CN112812520B - 一种提高聚合物加工流动性能的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种提高聚合物加工流动性能的方法，属于聚合物加工与改性技术领域。本发明利用线性或超支化乳酸‑己内酯无规共聚物作为流动助剂，在较低添加量下与聚合物共混，可以很好地提高聚合物的熔体流动速率，且不会使聚合物的拉伸强度及断裂伸长率大幅下降，流动助剂具有完全的生物降解性。可以广泛应用在塑料结构件、塑料包装、薄壁注塑、纤维纺丝、汽车内饰件、医用耗材等领域，前景广阔。

Description

一种提高聚合物加工流动性能的方法
技术领域
本发明涉及一种提高聚合物加工流动性能的方法，属于聚合物加工与改性技术领域。
背景技术
新型加工技术的兴起对聚合物的性能提出了新的要求，例如薄壁注塑加工是一种生产超薄壁厚制件的加工技术，其具有节省原料，缩短加工周期等优点，要求聚合物具有极高的流动性及加工稳定性。而普通聚合物的熔体流动性尚未满足薄壁注塑加工的需求，容易造成熔体难以充满型腔等问题。因此提高聚合物的熔体流动性称为聚合物加工领域中亟待解决的问题。
添加流动助剂可以有效提高聚合物熔体流动性，专利CN101175804公开了一种高流动性的聚酯组合物，其中流动助剂包含季戊四醇、3-羟甲基-氨基甲烷、1,1-二羟甲基-1-氨基丙烷、1,1,1-三羟甲基乙烷等小分子含氨基、羟基、羟甲基的化合物，有效的提高了聚合物的熔体流动性。但小分子添加剂具有易迁移的不足，其中所含的氨基也会造成酯键的氨解，降低聚合物的力学性能。专利CN1563187公开了一种高流动性玻纤增强PBT的制备方法，其加入的不饱和聚烯烃有效的提高了组合物的流动性，大分子的结构以及表面具有的极性结构使其不易迁移，但不饱和聚烯烃不易发生降解，限制了其在降解材料中的应用。加入同种结构的低分子量聚合物也可以提高聚合物的熔体流动性，例如一种具有大环寡聚酯结构的CBT(类似PBT结构)，本身具有极低的熔体粘度，高温下可像水一样流动，以其为流动助剂加入PBT中可有效降低PBT的熔体粘度(CN1043514A)。应用在PET及PBT等聚酯上的流动助剂种类繁多，但目前对于聚合物的流动助剂研究很少，针对于其他聚合物的流动助剂不一定适用于聚合物。因此，有必要发明一种针对于聚合物的，具有良好降解性能且较少基体力学性能的流动助剂。
发明内容
本发明的聚合物复合材料具有较高的熔体流动性能，可广泛应用于塑料结构件、塑料包装、薄壁注塑、纤维纺丝、汽车内饰件、医用耗材等领域。
本发明第一个目的在于提供一种提高聚合物材料加工流动性的方法，所述方法是将共聚物流动助剂与聚合物材料混合，熔融共混或者熔融挤出，获得聚合物复合材料；其中，所述聚合物材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物(PBAT)，丁二酸-丁二醇酯(PBS)，聚乙醇酸(PGA)，聚碳酸酯(PC)，聚碳酸亚丙酯(PPC)，聚-β-羟丁酸(PHB)，聚氯乙烯(PVC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)中的至少一种。
所述聚合物材料中还可以根据产品需要含有填料、功能助剂等组分。
所述共聚物流动助剂是利用己内酯、丙交酯在催化剂、引发剂作用下，共聚制得。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂与聚合物与质量比为(0.1-10)：(90-99.9)。即，共聚物流动助剂相对总质量的质量分数为0.1％～10％(总质量是指共聚物流动助剂与聚合物的质量总和)。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂相对总质量的质量分数优选0.1％-5％。进一步优选1％-3％。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂的制备过程中，己内酯、丙交酯的质量比为(0.1-99.9)：(99.9-0.1)。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂的制备过程中，引发剂为含羟基的醇，二醇中的至少一种，例如：环氧丙醇、丙二醇、乙二醇、乙醇中的至少一种。其中，当引发剂至少含有环氧丙醇时，可获得超支化无规共聚物流动助剂；当引发剂为丙二醇、乙二醇、乙醇中至少一种时，可获得线性无规共聚物流动助剂。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂的制备过程中，催化剂为有机锡催化剂中的至少任意一种，例如：异辛酸亚锡、辛酸亚锡中的至少一种。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂包括：线性无规共聚物流动助剂P(CL-co-LA)、超支化无规共聚物流动助剂HBP(CL-co-LA)；相应的结构式如下所示：
Figure BDA0002886758670000021
其中，R独立任选自如下一个或多个结构：
Figure BDA0002886758670000031
Figure BDA0002886758670000032
x,y,m,n分别独立地选自1-500的整数。
在本发明的一种实施方式中，所述共聚物流动助剂具体可以通过以下步骤制备得到：
首先将己内酯蒸馏提纯，丙交酯重结晶提纯后得到纯净的原料，之后将一定配比的己内酯、丙交酯投入烧瓶中，加入催化剂、引发剂在氮气氛围，减压条件，加热条件下充分反应，最后提纯得到乳酸-己内酯无规共聚物或超支化乳酸-己内酯无规共聚物。
本发明还提供了一种高熔体流动性聚合物复合材料，所述复合材料的组分按照重量份配比，由90-99.9份聚合物材料，0.1-10份流动助剂组成；所述共聚物流动助剂是利用己内酯、丙交酯在催化剂、引发剂作用下，共聚制得；所述聚合物材料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物(PBAT)，丁二酸-丁二醇酯(PBS)，聚乙醇酸(PGA)，聚碳酸酯(PC)，聚碳酸亚丙酯(PPC)，聚-β-羟丁酸(PHB)，聚氯乙烯(PVC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)中的至少一种。
本发明还提供了所述一种制备高熔体流动性聚合物复合材料的方法，包括以下步骤：
将流动助剂与聚合物根据按照重量配比加入密炼机中进行熔融共混；其中熔融共混温度为聚合物熔点以上1～50℃；
或者，将流动助剂与聚合物基体根据重量份配比在室温下预混合均匀，然后将预混物加入双螺杆挤出机输送段，经过连续熔融挤出；其中熔融挤出温度为聚合物熔点以上1～50℃，螺杆转速为100～350rpm。
在本发明的一种实施方式中，制备方法具体包括：
方法(1)：将流动助剂与聚合物根据重量配比加入密炼机中进行熔融共混3～10分钟可得到一种高熔体流动性的聚合物复合材料，其中熔融共混温度为聚合物熔点以上1～50℃；
或者方法(2)：将流动助剂以及聚合物基体根据重量份配比在室温下预混合均匀，然后将预混物加入双螺杆挤出机输送段，经过连续熔融挤出即可得到一种高流动性聚合物复合材料，其中熔融挤出温度为聚合物熔点以上1～50℃，螺杆转速为100～350rpm。
本发明还提供上述的高熔体流动性聚合物复合材料的应用，可用于塑料结构件、塑料包装、薄壁注塑、纤维纺丝、汽车内饰件、医用耗材等领域。
本发明的有益效果在于：
与先有的技术相比，本发明的显著优点是：
1.本发明聚合物材料中由于流动助剂中的两个组分极性差异大，其中与聚合物材料相容性好的部分可以促进润滑剂在聚合物材料里的分散，不相容的部分可以起到分子链的屏蔽作用，降低聚合物熔体中大分子链之间的作用力，两者之间具有协同效应，促进复合材料熔体粘度的降低。本发明中的超支化共聚物具有很大的自由体积与很低的熔体粘度，可以有效地降低聚合物的熔体流动性。
2.本发明的共聚物具有100％的可生物降解性，由于加入了分子链结构较为柔顺的己内酯链段，能显著提高复合材料的韧性。
3.先有的流动助剂与聚合物共混后，由于增塑作用，会导致材料的拉伸强度降低。但本发明的线性共聚物与超支化共聚物流动助剂配合特定用量在显著提高聚合物熔体流动性能的同时，由与其与基体良好的相容性，反而可以依附在基体分子链间促进材料的紧密堆积，显著提高材料的拉伸强度。
附图说明
图1 P(CL-co-LA)与HBP(CL-co-LA)的1H-NMR谱图。
具体实施方式
在此公开的实施例是本发明的示例，其可以以不同的形式体现。因此，包括具体结构和功能细节的公开的详细内容无意限制本发明，而仅仅是作为权利要求的基础。应该理解本发明的详细的说明书不是为了限制而是为了覆盖落入如所附权利要求定义的本发明范围内的所有可能的修改、等价物和替换物。本申请通篇以允许的意义来使用词语“可以”而非强制的意义。相似地，除非另有说明，词语“包括”、“包含”以及“组成为”表示“包括但不限于”。词语“一”或者“一个”表示“至少一个”，词语“多个”表示一个以上。当使用缩略语或技术术语时，这些术语表示所述技术领域中已知的被普遍接受的含义。
本发明涉及的共聚物时基于开环聚合合成的，具体是由醇类引发剂引发，有机锡类催化剂催化，在135℃下反应24小时得到。
具体制备过程如下：
流动助剂P(CL-co-LA)线性无规共聚物的制备：
在100ml三颈烧瓶中加入45g脱水处理的丙交酯、50.3gε-己内酯、0.05g异辛酸亚锡、0.09g丙二醇，抽真空减压，升温反应24小时得到固体组分，溶于三氯甲烷，甲醇沉淀，抽滤后得到固体样品，记为P(CL-co-LA)。
流动助剂超支化聚合物HBP(CL-co-LA)的制备：
在100ml三颈烧瓶中加入24g脱水处理的丙交酯、19.6gε-己内酯、1.57ml环氧丙醇、0.04g异辛酸亚锡，抽真空减压，升温反应24小时得到固体组分，溶于三氯甲烷，甲醇沉淀，抽滤后得到固体样品，记为HBP(CL-co-LA)。
为了验证所得共聚物产物成功合成，通过核磁共振谱仪进行了核磁共振氢谱(1H-NMR)的测试，结果如图1所示。将合成的流动助剂通过核磁共振氢谱测试其结构及计算丙交酯、己内酯的含量如表1所示。
结合图1可以看出，P(CL-co-LA)：δ在1,5附近为聚酯链端甲基质子-CH3的吸收峰，1.4-1.6为聚己内酯段碳链吸收峰，2.4附近的峰为与羰基相邻的亚甲基的峰；δ在5.0-5.3为LA单元中的-CH-特征峰,δ在4.0-4.3为CL单元中的-O-CH2-特征峰通过这两个特征峰的积分面积可以算出共聚物中的LA与CL含量的摩尔比值如表1所示。
HBP(CL-co-LA)：δ在4.32-4.38处的峰为环氧丙醇开环后的特征峰，证明了支化反应的进行，出现在5.13-5.29处的峰为聚乳酸的次甲基峰，出现在4.03-4.07处的峰为丙交酯与己内酯相邻处的次甲基峰，为共聚发生的特征峰，出现在4.11-4.14处的峰为聚乳酸末端的次甲基峰，出现在2.39-2.34处的峰为聚己内酯段与丙交酯相邻处的亚甲基峰；出现在2.26-2.32处的峰为聚己内酯内部重复单元交界处的亚甲基峰；δ在5.13-5.29为LA单元中的-CH-特征峰,δ在4.03-4.07为CL单元中的-O-CH2-特征峰通过这两个特征峰的积分面积可以算出共聚物中的LA与CL含量的摩尔比值如表1所示。
由GPC测得了两种共聚物的分子量如表1所示。
表1无规共聚物流动助剂的表征结果
Figure BDA0002886758670000051
使用GPC三联用测试了HBP(CL-co-LA)的粘度-重均分子量并拟合了曲线，测得其α值为0.413，证明了其超支化结构的合成成功。
实施例1利用P(CL-co-LA)线性无规共聚物改善PBAT熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例2利用P(CL-co-LA)线性无规共聚物改善PET熔体流动性
先将PET在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后利用双螺杆挤出机进行挤出造粒制备高熔体流动性的PET复合材料。挤出机各段温度为120℃，210℃，220℃，225℃，230℃，235℃，240℃，机头温度为240℃。螺杆转速为200rpm。
实施例3利用P(CL-co-LA)线性无规共聚物改善PBT熔体流动性
先将PBT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在240℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例4利用P(CL-co-LA)线性无规共聚物改善PBS熔体流动性
先将PBS在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例5利用HBP(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PBAT熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在170℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例6利用HBP(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PET的熔体流动性
先将PET在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后利用双螺杆挤出机进行挤出造粒制备高熔体流动性的PET复合材料。挤出机各段温度为120℃，210℃，220℃，225℃，230℃，235℃，240℃，机头温度为240℃。螺杆转速为200rpm。
实施例7利用HBP(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PBT的熔体流动性
先将PBT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在240℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例8利用HBP(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PBS的熔体流动性
先将PBS在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂99份、1份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例9利用P(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PBAT的熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂97份、3份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例10利用P(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PBAT的熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂95份、5份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例11利用P(CL-co-LA)超支化无规共聚物改善PBAT的熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂90份、10份流动助剂P(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例12利用HBP(CL-co-LA)线性无规共聚物改善PBAT的熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂97份、3份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例13利用HBP(CL-co-LA)线性无规共聚物制备高熔体流动性PBAT复合材料
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂95份、5份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例14利用HBP(CL-co-LA)线性无规共聚物改善PBAT的熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂90份、10份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在190℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
实施例15利用HBP(CL-co-LA)线性无规共聚物改善ABS的熔体流动性
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的ABS树脂99份、1份流动助剂HBP(CL-co-LA)在室温下混合均匀得到预混物，然后在220℃下利用密炼机将上述预混物熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
对比例1
先将PBAT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂100份在190℃下利用密炼机将熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
对比例2
先将PET在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂100份利用双螺杆挤出机进行挤出造粒制备高熔体流动性的PET复合材料。挤出机各段温度为120℃，210℃，220℃，225℃，230℃，235℃，240℃，机头温度为240℃。螺杆转速为200rpm。
对比例3
先将PBT在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂100份在240℃下利用密炼机将熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
对比例4
先将PBS在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂100份在190℃下利用密炼机将熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
对比例5
先将ABS在80℃下真空干燥12h，再将干燥的树脂100份在220℃下利用密炼机将熔融共混5min，密炼机转子转速为50rpm，得到高溶体流动性的聚合物复合材料。
流动助剂添加量对复合材料流动性能的影响：
将实施例1，5，9-14与对比例1中PBAT复合材料与PBAT基体，利用熔体流动速率仪进行熔体流动速率测试。将PBAT及其复合材料倒入熔体流动速率仪中150℃下保温5min。再在150℃、2.16kg条件下测得熔体流动速率。
将实施例2与对比例2中PET复合材料与PET基体，利用熔体流动速率仪进行熔体流动速率测试。将PET及其复合材料倒入熔体流动速率仪中250℃下保温5min。再在260℃、2.16kg条件下测得熔体流动速率。
将实施例3与对比例3中PBT复合材料与PBT基体，利用熔体流动速率仪进行熔体流动速率测试。将PBT及其复合材料倒入熔体流动速率仪中240℃下保温5min。再在240℃、2.16kg条件下测得熔体流动速率。
将实施例4与对比例4中PBS复合材料与PBS基体，利用熔体流动速率仪进行熔体流动速率测试。将PBS及其复合材料倒入熔体流动速率仪中250℃下保温5min。再在190℃、2.16kg条件下测得熔体流动速率。
测试的实施例1-15的熔体流动速率与对比例1-5的熔体流动速率如表2所示
表2实施例1～15及对比例1-5中复合材料及纯基体熔体流动速率
Figure BDA0002886758670000081
Figure BDA0002886758670000091
由实施例1与对比例1可以看出，P(CL-co-LA)对PBAT有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PBAT的熔体流动速率显著提高。
由实施例2与对比例2可以看出，P(CL-co-LA)对PET有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PET的熔体流动速率显著提高。
由实施例3与对比例3可以看出，P(CL-co-LA)对PBT有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PBT的熔体流动速率显著提高。
由实施例4与对比例4可以看出，P(CL-co-LA)对PBS有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PBS的熔体流动速率显著提高。
由实施例5与对比例1可以看出，HBP(CL-co-LA)对PBAT有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PBAT的熔体流动速率显著提高。
由实施例6与对比例2可以看出，HBP(CL-co-LA)对PET有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PET的熔体流动速率显著提高。
由实施例7与对比例3可以看出，HBP(CL-co-LA)对PBT有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PBT的熔体流动速率显著提高。
由实施例8与对比例4可以看出，HBP(CL-co-LA)对PBS有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使PBS的熔体流动速率显著提高。
由实施例15与对比例5可以看出，HBP(CL-co-LA)对ABS有着良好的润滑作用，P(CL-co-LA)的加入使ABS的熔体流动速率显著提高。
由实施例1，实施例9-11和对比例1可以看出，PBAT的熔体流动速率随着P(CL-co-LA)含量的升高显著升高。
由实施例5，实施例12-14和对比例1可以看出，PBAT的熔体流动速率随着HBP(CL-co-LA)含量的升高显著升高。
由于流动助剂中的两个组分极性差异大，其中与聚合物材料相容性好的部分可以促进润滑剂在聚合物材料里的分散，不相容的部分可以起到分子链的屏蔽作用，降低聚合物熔体中大分子链之间的作用力，促进熔体粘度的降低。随着流动助剂添加量的升高，熔体流动速率提高。
流动助剂对复合材料力学性能的影响：
将实施例1-14以及对比例1-4所得聚合物复合材料及基体利用万能测试机根据GB/T 1040-1992测试拉伸强度，拉伸速率为5mm/min，测试结果如表3所示。
表3实施例1-14以及对比例1-4所得聚合物复合材料的拉伸强度及断裂伸长率的测试结果
Figure BDA0002886758670000101
由实施例1与对比例1可以看出，添加P(CL-co-LA)不会导致PBAT的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例2与对比例2可以看出，添加P(CL-co-LA)不会导致PET的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例3与对比例3可以看出，添加P(CL-co-LA)不会导致PBT的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例4与对比例4可以看出，添加P(CL-co-LA)不会导致PBS的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例5与对比例1可以看出，添加HBP(CL-co-LA)不会导致PBAT的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例6与对比例2可以看出，添加HBP(CL-co-LA)不会导致PET的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例7与对比例3可以看出，添加HBP(CL-co-LA)不会导致PBT的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例8与对比例4可以看出，添加HBP(CL-co-LA)不会导致PBS的拉伸强度与断裂伸长率的大幅下降。
由实施例1，实施例9-11与对比例1可以看出，随着P(CL-co-LA)添加量的提高，PBAT的拉伸强度先升高后降低，这是因为少量添加P(CL-co-LA)时，其中的己内酯组分与PBAT的相容性较好，会依附在PBAT分子链间，填补分子链间的间隙导致材料的紧密堆积，强度提高。当添加量持续提高后，发生相分离，分散在PBAT分子链间的P(CL-co-LA)发生聚并，P(CL-co-LA)的分子量较低，且分子链相对柔顺，使得整体的强度降低。随着P(CL-co-LA)添加量的提高，PBAT的断裂伸长率提高，这是因为P(CL-co-LA)的分子链较为柔顺，添加量越高，材料的断裂伸长率越高。
由实施例5，实施例12-14与对比例1可以看出，随着HBP(CL-co-LA)添加量的提高，PBAT的拉伸强度出现损失，优选不超过5％用量的流动助剂。
所属领域的技术人员应当理解：以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种改善聚合物材料加工流动性的方法，其特征在于，所述方法是将共聚物流动助剂与聚合物材料混合，熔融共混或熔融共混挤出，获得聚合物复合材料；
其中，所述聚合物材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，丁二酸-丁二醇酯，聚乙醇酸，聚碳酸酯，聚碳酸亚丙酯，聚-β-羟丁酸，聚氯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；
共聚物流动助剂的结构式如下所示：
Figure FDA0003729103880000011
其中，R独立任选自如下结构：
Figure FDA0003729103880000012
Figure FDA0003729103880000013
x,y,m,n分别独立地选自1-500的整数；
所述共聚物流动助剂相对总质量的质量分数为1％-3％；其中，总质量是指共聚物流动助剂与聚合物的质量总和。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述共聚物流动助剂的制备过程中，己内酯、丙交酯的质量比为(0.1-99.9)：(99.9-0.1)。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将共聚物流动助剂与聚合物根据按照重量配比加入密炼机中进行熔融共混；其中熔融共混温度为聚合物熔点以上1～50℃；
或者，将流动助剂与聚合物基体根据重量份配比在室温下预混合均匀，然后通过双螺杆熔融共混挤出；其中熔融共混挤出温度为聚合物熔点以上1～50℃。
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