CN112812773A - 一种发光增强的稀土掺杂磷酸盐全白光荧光粉及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于白光LED的低成本磷酸盐荧光粉及其制备方法，其通用化学式为：Ca19‑xZn2(PO4)14‑y(SiO4)y:xDy3+，其中0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4。采用Ca19Zn2(PO4)14作为基体，具有较好的稳定性。通过SiO4 4‑取代PO4 3‑的电荷补偿，荧光粉的发光强度得到大幅度提高，发射出蓝光（484nm）和黄光（575nm），可以配合近紫外光芯片应用于白光LED。采用溶胶燃烧法制备荧光粉，避免了高温固相法的多次煅烧的过程，也没有溶胶凝胶法中干燥过程，缩短了制备周期，具合成工艺简单，合成温度低，合成周期短，荧光粉尺寸分布均匀，发光性能好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种白光LED用Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+荧光粉材料及其制备方法和应用，属于稀土发光材料技术领域。
背景技术
相比于传统的照明光源白炽灯和荧光，白光LED具备高能效、寿命长、响应时间快和环境友好等优点，被称为第四代绿色照明方式，广泛应用于各行各业。
随着全球不可再生能源的短缺及环保压力的不断加重，各个国家加大了对白光LED的使用，并围绕白光LED照明制定了一系列战略计划，充分彰显了对白光LED的研发和成果产业化的支持力度。目前商用的白色LED是由蓝光LED芯片和黄色荧光粉(YAG：Ce3+)复合产生的。但是由该方法获得的白光存在着色温高、显色指数低和成本高的缺陷，这就对提升白光LED的品质指明了方向。与此同时，黄色荧光粉(YAG：Ce3+)的合成温度偏高，原料成本贵，造成了能源和资源浪费。
稀土Dy3+离子就作为基质的发光中心来讲，其具有丰富能级。在近紫外光的有效激发下， Dy3+能够发射出蓝光和黄光，分别对应于Dy3+离子的4F9/2→6H15/2和4F9/2→6H13/2电子跃迁。并且通过调节蓝光和黄光的比例不断地改善白光的品质。公开号为CN107057700A的中国专利文献报道了Dy3+离子掺杂Sr3La1-x(BO3)3:xDy3+荧光粉，且在实施过程中采用的是高温烧结工艺。值得注意的是该荧光粉存在着煅烧温度较高，制备周期长和能源消耗多等缺点。同时该荧光粉发光强度较弱，获得蓝光强度要于黄光，最终导致复合白光色温偏高，实际应用效果变差。磷酸盐具有合温度低，化学物理稳定性强，易于获取，且能量传递给激发中心离子的效率高等特点，可以作为荧光粉基体应用于白光LED。公开号为CN105112055A的中国专利文献报道了Dy3+离子掺杂K5YP4O14白色荧光粉，该荧光粉在实施过程中采用了两步煅烧退火工艺。但该工艺步骤繁杂，合成周期长(＞28h)。除此以外，K5YP4O14基体中含有价格较为昂贵的稀土元素Y，因而不利于后续大批量的商业化生产。论文 (Journal ofLuminescence 154(2014)246)采用了高温固相法制备了Ca19-xMg2(PO4)14:xDy3+，但是由于Dy3+对Ca2+的不等价取代造成了晶格内产生了缺陷，降低了发光强度。此外该荧光粉采用了两段升温程序，延长了制备周期。
为了解决上述问题，通过简单的制备工艺合成出一种成本低、合成周期短和物化性能高的白光荧光粉成为一个待解决的问题。本专利提出的Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3 + (0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4)白光荧光粉，原料易于获取，且基体中不存在任何稀土金属，显著地降低了原料成本。通过SiO4 4-对PO4 3-的取代，可以补偿Dy3+对Ca2+取代时造成的电荷不平衡而造成的晶体缺陷(Ca2++P5+＝Dy3++Si4+)，进而提升荧光粉的发光强度。本发明第一次合成该荧光粉，且至今未有其他相关的文献报道。本发明采用溶胶燃烧法制备 Ca19- xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+荧光粉，先用湿化学法得到均匀的溶胶，在一定的温度下燃烧并保温后得到尺寸分布均匀，发光性能好的荧光粉。该制备方法相比于传统的荧光粉制备法，合成工艺简单，合成温度低，合成周期短。避免了高温固相法的多次高温煅烧的过程，规避了多次煅烧工艺对荧光粉发光性能的影响。该方法具备了溶胶凝胶法制备荧光粉的样品尺寸均匀，制备温度低等优点，但没有溶胶凝胶法中溶胶干燥成凝胶的过程，大大缩短了制备周期，同时该法通过硝酸盐和燃烧剂的燃烧反应快速成相，进一步地降低了制备温度，减少了能源的消耗。该制备方法既对环境友好又经济高效，因而可应用于荧光粉的大批量生产。
发明内容
本发明解决的第一个技术问题是提供一种低成本和发光性能好的白光荧光粉材料。
本发明的技术方案：单基质磷酸盐白光荧光粉材料：化学式为 Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4)白光荧光粉，其主相结构为三方晶系，空间点群为R3c(1 6 1)。本发明制备的白光荧光粉，通过SiO4 4-对PO4 3-的取代补偿Dy3+对Ca2+取代造成的晶格缺陷后，其发光强度高于未电荷补偿的Ca19-xZn2(PO4)14:xDy3+的荧光粉。该荧光粉在受到近紫外光(348nm)激发后发射出蓝光(484nm 4F9/2→6H15/2)和黄光(575nm 4F9/2→6H13/2)，组合后得到强烈白光。。
本发明解决的第二个技术问题是提供一种高效、低成本的Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，包括以下步骤：
a、按照Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4)化学计量比称取 Ca(NO3)2·4H2O、Zn(NO3)2·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O、含P化合物和柠檬酸(C6H8O7)溶于去离子水中搅拌，直至所有原料完全溶解形成溶液1；按化学计量比称取正硅酸乙酯(C8H20O4Si)溶于乙醇溶液中形成溶液2，并将溶液2缓慢的滴入溶液1中搅拌混合均匀，调节混合溶液的PH值；
b、将步骤a中得到混合溶液加热并持续搅拌，直至出现溶胶；
c、将步骤b中得到的溶胶转置到刚玉坩埚并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；紧接着将炉温升高并保温一段时间，随后随炉冷却到室温，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d、将步骤c所得的磷酸盐荧光粉进行充分研磨，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉粉末。
本发明的技术方案的特点还在于：
本发明采用的溶胶燃烧法，具有合成成本低、操作简单、制备周期短和能大批量生产等优势。
本发明所制备的单基质Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4)白光荧光粉。在本发明中的x，y值应该在上诉范围内，当x值超过上诉范围，Dy3+离子会因浓度淬灭而导致发光强度大幅度降低；当y值超过上诉范围，由于SiO4 4-和PO4 3-的半径不同，SiO4 4-对PO4 3-的取代量增大，使得荧光粉内部的晶格畸变增大而导致发光强度降低；优选的， x＝0.38，y＝0.3。
在一种实施方式中，步骤a中，含P化合物为NH4H2PO4或者(NH4)2HPO4；优选的NH4H2PO4。
在一种实施方式中，步骤a中，柠檬酸既作为金属离子螯合剂又作为燃烧剂，金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:1～1:4；优选的，金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:2。
在一种实施方式中，步骤a中，混合溶液的PH值为2～5；优选的，PH值为3。
在一种实施方式中，步骤b中，步骤b中磁力搅拌器的设定温度为60℃～90℃；优选的，磁力搅拌器的设定温度为70℃。
在一种实施方式中，步骤b中，采用磁力搅拌方式形成溶胶，搅拌速度为300～1200rad/min；优选的，磁力搅拌速度为800rad/min。
在一种实施方式中，步骤c中，溶胶发生燃烧反应后，再次升温的升温速率为3～10℃/min；优选的，升温速率为5℃/min。
在一种实施方式中，步骤c中，溶胶发生燃烧反应后，再次升温到700℃～1000℃；优选的，升高温度至800℃。
在一种实施方式中，步骤c中，溶胶发生燃烧反应后，再次升温并保温，保温时间为0.5h～3h；优选的，保温时间为1h。
在一种实施方式中，步骤d中，冷却后到的得到白色荧光粉样品采用玛瑙研钵研磨，研磨时间为5min～30min；优选的，研磨时间为15min。
本发明解决的第三个技术问题是将Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉配合紫外光芯片应用于制备白光LED器件。
本发明的有益效果：
1、本发明所采用是Dy3+离子掺杂Ca19Zn2(PO4)14基体获得白光。该基体化学物理性稳定，能为发光中心Dy3+离子提供良好的晶体场环境。且该基体原料易于获取，不存在因稀土金属原料带来的成本问题。稀土Dy3+离子替换碱土金属后造成了基体内部含有大量缺陷，可以通过SiO4 4-对PO4 3-的取代对其进行补偿(Ca2++P5+＝Dy3++Si4+)。电荷补偿后可以减少基体内的缺陷浓度，进而显著提高Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+荧光粉的发光强度。
2、本发明采用溶胶燃烧法合成Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+荧光粉。该制备法合成工艺简单，合成温度低，合成周期短，得到的荧光粉尺寸分布均匀，发光性能好。避免了高温固相法的多次高温煅烧的过程，规避了多次煅烧工艺对荧光粉发光性能的影响。该方法具备了溶胶凝胶法制备荧光粉的样品尺寸均匀，制备温度低等优点，没有了溶胶凝胶法中溶胶干燥成凝胶的过程，大大缩短了制备周期，同时该法通过硝酸盐和燃烧剂的燃烧反应快速成相，进一步地降低了制备温度，减少了能源的消耗。
附图说明
图1为实施例1所得的Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉的XRD图，由图可知Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+的XRD图和标准Ca19Zn2(PO4)14(PDF#48-1196)结构衍射峰相符，未出现其他杂相。
图2为实施例1所得的Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉的SEM图，由图可知Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+的尺寸分布较为均匀，有利于提高荧光粉的发光发光强度。
图3为实施例1所得的是Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉在监测波长为575nm下的激发图，该荧光粉的激发光谱在300nm～500nm范围内有322nm、348nm、361nm、386nm、425nm、450nm和473nm共7个激发峰，其中348nm处最强激发峰归属于6H15/2→6P7/2跃迁。
图4为实施例1所得的Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉在348nm激发下的发射图，该荧光粉受到近紫外光(348nm)激发后会产生蓝光(484nm 4F9/2→6H15/2)和黄光(575nm4F9/2→6H13/2)，发光强度明显高于传统高温固相法制备的Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉。
图5为实施例2所得的Ca18.62Zn2(PO4)13.7(SiO4)0.3:0.38Dy3+荧光粉的XRD图，由图可知 Ca18.62Zn2(PO4)13.7(SiO4)0.3:0.38Dy3+的XRD图和标准Ca19Zn2(PO4)14(PDF#48-1196)结构衍射峰相符，未出现其他杂相。
图6为实施例2所得的Ca18.62Zn2(PO4)13.7(SiO4)0.3:0.38Dy3+荧光粉和实施例1所得的 Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉的发射光谱对比图，Ca18.62Zn2(PO4)13.7(SiO4)0.3:0.38Dy3+荧光粉的发光强度相较于Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉来讲有了大幅度的提升，因为减少基体内Dy3+对Ca2+取代造成的晶格缺陷。
图7为实施例2所得的Ca18.62Zn2(PO4)13.7(SiO4)0.3:0.38Dy3+荧光粉和实施例1所得的 Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+荧光粉的CIE色度坐标对比图，两者均处于白光区。 Ca18.62Zn2(PO4)13.7(SiO4)0.3:0.38Dy3+的色坐标为(0.3469,0.3922)，而Ca18.62Zn2(PO4)14:0.38Dy3+的色坐标为(0.339,0.3806)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
a)按照Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(x＝0.38，y＝0)化学计量比称取4.3971gCa(NO3)2·4H2O、0.5949g Zn(NO3)2·6H2O、0.1735g Dy(NO3)3·6H2O、1.5759g NH4H2PO4和8.0694g柠檬酸(C6H8O7)溶于去离子水中搅拌直至所有原料完全溶解形成溶液，调节溶液的pH值为3；
b)将步骤a中得到溶液加热到70℃，并以800rad/min的转速持续搅拌，直至得到溶胶；
c)将步骤b中得到的溶胶转置到刚玉坩埚并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；马弗炉再次以5℃/min 升温到800℃并保温1h。待样品随炉冷却到室温后取出，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d)将步骤c所得的磷酸盐荧光粉研磨15min，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉粉末。
实施例2
a)按照Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(x＝0.38，y＝0.3)化学计量比称取4.3971gCa(NO3)2·4H2O、0.5949g Zn(NO3)2·6H2O、0.1735g Dy(NO3)3·6H2O、1.5759g NH4H2PO4和8.0694g柠檬酸(C6H8O7)溶于去离子水中搅拌直至所有原料完全溶解形成溶液1；按化学计量比称取0.0625g正硅酸乙酯(C8H20O4Si)溶于乙醇溶液中形成溶液2，并将溶液2缓慢的滴入溶液1中搅拌混合均匀，调节混合溶液的pH值为3；
b)将步骤a中得到混合溶液加热到70℃，并以800rad/min的转速持续搅拌，直至得到溶胶；
c)将步骤b中得到的溶胶转置到刚玉坩埚并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；马弗炉再次以5℃/min 升温到800℃煅烧并保温1h。待样品随炉冷却到室温后取出，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d)将步骤c所得的磷酸盐荧光粉研磨15min，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉粉末。
实施例3
a)按照Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(x＝0.5，y＝0.1)化学计量比称取4.3687gCa(NO3)2·4H2O、0.5949g Zn(NO3)2·6H2O、0.2283g Dy(NO3)3·6H2O、1.5989g NH4H2PO4和4.0347g柠檬酸溶(C6H8O7)于去离子水中搅拌直至所有原料完全溶解形成溶液1；按化学计量比称取0.0208g正硅酸乙酯(C8H20O4Si)溶于乙醇溶液中形成溶液2，并将溶液2缓慢的滴入溶液1中搅拌混合均匀，调节混合溶液的pH值为5；
b)将步骤a中得到混合溶液加热到80℃，并以500rad/min的转速持续搅拌，直至得到溶胶；
c)将步骤b中得到的溶胶转置到刚玉坩埚中并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；马弗炉再次以3℃/min 升温到900℃并保温2h。待样品随炉冷却到室温后取出，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d)将步骤c所得的磷酸盐荧光粉研磨10min，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉粉末。
实施例4
a)按照Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(x＝0.2，y＝0.2)化学计量比称取4.4396gCa(NO3)2·4H2O、0.5949g Zn(NO3)2·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O、1.5874g NH4H2PO4和10.0868g柠檬酸(C6H8O7)溶于去离子水中搅拌直至所有原料完全溶解形成溶液1；按化学计量比称取0.0416g正硅酸乙酯(C8H20O4Si)溶于乙醇溶液中形成溶液2，并将溶液2缓慢的滴入溶液1中搅拌混合均匀，调节混合溶液的pH值为2；
b)将步骤a中得到混合溶液加热到60℃，并以900rad/min的转速持续搅拌，直至得到溶胶；
c)将步骤b中得到的溶胶转置到刚玉坩埚中并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；马弗炉再次以8℃/min 升温到1000℃煅烧并保温3h。待样品随炉冷却到室温后取出，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d)将步骤c所得的磷酸盐荧光粉研磨20min，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉末。
实施例5
a)按照4.2743g Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(x＝0.8，y＝0.35)化学计量比称取 Ca(NO3)2·4H2O、0.5949g Zn(NO3)2·6H2O、0.3652g Dy(NO3)3·6H2O、1.5701g NH4H2PO4和 6.0520g柠檬酸(C6H8O7)溶于去离子水中搅拌直至所有原料完全溶解形成溶液1；按化学计量比称取0.0729g正硅酸乙酯(C8H20O4Si)溶于乙醇溶液中形成溶液2，并将溶液2缓慢的滴入溶液1中搅拌混合均匀，调节混合溶液的pH值为4；
b)将步骤a中得到混合溶液加热到60℃，并以1000rad/min的转速持续搅拌，直至得到溶胶；
c)将步骤b中得到的溶胶放到转置到刚玉坩埚中并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；马弗炉再次以 3℃/min升温到800℃并保温2.5h。待样品随炉冷却到室温后取出，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d)将步骤c所得的磷酸盐荧光粉研磨10min，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉粉末。
Claims (11)
1.本发明涉及一种应用白光LED低成本白光荧光粉材料及其制备方法和应用，其化学式为Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+，其中0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4，其主相结构为三方晶系，空间点群为R3c(1 6 1)。
2.如权利要求1所述的Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料，其特征在于SiO4 4-对PO4 3-的取代，可以补偿Dy3+对Ca2+电荷不平衡取代而造成的晶格缺陷，显著提高荧光粉的发光强度和光学性能。
3.如权利要求1所述的Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、按照Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+(0.0095≤x≤0.95，0≤y≤0.4)化学计量比称取Ca(NO3)2·4H2O、Zn(NO3)2·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O、含P化合物和柠檬酸(C6H8O7)溶于去离子水中搅拌，直至所有原料完全溶解形成溶液1；按化学计量比称取正硅酸乙酯(C8H20O4Si)溶于乙醇溶液中形成溶液2，并将溶液2缓慢的滴入溶液1中搅拌混合均匀，调节混合溶液的PH值；
b、将步骤a中得到混合溶液加热并持续搅拌，直至出现溶胶；
c、将步骤b中得到的溶胶转置到刚玉坩埚并放到200℃的马弗炉中保温0.5h，该状态下溶胶中的水分会快速消失，并且金属硝酸盐和柠檬酸反应产生火焰；紧接着将炉温升高并保温一段时间，随后随炉冷却到室温，得到蓬松状的白光荧光粉样品；
d、将步骤c所得的磷酸盐荧光粉进行充分研磨，得到Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉粉末。
4.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：x，y值应该在上诉范围内，当x值超过上诉范围，Dy3+离子会因浓度淬灭而导致发光强度大幅度降低；当y值超过上诉范围，由于SiO4 4-和PO4 3-的离子半径不同，SiO4 4-对PO4 3-的取代量增大，使得荧光粉内部的晶格畸变增大而导致发光强度降低；优选的，x＝0.38，y＝0.3。
5.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤a中，含P化合物为NH4H2PO4或者(NH4)2HPO4；优选的NH4H2PO4。
6.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤a中，柠檬酸既作为金属离子螯合剂又作为燃烧剂，金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:1～1:4；优选的，金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:2。
7.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤a中，混合溶液的pH值为2～5；优选的，pH值为3。
8.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤b中，步骤b中磁力搅拌器的设定温度为60℃～90℃；优选的，磁力搅拌器的设定温度为70℃。
9.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤b中，采用磁力搅拌方式形成溶胶，搅拌速度为300～1200rad/min；优选的，磁力搅拌速度为800rad/min。
10.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤c中，溶胶发生燃烧反应后，再次升温到700℃～1000℃；优选的，升高温度至800℃。
11.根据权利要求3所述的单基磷酸盐Ca19-xZn2(PO4)14-y(SiO4)y:xDy3+白光荧光粉材料的制备方法，其特征在于：步骤c中，溶胶发生燃烧反应后，再次升温并保温，保温时间为0.5h～3h；优选的，保温时间为1h。
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|---|---|---|---|---|
| CN110028964A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-19 | 杭州电子科技大学 | 一种镝-硅增效的白光led用磷灰石结构蓝光荧光粉及制备方法 |
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