为氩气;所述磺化SBS的磺化度为15-25%,其中苯乙烯的质量含量为43%,数均分子量为4.5万。
一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
实施例5
一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂65份、磺化SBS 25份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物15份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯5份、改性POSS 13份、五氧化二磷4份、引发剂2份、抗氧化剂3份、发泡剂0.8份。
所述发泡剂为碳酸氢铵;所述抗氧化剂为二叔丁基对甲酚;所述引发剂为过氧化甲乙酮;所述改性POSS为八对氨基苯基POSS。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后210℃、压强保持在2MPa,搅拌反应3h;后抽真空至500Pa,加热到260℃,再缩聚反应13小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品6次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:1.2:0.5:0.2:15;所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物;所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺;所述惰性气体为氮气;所述磺化SBS的磺化度为25%,其中苯乙烯的质量含量为45%,数均分子量为5万。
一种所述环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
对比例1
本发明提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其配方及生产工艺与实施例1相似,不同的是没有添加磺化SBS。
对比例2
本发明提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其配方及生产工艺与实施例1相似,不同的是没有添加2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
对比例3
本发明提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其配方及生产工艺与实施例1相似,不同的是没有添加四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯。
对比例4
本发明提供一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其配方及生产工艺与实施例1相似,不同的是没有添加改性POSS。
将以上实施例1-5及对比例1-4各例生产的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材进行相关性能测试,测试结果见表1,测试方法参见GB/T328-2007、UL-94、GB/T20186.1-2006,耐热老化性能是将各例样品经过90℃×100h的人工加速老化后缺口冲击强度的保留率来衡量的,其数值越大,耐热老化性能越好。
表1
从表1可以看出,本发明实施例公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材阻燃等级为V-0级;缺口冲击强度为9.2-10.8KJ/m2,抗撕裂强度91-105N/mm,不透水,缺口冲击强度的保留率97.9-99.6%,远远优于对比例的相对应性能;可见,本发明实施例公开的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材具有更加优异的机械力学性能、阻燃性能、耐热老化性能和防水性能,这是各原料协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (10)
1.一种环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,包括如下按重量份计的各原料制成:PBT树脂55-65份、磺化SBS 15-25份、2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物10-15份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯3-5份、改性POSS 8-13份、五氧化二磷2-4份、引发剂1-2份、抗氧化剂1-3份、发泡剂0.5-0.8份。
2.根据权利要求1所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、碳酸氢钠、碳酸氢铵中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述抗氧化剂选自二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述引发剂选自过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述改性POSS为八乙烯基POSS、八对氨基苯基POSS中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物的制备方法,包括如下步骤:将2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、阻聚剂加入高沸点溶剂中混合均匀后形成反应液,再向反应液中加入阻聚剂、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶,并置于高压反应釜中,用惰性气体置换反应釜,后在190-210℃、压强保持在1-2MPa,搅拌反应2-3h;后抽真空至500Pa,加热到240-260℃,再缩聚反应8-13小时,反应结束后冷却至室温,出料并在水中沉出,接着用二氯甲烷洗涤沉出的产品3-6次,后旋蒸除去二氯甲烷,得到2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪/2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸缩聚物。
7.根据权利要求6所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述2,4-二氨基-6-二烯丙氨基-1,3,5-三嗪、2,5-双(1,2,4-三唑-1-基)对苯二甲酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、阻聚剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:(0.8-1.2):0.5:0.2:(10-15)。
8.根据权利要求6所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述阻聚剂选自2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物、四氯萘醌、1,4-萘醌中的一种或几种;所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种;所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材,其特征在于,所述磺化SBS的磺化度为15-25%,其中苯乙烯的质量含量为30-45%,数均分子量为3-5万。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材的生产工艺,其特征在于,包括如下步骤:将各原料按重量份混合均匀后得到混合物料,然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出,并迅速经三辊轧光机轧光,随后经冷却、纠偏、切边、裁剪、收卷、包装,得到环保隔热阻燃PBT防水、防渗卷材成品。
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CN115141451A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-10-04 | 宁波塑之华塑化有限公司 | 一种高阻燃性聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108752876A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-06 | 宁波沸柴机器人科技有限公司 | 一种环保隔热阻燃pbt防水、防渗卷材及其生产工艺 |
CN110396291A (zh) * | 2019-08-25 | 2019-11-01 | 湖南七纬科技有限公司 | 一种应用于冷链物流的保温材料及其制备方法 |
CN110437572A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-11-12 | 邓华斌 | 一种玻璃钢复合材料及其制备方法 |
CN111234380A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-05 | 刘超 | 一种环保型汽车内饰复合材料及其制备方法 |
CN111253740A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-06-09 | 郭琳 | 一种环保建筑板材及其制备方法 |
CN111825971A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-27 | 鑫宝防水材料股份有限公司 | 一种阻燃隔热特种性能防水卷材及其制备方法 |
CN112048165A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-08 | 郭琳 | 一种环保防水材料及其制备方法 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108752876A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-06 | 宁波沸柴机器人科技有限公司 | 一种环保隔热阻燃pbt防水、防渗卷材及其生产工艺 |
CN110437572A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-11-12 | 邓华斌 | 一种玻璃钢复合材料及其制备方法 |
CN110396291A (zh) * | 2019-08-25 | 2019-11-01 | 湖南七纬科技有限公司 | 一种应用于冷链物流的保温材料及其制备方法 |
CN111253740A (zh) * | 2020-02-14 | 2020-06-09 | 郭琳 | 一种环保建筑板材及其制备方法 |
CN111234380A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-05 | 刘超 | 一种环保型汽车内饰复合材料及其制备方法 |
CN111825971A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-27 | 鑫宝防水材料股份有限公司 | 一种阻燃隔热特种性能防水卷材及其制备方法 |
CN112048165A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-08 | 郭琳 | 一种环保防水材料及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115141451A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-10-04 | 宁波塑之华塑化有限公司 | 一种高阻燃性聚丙烯复合材料及其制备方法 |
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