CN112827363B - 一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法 - Google Patents

一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112827363B
CN112827363B CN201911157436.0A CN201911157436A CN112827363B CN 112827363 B CN112827363 B CN 112827363B CN 201911157436 A CN201911157436 A CN 201911157436A CN 112827363 B CN112827363 B CN 112827363B
Authority
CN
China
Prior art keywords
permeable membrane
die
oxygen permeable
sealing
ceramic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911157436.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112827363A (zh
Inventor
江河清
梁方义
张艳
梁文渊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Original Assignee
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS filed Critical Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority to CN201911157436.0A priority Critical patent/CN112827363B/zh
Publication of CN112827363A publication Critical patent/CN112827363A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112827363B publication Critical patent/CN112827363B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/06—Tubular membrane modules
    • B01D63/061—Manufacturing thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/003—Membrane bonding or sealing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高温密封方法，具体的说是一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法。将陶瓷管状膜前驱管体的一端挤压密封，而后对其进行梯度升温下高温烧结成致密，得到一端封头的管状陶瓷透氧膜，实现陶瓷透氧膜在高温区域的密封。本发明方法流程简单，密封性能好，从根本上解决密封材料与透氧膜材料易相互反应和热膨胀不匹配等问题,可能导致透氧膜不期望的特性变化或者渗漏。在保持稳定密封效果的同时，结构简单，操作方便。

Description

一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法
技术领域
本发明涉及一种高温密封方法，具体的说是一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法。
背景技术
最常使用的陶瓷透氧膜是一种混合导体透氧膜，具有氧离子和电子导电性能的新型陶瓷膜材料，在高温条件下(通常在600℃以上)，当膜两侧存在氧分压差时，氧以氧离子的形式通过膜材料晶格中的氧空位由高氧分压侧向低氧分压侧传导，同时电子在变价金属离子之间的跳跃向反方向传导，实现透氧过程的电中性，因此，此类膜材料不需要外加电路就可实现氧传递过程，并且氧的传导是以晶格振动形式进行的，理论上透氧膜对氧的选择性为100％。陶瓷混合导体透氧膜除了广泛用于空气中氧气分离，在连续消耗纯氧的工业过程(如甲烷部分氧化反应、氧化偶联反应等)、氧产物分离的工业过程(如H2O、CO2和氮氧化物的分解反应等)以及消耗纯氧-氧分离耦合工业过程(耦合乙烷脱氢制乙烯和水分解制氢、甲烷部分氧化和氮氧化物降解等)中具有非常诱人的应用前景。
陶瓷透氧膜材料的工作温度区间通常在600-1000度，膜的高温密封技术是其在实际应用中亟需解决的关键技术问题之一。使用密封材料如陶瓷或者玻璃胶对管状陶瓷透氧膜进行密封，存在密封材料与透氧膜材料易相互反应和热膨胀不匹配等问题，易导致膜破裂和渗漏。如果使用贵金属如金、银、铜等进行高温密封，会使成本增加和密封过程复杂(Fangyi Liang,et al.,Ind.Eng.Chem. Res.2010,49,9377–9384；解东来，张金琦，鲁宁宁.一种钙钛矿透氧膜组件的密封方法及装置，中国专利CN 106065950A；侯丽娟，张玉文，刘蛟，刘旭，张齐飞，丁伟中，鲁雄刚.耐高温Ag-Cu-O金属封接材料及其使用方法,中国专利CN 102248322 A)。此外，也可以采用卡套密封的方式(黄彦，查钦来，胡小娟.一种陶瓷管件的高温密封器,中国专利CN 102979981A)，将陶瓷透氧膜的两开口端在远离高温区用橡胶圈密封透氧膜和导气管，这种方式虽然可以避免陶瓷透氧膜高温密封问题，然而该密封结构复杂，膜的使用效率也被大大下降。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足，提供一种管状陶瓷透氧膜的密封方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法，将陶瓷管状膜前驱管体的一端挤压密封，而后对其进行梯度升温下高温烧结成致密，得到一端封头的管状陶瓷透氧膜，实现陶瓷透氧膜在高温区域的密封。
所述梯度升温下高温烧结为在高温电炉中，于空气或富氧空气氛围下，以 0.5-10℃/min的升温速度加热到600-800℃，并烧结30-120min；再以0.5-10℃/min的升温速度加热到1000-1600℃，烧结2-20小时；最后以 0.5-10℃/min的降温速度降到室温，即实现烧结致密。
通过相转化法或挤压成型法获得陶瓷管状膜前驱管体；而后通过模具将膜前驱管体的一端挤压密封，另一端保持开口；一般管体外径2-10mm，管壁厚 0.1-1mm；待用。
所述陶瓷管状膜前驱管体为具氧离子-电子混合传导陶瓷材料。
所述陶瓷材料由两种不同的相组分按比例混合：
相组分1：A1-xA'xB1-yB'yO3-δ，其中，A＝La、Ba、Sm或Pr；A’＝Sr或Bi；B＝Fe、 Co、Cu或Ca；B’＝Fe、Mn、Ga、Ti、Y、Zn、Mo、Ta或La；
相组分2：Ce1-xMxO2-δ，其中，M＝Ti、Er、Y、Tm、Yb、Tb、Lu、Nd、Sm、Dy、 Sr、Hf、Th、Ta、Nb或Pb；
上述两组分中，x,y为A',B'或M'的元素组成比例，且0≤x≤1,0≤y≤1，δ为钙钛矿陶瓷材料中氧空位摩尔分数；且，相组分1和相组分2的质量混合比例为0-100％(即，陶瓷材料可为任意一种相组分，或两种组分按任意比例混合)。
一种密封方法的专用密封模具，包括上模和下模，上模下侧设有凸部，下模设有与所述凸部配合的凹槽。
所述上模一侧上端设有定位卡台5，所述下模一侧上端设有与所述定位卡台 5配合的定位卡槽4。
所述上模的凸部下侧设有平面槽面7、垂直台阶7和曲面槽面8，所述下模的凹槽槽底设有平面槽面3、垂直台阶2和曲面槽面1，所述凸部下侧的平面槽面6 与所述凹槽槽底的平面槽面3对应，所述凸部下侧的垂直台阶7与所述凹槽槽底的垂直台阶2嵌合，所述凸部下侧的曲面槽面8与所述凹槽槽底的曲面槽面1呈开口状。
所述挤压密封时将管状陶瓷透氧膜前驱体放置在模具内，保持管状陶瓷透氧膜在模具下槽口的中心线上，之后通过下压模具上部分压盖，获得一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体。
所述模具的槽口直接比管状透氧膜的外径大0.2mm,便于透氧膜前驱体的放入和取出；并且模具底座的槽口1区域和对应压盖的7区域为渐进圆形面，实现封头端的挤压密封功能。
模具底座的槽口3区域比槽口1区低3-6mm，可以同时实现对透氧膜前驱管体一端的挤压和切头功能。模具底座的4区域和压盖5区域相互匹配，实现定位功能。
所述密封模具材料可以为不锈钢、塑料、木材或者陶瓷等。
本发明所具有的优点：
本发明管状陶瓷透氧膜的高温密封方法，适用于任何陶瓷材料获得陶瓷透氧膜，其方法是利用自身陶瓷透氧膜材料的烧结，对具氧离子-电子混合传导陶瓷透氧膜前驱体进行烧结，实现管状陶瓷透氧膜的一端密封，密封端在高温下密封的长期运作稳定性好，在升降温过程和高温运行过程中既避免了密封材料与透氧膜材料易相互反应和热膨胀不匹配等问题所导致的透氧膜不期望的特性变化或渗漏，又实现密封过程和结构流程简单，密封性能好。
本发明密封工艺简单、操作方便、无需复杂设备和额外密封材料和备件；所得到的钙钛矿透氧膜密封端的密封性能好。
附图说明：
图1为本发明密封模具结构示意图，底座：1-曲面槽面、2-垂直台阶、3-平面槽面、4-定位卡槽；压盖：5-定位卡台、6-平面槽面、7-曲面槽面
图2为实施例2制备一端密封的管状陶瓷BCFZY透氧膜实物图，其中，a为 BCFZY透氧膜的照片图，b为开口端的电子扫描电镜图，c为封口端的照片图，d 为封口端截面的电子扫描电镜图。
图3为本发明是实例提到的用于检测密封性能的测试装置示意图，包括:带螺帽的两通卡套接头、橡胶圈、不锈钢管、压力表和截止阀。
具体实施方案：
以下结合附图和实例对本发明的具体实施方式做进一步说明，应当指出的是，此处所描述的具体实施方式只是为了说明和解释本发明，并不局限于本发明。
实施例1：
密封模具如图1所示，包括上模和下模，上模下侧设有凸部，下模设有与所述凸部配合的凹槽。
所述上模一侧上端设有定位卡台5，所述下模一侧上端设有与所述定位卡台 5配合的定位卡槽4。
所述上模的凸部下侧设有平面槽面6、垂直台阶7和曲面槽面8，所述下模的凹槽槽底设有平面槽面3、垂直台阶2和曲面槽面1，所述凸部下侧的平面槽面6 与所述凹槽槽底的平面槽面3对应，所述凸部下侧的垂直台阶7与所述凹槽槽底的垂直台阶2嵌合，所述凸部下侧的曲面槽面8与所述凹槽槽底的曲面槽面1呈开口状。
实施例2
1)陶瓷管状膜BaFe0.4Co0.4Zr0.15Y0.05O3-δ(BCFZY)前驱体：按照现有技术，将 BCFZY粉末与溶剂N-甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)，聚合物粘结剂聚砜(PSf)，分散剂聚乙烯砒咯烷酮(PVP)配制成铸膜液，而后采用湿纺丝法制备BCFZY陶瓷中空纤维透氧膜前驱管体，其外径是2.4mm、壁厚0.3mm、长30cm。
2)密封：将透氧膜前驱管体一端放置于实施例1的密封模具的中轴线上，之后通过下压模具上模(上部分压盖)，将透氧膜前驱管体一端挤压密封；即可获得一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体。成型后的一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体放入高温电炉中，通过以下烧结程序在空气中进行高温烧结：以 2℃/min的升温速度缓慢加热到600℃，停留2小时除去有机物，再以2℃/min的升温速度加热到1250℃，保温10小时，最后以2℃/min的降温速度降到室温，即得到一端封头的管状陶瓷透氧膜，其外径是约1.5mm、壁厚约0.2mm、长约20cm (参见图2a)。
由上述图2b可见一端封头的管状陶瓷BCFZY透氧膜开口端的外径是约1.5mm、壁厚约0.2mm。从图2c中可以看出，挤压后BCFZY透氧膜封头的膜壁经高温烧结成一个整体；从图2d中可以看出，封头端的截面经高温烧结成一个致密体，图中存在空隙是不贯通的，其没有影响到封接的性能。
由此使用本发明中的密封模具将膜前驱体的一端挤压密封，另一端保持开口，之后进行干燥、获得一端封头的管状陶瓷透氧膜的前驱体；之后将其放置在高温电炉中进行烧结，获得一端封头的管状陶瓷透氧膜，实现管状陶瓷透氧膜的一端密封。该密封方法中的密封模具结构简单，操作方便；同时该密封方法流程简单，密封性能好，可以从根本上解决密封材料与透氧膜材料易相互反应和热膨胀不匹配等问题,及其可能导致透氧膜不期望的特性变化或者渗漏。
实施例3
高温密封方法：
陶瓷管状膜60wt.％Ce0.9Pr0.1O2-δ-40wt.％Pr0.6Sr0.4Fe0.9Al0.1O3-δ(CP-PSFA) 前驱体：按照现有技术，将CP-PSFA粉末与溶剂N-甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)，聚合物粘结剂聚砜(PSf)，分散剂聚乙烯砒咯烷酮(PVP)配制成铸膜液，而后采用湿纺丝法制备CP-PSFA陶瓷中空纤维透氧膜前驱管体，其外径是2.8mm、壁厚0.32mm、长32cm。
2)密封：将透氧膜前驱管体一端放置于实施例1的密封模具的中轴线上，之后通过下压模具上模(上部分压盖)，将透氧膜前驱管体一端挤压密封；即可获得一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体。
成型后的一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体放入高温电炉中，通过以下烧结程序在空气中进行高温烧结：以2℃/min的升温速度缓慢加热到600℃，停留2 小时除去有机物，再以2℃/min的升温速度加热到1350℃，保温10小时，最后以 2℃/min的降温速度降到室温，即得到一端封头的管状陶瓷CP-PSFA透氧膜，其外径是约1.6mm、壁厚约0.22mm、长约20cm
实施例4
1)陶瓷管状膜BaFe0.9Mg0.05Ce0.05O3-δ(BFMC)前驱体：按照现有技术，将BFMC 粉末与溶剂N-甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)，聚合物粘结剂聚砜(PSf)，分散剂聚乙烯砒咯烷酮(PVP)配制成铸膜液，而后采用湿纺丝法制备BCFZY陶瓷中空纤维透氧膜前驱管体，其外径是2.6mm、壁厚0.3mm、长30cm。
2)密封：将透氧膜前驱管体一端放置于实施例1的密封模具的中轴线上，之后通过下压模具上模(上部分压盖)，将透氧膜前驱管体一端挤压密封；即可获得一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体。
成型后的一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体放入高温电炉中，通过以下烧结程序在空气中进行高温烧结：以2℃/min的升温速度缓慢加热到600℃，停留2小时除去有机物，再以2℃/min的升温速度加热到1300℃，保温10小时，最后以 2℃/min的降温速度降到室温，即得到一端封头的管状陶瓷BFMC透氧膜，其外径是约1.6mm、壁厚约0.18mm、长约20cm
应用例1
将上述实施例2一端封头的管状陶瓷BCFZY透氧膜在密封检测装置中检测气密性(见图3)。管状陶瓷BCFZY透氧膜的开口端使用橡胶圈密封固定在两通卡套接头中，后旋转螺帽使不锈钢管挤压橡胶圈实现透氧膜开口端与不锈钢管的密封，不锈钢管通过截止阀与氮气钢瓶相连，不锈钢管中间装有压力表检查压力变化。管状陶瓷BCFZY透氧膜的封头端自由放置在空气中，可以避免将来在高温条件下(通常在600℃以上)膜管热膨胀产生的机械应力。
气密性测试：陶瓷透氧膜内用氮气加压1bar，关闭截止阀，通过压力表检测管内压力，10min内无变化，说明不漏气，密封成功。
在按照上述的检测方式对实施例3获得的一端封头的管状陶瓷透氧膜 CP-PSFA进行气密性检测，陶瓷透氧膜内用氮气加压2bar，关闭阀门，通过压力表检测管内压力，10min内无变化，说明不漏气，密封性很好。
再按照上述的检测方式对实施例4获得的一端封头的管状陶瓷透氧膜BFMC 进行气密性检测，陶瓷透氧膜内用氮气加压1bar，关闭阀门，通过压力表检测管内压力，10min内无变化，说明不漏气，密封良好。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (4)

1.一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法，其特征在于：将陶瓷管状膜前驱管体的一端挤压密封，而后对其进行梯度升温下高温烧结成致密，得到一端封头的管状陶瓷透氧膜，实现陶瓷透氧膜在高温区域的密封；
所述梯度升温下高温烧结为在高温电炉中，于空气或富氧空气氛围下，以0.5-10℃/min的升温速度加热到600-800℃，并烧结30-120min；再以0.5-10℃/min的升温速度加热到1000-1600℃，烧结2-20小时；最后以0.5-10℃/min 的降温速度降到室温，即实现烧结致密；
通过相转化法或挤压成型法获得陶瓷管状膜前驱管体；而后通过模具将膜前驱管体的一端挤压密封，另一端保持开口；待用；
所述陶瓷管状膜前驱管体为具氧离子-电子混合传导陶瓷材料；
所述陶瓷材料由两种不同的相组分按比例混合：
相组分1：A1-xA'xB1-yB'yO3-δ，其中，A=La、Ba、Sm或Pr；A’=Sr或Bi；B=Fe、Co、Cu或Ca；B’=Fe、Mn、Ga、Ti、Y、Zn、Mo、Ta或La；
相组分2：Ce1-xMxO2-δ，其中，M= Ti、Er、Y、Tm、Yb、Tb、Lu、Nd、 Sm、Dy、Sr、Hf、Th、Ta、Nb或Pb；
上述两组分中，x,y为A',B'或M'的元素组成比例，且0≤x≤1 , 0≤y≤1，δ为钙钛矿陶瓷材料中氧空位摩尔分数；且，相组分1和相组分2的质量混合比例为0-100%；
密封模具包括上模和下模，上模下侧设有凸部，下模设有与所述凸部配合的凹槽；
所述上模一侧上端设有定位卡台5，所述下模一侧上端设有与所述定位卡台5配合的定位卡槽4；
所述上模的凸部下侧设有平面槽面7、垂直台阶7和曲面槽面8，所述下模的凹槽槽底设有平面槽面3、垂直台阶2和曲面槽面1，所述凸部下侧的平面槽面6与所述凹槽槽底的平面槽面3对应，所述凸部下侧的垂直台阶7与所述凹槽槽底的垂直台阶2嵌合，所述凸部下侧的曲面槽面8与所述凹槽槽底的曲面槽面1呈开口状；
所述挤压密封时将管状陶瓷透氧膜前驱体放置在模具内，保持管状陶瓷透氧膜在模具下槽口的中心线上，之后通过下压模具上部分压盖，获得一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体。
2.一种权利要求1所述密封方法的专用密封模具，其特征在于：包括上模和下模，上模下侧设有凸部，下模设有与所述凸部配合的凹槽；
所述上模一侧上端设有定位卡台5，所述下模一侧上端设有与所述定位卡台5配合的定位卡槽4。
3.按权利要求2所述的密封模具，其特征在于：所述上模的凸部下侧设有平面槽面7、垂直台阶7和曲面槽面8，所述下模的凹槽槽底设有平面槽面3、垂直台阶2和曲面槽面1，所述凸部下侧的平面槽面6与所述凹槽槽底的平面槽面3对应，所述凸部下侧的垂直台阶7与所述凹槽槽底的垂直台阶2嵌合，所述凸部下侧的曲面槽面8与所述凹槽槽底的曲面槽面1呈开口状。
4.按权利要求2-3任一项所述的密封模具，其特征在于：所述挤压密封时将管状陶瓷透氧膜前驱体放置在模具内，保持管状陶瓷透氧膜在模具下槽口的中心线上，之后通过下压模具上部分压盖，获得一端封头的管状陶瓷透氧膜前驱体。
CN201911157436.0A 2019-11-22 2019-11-22 一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法 Active CN112827363B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911157436.0A CN112827363B (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911157436.0A CN112827363B (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112827363A CN112827363A (zh) 2021-05-25
CN112827363B true CN112827363B (zh) 2023-04-18

Family

ID=75922382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911157436.0A Active CN112827363B (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112827363B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114191994A (zh) * 2021-11-22 2022-03-18 南京理工大学 一种管式高温固体氧化物透氧膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1803335A (zh) * 2005-01-12 2006-07-19 宝山钢铁股份有限公司 采用挤压变形对切缝式结晶器铜管密封的方法
CN102979981A (zh) * 2012-11-23 2013-03-20 南京工业大学 一种陶瓷管件的高温密封器

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2029817A (en) * 1978-09-06 1980-03-26 Thorn Electrical Ind Ltd Sealing of ceramic and cermet partds
US6558597B1 (en) * 1999-08-10 2003-05-06 Praxair Technology, Inc. Process for making closed-end ceramic tubes
CN100413613C (zh) * 2005-07-01 2008-08-27 郑坚地 热导管封口结构、热导管封口压合方法及其专用模具
CN106083045A (zh) * 2016-06-12 2016-11-09 上海大学 一种抗co2腐蚀的双相混合导体透氧膜材料及其制备方法
CN209440492U (zh) * 2018-11-28 2019-09-27 郑州利德技术陶瓷有限公司 一体式陶瓷胚体封口装置
CN109745867A (zh) * 2019-02-20 2019-05-14 常州豪坦商贸有限公司 一种中空纤维双相复合陶瓷透氧膜的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1803335A (zh) * 2005-01-12 2006-07-19 宝山钢铁股份有限公司 采用挤压变形对切缝式结晶器铜管密封的方法
CN102979981A (zh) * 2012-11-23 2013-03-20 南京工业大学 一种陶瓷管件的高温密封器

Also Published As

Publication number Publication date
CN112827363A (zh) 2021-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tan et al. Morphology control of the perovskite hollow fibre membranes for oxygen separation using different bore fluids
CN112827363B (zh) 一种用于管状陶瓷透氧膜的高温密封方法
Tan et al. Preparation and characterization of BaCe0. 95Tb0. 05O3− α hollow fibre membranes for hydrogen permeation
RU2427556C2 (ru) Композитные материалы из керамических полых волокон, способы их получения и их применение
Tan et al. Oxygen production using La0. 6Sr0. 4Co0. 2Fe0. 8O3− α (LSCF) perovskite hollow fibre membrane modules
CN101254421A (zh) 一种双相复合致密陶瓷透氧膜及其制备方法
Yang et al. A new asymmetric SrCo0. 8Fe0. 1Ga0. 1O3− δ perovskite hollow fiber membrane for stable oxygen permeability under reducing condition
Meng et al. SrCo0. 9Sc0. 1O3− δ perovskite hollow fibre membranes for air separation at intermediate temperatures
Leo et al. Oxygen permeation through perovskite membranes and the improvement of oxygen flux by surface modification
Han et al. La 0.6 Sr 0.4 Co 0.2 Fe 0.8 O 3− δ hollow fibre membrane performance improvement by coating of Ba 0.5 Sr 0.5 Co 0.9 Nb 0.1 O 3− δ porous layer
Ishii et al. Fabrication of BSCF-based mixed ionic-electronic conducting membrane by electrophoretic deposition for oxygen separation application
Chen et al. A CO and CO 2 tolerating (La 0.9 Ca 0.1) 2 (Ni 0.75 Cu 0.25) O 4+ δ Ruddlesden-Popper membrane for oxygen separation
Zhao et al. Oxygen permeability of A-site nonstoichiometric BaxCo0. 7Fe0. 2Nb0. 1O3− δ perovskite oxides
CN105080359A (zh) 一种陶瓷中空纤维透氧膜束的制备方法
Rachadel et al. The effect of non-ionic porous domains on supported Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3− δ membranes for O2 separation
Huang et al. Effect of Bi doping on the performance of dual-phase oxygen-permeable membranes
CN109173752B (zh) 一种用于气体分离的混合基质膜及其制备方法
Zhang et al. CO2‐resistant SDC‐SSAF oxygen selective dual‐phase hollow fiber membranes
Zhang et al. Preparation and characterization of mixed-conducting thin tubular membrane
Kim et al. Oxygen production of tubular module with La0. 6Sr0. 4Ti0. 3Fe0. 7O3− δ coated Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3− δ membrane
Li et al. Oxygen permeability and CO2-tolerance of Sr (Co0. 8Fe0. 2) 0.8 Ti0. 2O3− δ hollow fiber membrane
CN115105970A (zh) 一种一端密封管状陶瓷膜的制备方法
CN108117384B (zh) 双相陶瓷透氧膜修复材料的制备方法
Liu et al. Enhanced oxygen permeation through perovskite hollow fibre membranes by methane activation
CN108117411B (zh) 陶瓷透氧膜缺陷的修复方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant