CN112851023A - 铜微蚀刻废液的资源化处理方法 - Google Patents

铜微蚀刻废液的资源化处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112851023A
CN112851023A CN202110007891.3A CN202110007891A CN112851023A CN 112851023 A CN112851023 A CN 112851023A CN 202110007891 A CN202110007891 A CN 202110007891A CN 112851023 A CN112851023 A CN 112851023A
Authority
CN
China
Prior art keywords
filtrate
waste liquid
copper
value
solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110007891.3A
Other languages
English (en)
Inventor
边艳勇
谢亨华
谢煌培
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Luohao Environmental Protection Technology Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Luohao Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Luohao Environmental Protection Technology Co ltd filed Critical Shenzhen Luohao Environmental Protection Technology Co ltd
Priority to CN202110007891.3A priority Critical patent/CN112851023A/zh
Publication of CN112851023A publication Critical patent/CN112851023A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C01G3/02—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/101—Sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/346—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from semiconductor processing, e.g. waste water from polishing of wafers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/14—NH3-N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02—Specific form of oxidant
    • C02F2305/026—Fenton's reagent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/02—Softening water by precipitation of the hardness
    • C02F5/04—Softening water by precipitation of the hardness using phosphates

Abstract

本发明公开了一种铜微蚀刻废液的资源化处理方法，包括以下步骤：(1)在铜微蚀刻废液中加入碳酸钙，搅拌后固液分离，收集第一滤液；(2)在第一滤液中加入pH调节剂，调节pH值至6～8，搅拌后固液分离，收集第二滤液；(3)调节第二滤液的pH至2～4，加入氧化剂，固液分离收集第三滤液和固相泥；(4)在第三滤液中加入pH调节剂，调节pH值至8～11，加入水质软化剂，得到处理液；(5)调节处理液pH至9～11，蒸发浓缩，收集冷凝液；(6)调节冷凝液的pH值至7～9，去除氨氮，固液分离后收集第四滤液和污泥；(7)过滤第四滤液。本发明的方法可实现铜微蚀刻液资源化利用和无害化处置，应用范围广。

Description

铜微蚀刻废液的资源化处理方法
技术领域
本发明涉及废液处理，尤其是涉及一种铜微蚀刻废液的资源化处理方法。
背景技术
铜微蚀刻液主要是由PCB板在制造过程中蚀刻阶段的微蚀刻处理工序产生的含铜废液。伴随着印制电路板制造业的蓬勃发展，生产过程中产生微蚀刻液的废液量逐年剧增。微蚀刻液中含有一定浓度的铜离子、硫酸根离子等，不经处理后排放会对环境造成极大的危害。
常用的微蚀刻液主要有双氧水体系、过硫酸钠体系和过硫酸铵体系。其中，双氧水体系组分简单、产生量大、易于回收和利用，被广泛使用。PCB生产中排放的微蚀刻液主要成分铜含量约40g/L，硫酸含量约180g/L。
目前国内外常见处理方法有：沉淀法、电解法和水合肼还原法。沉淀法有中和沉淀法、碱化沉淀法、硫化物沉淀法等。沉淀法在国内蚀刻液处理项目中得到广泛应用，该技术通过添加沉淀剂等手段使废水中形成沉淀物，进而压滤或者离心方式实现分离。该技术操作简单、投资少，分离效果一般，更多应用于危险废物无害化处置，产生的大量二次危废盐泥亟需委外处置。硫化物沉淀法在反应会产生剧毒气体，给实际生产带来安全隐患。电解法主要包括常规电解法和膜电解法等。该技术操作简单，经济性好，但是设备维护成本高，可能会产生一定量的剧毒气体，给实际生产带来安全隐患。水合肼还原法利用水合肼的强还原性将铜离子还原成铜单质，还原效率高，且反应不产生有毒有害气体。同时，该技术存在明显的缺点，包括适用范围小，水合肼的价格高且有毒，不太适用于中高浓度的含铜废水处置。以上方法在处理铜微蚀刻液时候均有明显的缺点，且单一的方法处置难以达到良好的目标效果。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种铜微蚀刻废液的资源化处理方法，对铜微蚀刻废液能够达到较好的资源化和无害化处理效果。
本发明的第一方面，提供一种铜微蚀刻废液的资源化处理方法，包括以下步骤：
(1)在铜微蚀刻废液中加入碳酸钙，搅拌后固液分离，收集第一滤液；
(2)在所述第一滤液中加入pH调节剂，调节pH值至6～8，搅拌后固液分离，收集第二滤液；
(3)调节所述第二滤液的pH至2～4，加入氧化剂，固液分离收集第三滤液和固相泥；
(4)在所述第三滤液中加入pH调节剂，调节pH值至8～11，加入水质软化剂，得到处理液；
(5)调节所述处理液pH至9～11，蒸发浓缩，收集冷凝液；
(6)调节所述冷凝液的pH值至7～9，去除氨氮，固液分离后收集第四滤液和污泥；
(7)过滤所述第四滤液。
根据本发明实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，至少具有如下有益效果：
本发明实施例先使用碳酸钙对废液进行处理回收硫酸钙，然后再加入碱液回收氢氧化铜，可实现对铜微蚀刻液的Cu和硫酸根的资源化利用，避免产生更多的二次危废，给危废治理提供新型可效的解决方法，避免了现有使用Ca(OH)2会产生大量的污泥，加大压滤难度，增加二次危废的量，提高处理成本的问题，本发明实施例使用的碳酸钙来源丰富且价格低廉，在达到相同控制目标时，工艺流程具有明显的优势，此外本发明实施例使用的碳酸钙与废液中的硫酸会结合形成硫酸钙，不会产生大量的污泥，有效解决使用氢氧化钙经常出现的堵塞问题。利用本发明实施例的处理方法在对铜微蚀刻液处理时，能有效回收铜和CaSO4，回收效率达90％以上，而重金属、有机物、盐分等污染物质最终可以通过稳固化处理重新进入填埋场，不会产生二次污染。本发明实施例在对铜微蚀刻液处理后，出水指标均可达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准，基本实现废水处理达标排放，最大限度地无害化处理，本发明实施例的处理方法适用于新建的和已建的危险废物处置项目的铜微蚀刻液处理，应用范围广。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，固液分离的方式为压滤。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，还包括将步骤(7)中产生的滤液返回至步骤(5)进行循环处理的步骤。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，步骤(3)中所述氧化剂为Fenton试剂。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，所述Fenton试剂包括FeSO4和27～30％的H2O2。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，还包括将步骤(3)的所述固相泥和步骤(6)的所述污泥进行固化填埋的步骤：在所述固相泥和所述污泥中加入稳定剂，后加入固化剂，养护1～5天后填埋。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，步骤(4)中，所述水质软化剂为NaH2PO4。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，步骤(7)中过滤的方式选自砂滤、碳滤、超滤、RO膜处理中的至少一种。
进一步根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，步骤(7)中过滤的方式为经过砂滤、碳滤、超滤和RO膜处理。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，步骤(5)中，所述蒸发浓缩的方式为三效蒸发。
根据本发明的一些实施例的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，步骤(6)中采用A2/O(厌氧-缺氧-好氧)工艺进行去除氨氮。
根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(5)中所述冷凝液的COD含量低于45mg/L。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明，其中：
图1为本发明实施例1中铜微蚀刻液的资源化处理流程示意图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例处理的A铜微蚀刻液经检测，水质如下表1所示。
表1实施例1中A铜微蚀刻液的水质成分和含量(pH值除外，单位为mg/L)
成分 pH COD BOD<sub>5</sub> 氨氮 TDS 铜 硫酸根 铬 铅
浓度值 1-2 600 200 600 3000 40000 180000 1 2.5
其他水质指标可达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准，上述标准中的相关标准值见下表2。
表2地表水环境质量主要指标(pH值除外，单位为mg/L)
项目 标准值 项目 标准值
pH 6～9 汞 0.0001
COD 20 镉 0.005
BOD<sub>5</sub> 4 铬(六价) 0.05
氨氮 1.0 铅 0.05
总磷 0.2 阴离子表面活性剂 0.2
铜 1.0 硫化物 0.2
锌 1.0 氯化物 250
氟化物 1.0 铁 0.3
砷 0.05 硫酸根 250
参见图1，本实施中的A铜微蚀刻液的资源化处理方法包括以下步骤：
(1)沉淀反应：向1L均质稳定的A铜微蚀刻液加碳酸钙粉，充分搅拌反应，反应时间控制在1～3h，完毕压滤得硫酸钙和第一滤液，第一滤液静置冷却测得硫酸根含量198mg/L；
(2)沉铜反应：向步骤(1)中第一滤液中加入碱液，调节pH至7.5，搅拌静置后得到泥水混合物，经过压滤分离、收集第二滤液和铜泥；
(3)高级氧化：向步骤(2)的第二滤液中加硫酸，加毕后测得溶液pH值为2.5，接着加入92mg的27.5％的H2O2和43mg的FeSO4，充分搅拌反应35min，经压滤分离得到第三滤液和固相泥；完毕后测得第三滤液的出水COD值为185mg/L。
(4)水质软化：在步骤(3)的第三滤液中加碱液，调节pH至9.35，接着加入10g水质软化剂NaH2PO4，软化后得到处理液，测得处理液中钙离子含量低于35mg/L；
(5)三效蒸发：将步骤(4)的出水控制在pH至9～11，本实施例检测步骤(4)的出水pH值为10，接着进入三效蒸发器蒸发浓缩，蒸发时间为55～65min；反应完毕后测得冷凝液中COD值为30mg/L。
(6)生化反应：检测步骤(5)的冷凝液pH值，控制在7～9，本实施例检测步骤(5)的蒸馏水pH值为8.7，接着进入A2/O(厌氧-缺氧-好氧)反应单元，去除溶液中的氨氮，接着压滤分离得到第四滤液和生化污泥。
(7)膜处理:步骤(6)的第四滤液经过砂滤、碳滤、超滤和RO膜处理，处理后出水水质为：pH值为8.3，COD含量为9mg/L，BOD5含量为1.9mg/L，氨氮含量为0.38mg/L，氯化物含量为90mg/L，重金属未检出，且其他各项指标均达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准，可直接外排；同时RO膜处理产生的浓水可返回步骤(5)中。
(8)固化填埋：将步骤(3)的固相泥、步骤(6)的生化污泥充分混匀，取1kg上述混合物加入石灰65g、螯合剂1.3g、水泥100g和水50ml，充分搅拌均匀后卸入固化体暂存箱，养护2～5天后取出化验；根据《固体废物浸出毒性浸出方法翻转法》(GB5086.1-1997)和《固体废物浸出毒性测定方法》(GB/T15555.1～12)的要求及规范对上述样品进行粉碎并制得浸出液，检测测得铬未检出，铅含量为0.9mg/L，符合《危险废物填埋污染控制标准》(GB18598-2001)的要求，故可安全填埋。
本发明实施例在处理铜微蚀刻液的过程中，遵循资源化、无害化的原则，通过沉淀反应、沉铜反应有效回收利用CaSO4和Cu(OH)2，同时产生的废水进行无害化处理，最终达标排放，适用于新建的和已建的危险废物处置项目的铜微蚀刻液处理，应用范围广。
实施例2
本实施例处理的B铜微蚀刻液经检测，水质如下表3所示。
表3实施例2中B铜微蚀刻液的水质成分和含量(pH值除外，单位为mg/L)
成分 pH COD BOD<sub>5</sub> 氨氮 TDS 铜 硫酸根 铅 锌
浓度值 1-2 650 210 600 2800 40000 175000 1 2.5
其他指标可达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准。
本实施例的B铜微蚀刻液的资源化处理步骤，与实施例1相同，不同之处在于：
步骤(3)中加硫酸调节pH值至2.6，加入92mg的27.5％的H2O2和43mg的FeSO4，充分搅拌反应后，经压滤分离得到的第三滤液的出水COD值为203mg/L。
步骤(7)中经过砂滤、碳滤、超滤和RO膜处理，处理后出水水质为pH值为7.85，COD含量为10mg/L，BOD5含量为3mg/L，氨氮含量为0.45mg/L，氯化物含量为97mg/L，重金属未检出，且其他各项指标均达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准，可直接外排。
步骤(8)中按照《固体废物浸出毒性浸出方法翻转法》(GB5086.1-1997)和《固体废物浸出毒性测定方法》(GB/T15555.1～12)的要求对固化体样品进行粉碎并制得浸出液，测得锌未检出，铅含量0.5mg/L，符合《危险废物填埋污染控制标准》(GB18598-2001)的要求，可以安全填埋。
实施例3
本实施例处理的C铜微蚀刻液经检测，水质如下表4所示。
表4实施例3中C铜微蚀刻液的水质成分和含量(pH值除外，单位为mg/L)
成分 pH COD BOD<sub>5</sub> 氨氮 TDS 铜 硫酸根 镉 砷
浓度值 1-2 600 200 550 3000 41000 179000 0.05 0.2
其他指标可达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准。
本实施例的C铜微蚀刻液的资源化处理步骤，与实施例1相同，不同之处在于：
步骤(3)中加硫酸调节pH值至2.85，加入92mg的27.5％的H2O2和43mg的FeSO4，充分搅拌反应后，经压滤分离得到的第三滤液的出水COD值为201mg/L。
步骤(7)中经过砂滤、碳滤、超滤和RO膜处理，处理后出水水质为pH值为8.5，COD含量为9.5mg/L，BOD5含量为1.9mg/L，氨氮含量为0.4mg/L，氯化物含量为88mg/L，重金属未检出，且其他各项指标均达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)三类标准，可直接外排。
步骤(8)中按照《固体废物浸出毒性浸出方法翻转法》(GB5086.1-1997)和《固体废物浸出毒性测定方法》(GB/T15555.1～12)的要求对固化体样品进行粉碎并制得浸出液，测得锌未检出，砷含量0.1mg/L，符合《危险废物填埋污染控制标准》(GB18598-2001)的要求，可以安全填埋。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在铜微蚀刻废液中加入碳酸钙，搅拌后固液分离，收集第一滤液；
(2)在所述第一滤液中加入pH调节剂，调节pH值至6～8，搅拌后固液分离，收集第二滤液；
(3)调节所述第二滤液的pH至2～4，加入氧化剂，固液分离收集第三滤液和固相泥；
(4)在所述第三滤液中加入pH调节剂，调节pH值至8～11，加入水质软化剂，得到处理液；
(5)调节所述处理液pH至9～11，蒸发浓缩，收集冷凝液；
(6)调节所述冷凝液的pH值至7～9，去除氨氮，固液分离后收集第四滤液和污泥；
(7)过滤所述第四滤液。
2.根据权利要求1所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，还包括将步骤(7)中产生的滤液返回至步骤(5)进行循环处理的步骤。
3.根据权利要求1所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(3)中所述氧化剂为Fenton试剂。
4.根据权利要求3所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，所述Fenton试剂包括FeSO4和27～30％的H2O2。
5.根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，还包括将步骤(3)的所述固相泥和步骤(6)的所述污泥进行固化填埋的步骤：在所述固相泥和所述污泥中加入稳定剂，后加入固化剂，养护1～5天后填埋。
6.根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(4)中，所述水质软化剂为NaH2PO4。
7.根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(7)中过滤的方式选自砂滤、碳滤、超滤、RO膜处理中的至少一种。
8.根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(5)中，所述蒸发浓缩的方式为三效蒸发。
9.根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(6)中采用A2/O工艺进行去除氨氮。
10.根据权利要求1至4任一项所述的铜微蚀刻废液的资源化处理方法，其特征在于，步骤(5)中所述冷凝液的COD含量低于45mg/L。
CN202110007891.3A 2021-01-05 2021-01-05 铜微蚀刻废液的资源化处理方法 Pending CN112851023A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110007891.3A CN112851023A (zh) 2021-01-05 2021-01-05 铜微蚀刻废液的资源化处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110007891.3A CN112851023A (zh) 2021-01-05 2021-01-05 铜微蚀刻废液的资源化处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112851023A true CN112851023A (zh) 2021-05-28

Family

ID=76001812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110007891.3A Pending CN112851023A (zh) 2021-01-05 2021-01-05 铜微蚀刻废液的资源化处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112851023A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101659465A (zh) * 2008-08-28 2010-03-03 萨摩亚商三合资源科技控股有限公司 废液处理方法
CN102107978A (zh) * 2010-12-23 2011-06-29 惠州市奥美特环境科技有限公司 电路板行业含铜蚀刻废液资源化利用及无害化处理的方法
CN108033480A (zh) * 2017-12-12 2018-05-15 合肥学院 一种利用碳酸钙回收废水中铜的方法
CN111943423A (zh) * 2020-07-10 2020-11-17 山东东顺环保科技有限公司 一种酸性含铜刻蚀液处理方法及系统

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101659465A (zh) * 2008-08-28 2010-03-03 萨摩亚商三合资源科技控股有限公司 废液处理方法
CN102107978A (zh) * 2010-12-23 2011-06-29 惠州市奥美特环境科技有限公司 电路板行业含铜蚀刻废液资源化利用及无害化处理的方法
CN108033480A (zh) * 2017-12-12 2018-05-15 合肥学院 一种利用碳酸钙回收废水中铜的方法
CN111943423A (zh) * 2020-07-10 2020-11-17 山东东顺环保科技有限公司 一种酸性含铜刻蚀液处理方法及系统

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
廖润华主编: "《环境治理功能材料》", 30 April 2017, 北京：中国建材工业出版社 *
金洪建等: "降低印制电路板行业废水氮磷浓度的工艺方法探讨", 《印制电路信息》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108002580B (zh) 一种酸性烟气洗涤废水处理方法及其用途
TWI583635B (zh) Treatment System of Coal Gasification Wastewater and Treatment Method of Coal Gasification Wastewater
CN106315984B (zh) 填埋场渗滤液的处理方法
CN103739118A (zh) 分析废液的处理方法
CN108529805B (zh) 一种危废填埋场渗滤液的处理方法
CN101979350B (zh) 物化污泥资源化及减量处理方法
CN109336292B (zh) 一种含锰废水的处理方法
CN109721187A (zh) 一种化学镀镍废液处理方法
CN110639937A (zh) 一种无害稳定化电解锰渣的综合处理方法
CN106219806A (zh) 一种重金属废水的处理方法
CN108584901A (zh) 一种从多金属危险废物中回收陶瓷级磷酸铁的方法
CN107265690B (zh) 一种高砷污酸的处理方法
CN113351630A (zh) 硫化砷渣无害化处理方法
CN105731691A (zh) 一种酸性废水与焚烧灰耦合稳定化处理方法
CN112062343A (zh) 一种基于map法的磷石膏堆场渗沥液无害化资源化处理方法
JPH0124556B2 (zh)
CN112851023A (zh) 铜微蚀刻废液的资源化处理方法
CN105293659A (zh) 一种应急处理水体中重金属污染物的沉积物的稳定化方法
CN104787935A (zh) 一种含氟废水的处理方法
CN107032571B (zh) 一种重金属硫化物污泥的资源化处置系统及工艺
CN113562830B (zh) 一种铜冶炼污酸沉砷剂的制备方法
CN105600982B (zh) 一种利用钙、镁法脱硫污泥处理铜冶炼污酸水的工艺
JP2975571B2 (ja) 汚泥類から重金属類を除去する方法
KR102116420B1 (ko) 불소이온 및 시안화물 제거를 위한 폐수 처리방법
CN111333219A (zh) Pcb洗板废水的在线净化及回用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination