CN112805277B - 化合物及包含其的有机发光器件 - Google Patents

化合物及包含其的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN112805277B
CN112805277B CN202080005502.7A CN202080005502A CN112805277B CN 112805277 B CN112805277 B CN 112805277B CN 202080005502 A CN202080005502 A CN 202080005502A CN 112805277 B CN112805277 B CN 112805277B
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
compound
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080005502.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112805277A (zh
Inventor
徐尚德
郑珉祐
李东勋
张焚在
李征夏
韩修进
朴瑟灿
黄晟现
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of CN112805277A publication Critical patent/CN112805277A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112805277B publication Critical patent/CN112805277B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04Ortho-condensed systems
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Abstract

本说明书涉及由化学式1表示的化合物及包含其的有机发光器件。

Description

化合物及包含其的有机发光器件
技术领域
本说明书主张2019年2月19日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2019-0019011号的优先权,其全部内容包含在本说明书中。
本说明书涉及化合物及包含其的有机发光器件。
背景技术
通常情况下,有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。在这里,为了提高有机发光器件的效率和稳定性,有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成,例如,可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言,如果在两电极之间施加电压,则空穴从阳极注入有机物层,电子从阴极注入有机物层,当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton),并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。持续要求开发用于如上所述的有机发光器件的新的材料。
发明内容
技术课题
本说明书提供化合物及包含其的有机发光器件。
课题的解决方法
本发明提供由下述化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在上述化学式1中,
X1至X3各自为N或CR21,且至少一个为N,
L1为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基,
L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基,
R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的芳基,
R1和R2中的至少一个包含二环以上稠合的芳基,
R和R21各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
r为1至4的整数,
r为2以上时,R相同或不同,
Ar为取代或未取代的二环以上稠合的芳基。
另外,提供一种有机发光器件,其中,包括:第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层,上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
发明效果
根据本说明书的一实施方式的化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料,通过使用此化合物,从而在有机发光器件中能够实现效率的提高、低的驱动电压和/或寿命特性的提高。
附图说明
图1至3图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件。
101:基板
102:第一电极
103:空穴注入层
104:空穴传输层
105:电子阻挡层
106:发光层
107:空穴阻挡层
108:电子传输层
109:电子注入层
110:第二电极
具体实施方式
下面,对本说明书更详细地进行说明。
本说明书提供由上述化学式1表示的化合物。
由上述化学式1表示的化合物,在二苯并呋喃的同一苯环中,起到电子受体作用的含氮杂环位于二苯并呋喃的1号位置,起到电子供体作用的单元取代在含氮杂环的间位或对位。通过电子供体单元和电子受体单元同时存在于同一分子内,从而对空穴和电子的传输均有利,通过彼此位于间位或对位,从而与邻位相比,空间位阻效果少而物质的稳定性高,从而在用作有机发光器件的有机物层的材料时,可以得到高效率和长寿命的效果。
在本说明书中,当指出某一部分“包含/包括”某一构成要素时,只要没有特别相反的记载,则意味着可以进一步包含其它构成要素,而不是将其它构成要素排除。
在本说明书中,当指出某一构件位于另一个构件“上”时,其不仅包括某一构件与另一构件接触的情况,还包括两构件之间存在其它构件的情况。
在本说明书中,取代基的例示在下文中进行说明,但并不限定于此。
上述“取代”这一用语的意思是指结合于化合物的碳原子上的氢原子被替换成其它取代基,被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定,当取代2个以上时,2个以上的取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中,“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂环基中的1个或2个以上的取代基取代,或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代,或者不具有任何取代基。例如,“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为被芳基取代的芳基、被杂环基取代的芳基、被芳基取代的杂环基、被烷基取代的芳基等。
在本说明书中,烷基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但优选为1至30。具体而言,优选碳原子数为1至20。更具体而言,优选碳原子数为1至10。作为具体例,有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但并不限定于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限定,但优选为碳原子数3至30的环烷基,更优选为碳原子数3至20的环烷基。具体而言,有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等,但并不限定于此。
在本说明书中,甲硅烷基可以由-SiR101R102R103的化学式表示,上述R101、R102和R103彼此相同或不同,可以各自独立地为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。上述甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,但并不限定于此。
在本说明书中,烷氧基可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为1至30。具体而言,优选碳原子数为1至20。更具体而言,优选碳原子数为1至10。具体而言,可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等,但并不限定于此。
在本说明书中,胺基可以选自-NH2、烷基胺基、N-烷基芳基胺基、芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基、N-烷基杂芳基胺基和杂芳基胺基,碳原子数没有特别限定,但优选为1至30。作为胺基的具体例,有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基,蒽基胺基、9-甲基蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-萘基芴基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基三联苯基胺基、N-菲基芴基胺基、N-联苯基芴基胺基等,但并不限定于此。
在本说明书中,芳基没有特别限定,但优选碳原子数为6至30,更优选碳原子数为6至20。上述芳基可以为单环或多环。上述芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为6至30。更具体而言,优选碳原子数为6至20。具体而言,作为单环芳基,可以为苯基、联苯基、三联苯基等,但并不限定于此。上述芳基为多环芳基时,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为10至30,更具体而言,优选碳原子数为10至20。具体而言,作为多环芳基,可以为萘基、蒽基、菲基、三苯基、芘基、萉基、苝基、芴基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述芴基可以被取代,相邻的取代基可以彼此结合而形成环。
在上述芴基被取代的情况下,可以为 等,但并不限定于此。
在本说明书中,作为芳基胺基的例子,有取代或未取代的单芳基胺基、取代或未取代的二芳基胺基、或者取代或未取代的三芳基胺基。上述芳基胺基中的芳基可以为单环芳基,可以为多环芳基。上述包含2个以上的芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基,或者可以同时包含单环芳基和多环芳基。例如,上述芳基胺基中的芳基可以选自上述芳基的例示。
在本说明书中,杂环基是包含N、O、P、S、Si和Se中的1个以上作为杂原子的杂环基,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为1至60。根据一实施方式,上述杂环基的碳原子数为1至30。作为杂环基的例子,有吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、吡嗪基、嗪基、噻嗪基、二唑基、三嗪基、四嗪基、喹啉基异喹啉基、喹啉基喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吖啶基、呫吨基、菲啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、吲哚啉基、吲哚嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、苯并噻唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、吩嗪基、咪唑并吡啶基、吩嗪基、菲啶基、菲咯啉基(phenanthroline)、吩噻嗪基(phenothiazine)、咪唑并吡啶基、咪唑并菲啶基等,但不仅限于此。
在本说明书中,构成杂环基的环的原子数为3至25。在另一实施方式中,构成杂环基的环的原子数为5至17。
在本说明书中,杂芳基为芳香族,可以适用上述关于杂环基的说明。
在本说明书中,芳香族烃环除了是1价基团以外,可以适用上述关于芳基的说明。
在本说明书中,亚芳基和亚杂芳基是2价基团,除了1价基团以外,可以分别适用上述关于芳基和杂芳基的说明。
在本说明书中,“相邻的”基团是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基,与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如,在苯环中以邻(ortho)位被取代的2个取代基和脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。
在本说明书的一实施方式中,上述X1至X3各自独立地为N或CR21,至少一个以上为N。
在本说明书的一实施方式中,上述X1和X3为N。
在本说明书的一实施方式中,上述X2为N。
在本说明书的一实施方式中,上述X2为CR21
在本说明书的一实施方式中,上述X1至X3为N。
在本说明书的一实施方式中,上述R和R21各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R和R21各自独立地为氢、氘、或者取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,上述R和R21各自独立地为氢或氘。
在本说明书的一实施方式中,上述R和R21为氢。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的芳基,R1和R2中的至少一个包含二环以上稠合的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的C6至C60的芳基,R1和R2中的至少一个包含二环以上稠合的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的C6至C40的芳基,R1和R2中的至少一个包含二环以上稠合的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的C6至C20的芳基,R1和R2中的至少一个包含二环以上稠合的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基,R1和R2中的至少一个包含二环以上稠合的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的芳基,R1和R2中的至少一个包含萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的C6至C60的芳基,R1和R2中的至少一个包含萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的C6至C40的芳基,R1和R2中的至少一个包含萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的C6至C20的芳基,R1和R2中的至少一个包含萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的萘基,R1和R2中的至少一个包含萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为被萘基取代或未取代的苯基、联苯基、或者被苯基取代或未取代的萘基,R1和R2中的至少一个包含萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1为苯基,R2为被萘基取代的苯基、或者被苯基取代或未取代的萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述R1为萘基,R2为被萘基取代或未取代的苯基、联苯基或萘基。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为直接键合、取代或未取代的C6至C30的亚芳基、或者取代或未取代的C2至C30的亚杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为直接键合、或者取代或未取代的C6至C30的亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为直接键合、或者取代或未取代的亚苯基。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为直接键合或亚苯基。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为直接键合。
在本说明书的一实施方式中,上述L1为亚苯基。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的C6至C40的亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的C6至C20的亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为直接键合、或者取代或未取代的亚苯基。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为直接键合或亚苯基。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为直接键合。
在本说明书的一实施方式中,上述L2为亚苯基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar为取代或未取代的二环以上稠合的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar为取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三亚苯基、或者取代或未取代的荧蒽基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar为取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、或者取代或未取代的荧蒽基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar为被芳基取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、或者取代或未取代的荧蒽基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar为被苯基取代或未取代的萘基、菲基、三亚苯基或荧蒽基。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物由下述化学式1-1或1-2表示。
[化学式1-1]
[化学式1-2]
在上述化学式1-1和1-2中,各取代基的定义与上述化学式1相同。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物选自下述化合物。
在本说明书的一实施方式中,提供一种有机发光器件,其中,包括:第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与第二电极之间的1层或2层以上的有机物层,上述有机物层中的1层以上包含上述化合物。
本说明书的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成,还可以由层叠有两层以上的有机物层的多层结构形成。例如,可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层等的结构。但是,有机发光器件的结构并不限定于此,还可以包括更少数的有机物层。有机物层可以包括选自发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层、电子阻挡层和空穴阻挡层中的1层或2层以上。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含主体,上述主体为由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物,包含由上述化学式1表示的化合物的发光层呈绿色或红色。例如,在450nm至700nm的范围内具有发光波长。具体而言,在呈绿色时,在450nm至600nm的区域中具有发光波长,在呈红色时,在600nm至700nm的区域中具有发光波长。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层还可以包含由下述化学式2表示的化合物。
[化学式2]
在上述化学式2中,
A为芳香族烃环,
L11和L12各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基,
Ar11为取代或未取代的芳基,
Ar12为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
R11为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基,
n为1至10的整数,
n为2以上时,R11彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,A为单环的芳香族烃环。
在本说明书的一实施方式中,A为苯环。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式2可以由下述化学式2-1至2-4中的任一个表示。
[化学式2-1]
[化学式2-2]
[化学式2-3]
[化学式2-4]
在上述化学式2-1至2-4中,各取代基的定义与上述化学式2相同。
在本说明书的一实施方式中,L11和L12各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的C6至C60亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,L11和L12各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的C6至C40亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,L11和L12各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的C6至C20亚芳基。
在本说明书的一实施方式中,L11和L12各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚联苯基。
在本说明书的一实施方式中,L11和L12各自独立地为直接键合、亚苯基或者亚联苯基。
在本说明书的一实施方式中,Ar11为取代或未取代的C6至C60的芳基。
在本说明书的一实施方式中,Ar11为取代或未取代的C6至C40的芳基。
在本说明书的一实施方式中,Ar11为取代或未取代的C6至C20的芳基。
在本说明书的一实施方式中,Ar11为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、或者取代或未取代的芴基。
在本说明书的一实施方式中,Ar11为被芳基取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、被芳基取代或未取代的萘基、或者被烷基取代或未取代的芴基。
在本说明书的一实施方式中,Ar12为取代或未取代的C6至C60的芳基、或者取代或未取代的C2至C60的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,Ar12为取代或未取代的C6至C40的芳基、或者取代或未取代的C2至C40的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,Ar12为取代或未取代的C6至C20的芳基、或者取代或未取代的C2至C20的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,Ar12为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或者取代或未取代的二苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,Ar12为被芳基取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、被芳基取代或未取代的萘基、被烷基取代或未取代的芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的C1至C60的烷基、取代或未取代的C1至C60的烷氧基、取代或未取代的C2至C60的烯基、取代或未取代的C2至C60的炔基、取代或未取代的C3至C60的环烷基、取代或未取代的C6至C60的芳基、或者取代或未取代的C2至C60的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的C1至C30的烷基、取代或未取代的C1至C30的烷氧基、取代或未取代的C2至C30的烯基、取代或未取代的C2至C30的炔基、取代或未取代的C3至C40的环烷基、取代或未取代的C6至C40的芳基、或者取代或未取代的C2至C40的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的C1至C10的烷基、取代或未取代的C1至C10的烷氧基、取代或未取代的C2至C10的烯基、取代或未取代的C2至C10的炔基、取代或未取代的C3至C20的环烷基、取代或未取代的C6至C20的芳基、或者取代或未取代的C2至C20的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的C1至C10的烷基、取代或未取代的C1至C10的烷氧基、取代或未取代的C2至C10的烯基、取代或未取代的C2至C10的炔基、取代或未取代的C3至C20的环烷基、取代或未取代的C6至C20的芳基、或者取代或未取代的C2至C20的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R11为氢。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式2表示的化合物可以为选自下述化合物中的任一个。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物和由上述化学式2表示的化合物的含量比(重量比)为10:90至90:10、30:70至70:30、或者50:50至70:30。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层可以一同包含由上述化学式1表示的化合物和掺杂剂。
在本说明书的一实施方式中,上述掺杂剂可以为荧光或磷光掺杂剂。
在本说明书的一实施方式中,上述掺杂剂可以为磷光掺杂剂。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层可以与由上述化学式1表示的化合物一同包含作为磷光掺杂剂的金属配合物。
在另一实施方式中,上述发光层可以与由上述化学式1表示的化合物一同包含作为磷光掺杂剂的铱系(Ir)掺杂剂。
上述铱系(Ir)掺杂剂如下所示,但不仅限于此。
上述发光层包含掺杂剂时,掺杂剂相对于主体100重量份可以包含为0.01至30重量份、0.01至10重量份、0.01至5重量份。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括2层以上的发光层,上述2层以上的发光层中的至少一层包含由上述化学式1表示的化合物。包含由上述化学式1表示的化合物的发光层呈绿色,未包含由上述化学式1表示的化合物的发光层可以包含该领域中已知的蓝色、红色或绿色发光化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述第一电极为阳极或阴极。
在本说明书的一实施方式中,上述第二电极为阴极或阳极。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件可以为在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件可以为在基板上依次层叠有阴极、一层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。
例如,根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的结构例示于图1至3。上述图1至图3例示了有机发光器件,并不限定于此。
图1例示了在基板101上依次层叠有第一电极102、发光层106和第二电极110的有机发光器件的结构。由上述化学式1表示的化合物包含在发光层中。
图2例示了在基板101上依次层叠有第一电极102、空穴注入层103、空穴传输层104、发光层106、第二电极110的有机发光器件的结构。根据本发明的一实施方式,由上述化学式1表示的化合物包含在上述有机物层中的1层以上中。根据另一实施方式,由上述化学式1表示的化合物包含在空穴注入层、空穴传输层和发光层中的1层以上中。
图3例示了在基板101上依次层叠有第一电极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109、第二电极110的有机发光器件的结构。根据本发明的一实施方式,由上述化学式1表示的化合物包含在上述有机物层中的1层以上中。根据另一实施方式,由上述化学式1表示的化合物包含在空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的1层以上中。
在本说明书的有机发光器件中,有机物层中的1层以上包含上述化合物,即由上述化学式1表示的化合物,除此以外,可以利用该技术领域中已知的材料和方法进行制造。
上述有机发光器件包括复数个有机物层时,上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如,本说明书的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠阳极、有机物层和阴极而制造。这时,可以如下制造:利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beamevaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition:物理气相沉积)方法,在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极,然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层,之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外,还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层和阳极物质而制造有机发光器件。
另外,由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时不仅可以利用真空蒸镀法,还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里,所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等,但并不限定于此。
除了这些方法以外,还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件(国际专利申请公开第WO2003/012890号)。但是,制造方法并不限定于此。
作为上述阳极物质,通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入,优选为功函数大的物质。例如,有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金;氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物;ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合;聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等,但并不限定于此。
作为上述阴极物质,通常为了使电子容易地向有机物层注入,优选为功函数小的物质。例如,有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金;LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等,但并不限定于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言,作为芳香族稠环衍生物,有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等,作为含杂环化合物,有二苯并呋喃衍生物、梯形呋喃化合物( 水)、嘧啶衍生物等,但并不限定于此。
作为上述掺杂剂材料,有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言,作为芳香族胺衍生物,是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物,有具有芳基胺基的芘、蒽、二茚并芘等。此外,苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少一个芳基乙烯基的化合物,被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言,有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等,但并不限定于此。此外,作为金属配合物,有铱配合物、铂配合物等,但并不限定于此。
在本说明书中,由上述化学式1表示的化合物包含在除发光层以外的有机物层中时,发光层的发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质,优选对于荧光或磷光的量子效率高的物质。此外,在具备包含由上述化学式1表示的化合物的发光层和另外增加的发光层时,增加的发光层的发光物质也优选为上述的物质。
作为上述发光物质,例如,有8-羟基喹啉铝配合物(Alq3);咔唑系化合物;二聚苯乙烯基(dimerized styryl)化合物;BAlq;10-羟基苯并喹啉-金属化合物;苯并唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物;聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子;螺环(spiro)化合物;聚芴;以及红荧烯等,但并不限定于此。
上述空穴注入层是接收来自电极的空穴的层。空穴注入物质优选为如下物质:具有传输空穴的能力,具有接收来自阳极的空穴的效果,以及具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果的物质。此外,优选为可以防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移的能力优异的物质。并且,优选为薄膜形成能力优异的物质。此外,优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道,highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例,有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物;六腈六氮杂苯并菲系有机物;喹吖啶酮(quinacridone)系有机物;苝(perylene)系有机物;蒽醌、聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等,但并不限定于此。
上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层,空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质,对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例,有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但并不限定于此。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层。电子传输物质是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质,优选为对电子的迁移率大的物质。作为具体例,有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄铜-金属配合物等,但并不限定于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是,合适的阴极物质是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体而言,有铯、钡、钙、镱和钐等,在各情况下,均伴有铝层或银层。
上述电子注入层是接收来自电极的电子的层。电子注入物质优选为如下物质:传输电子的能力优异,具有接收来自阴极的电子的效果,具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果的物质。此外,优选为防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移,而且薄膜形成能力优异的物质。具体而言,有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物以及含氮五元环衍生物等,但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物,有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但并不限定于此。
上述电子阻挡层是防止从电子注入层注入的电子穿过发光层进入空穴注入层,从而可以提高器件的寿命和效率的层。可以无限制地使用公知的材料,可以形成在发光层与空穴注入层之间、或者发光层与同时进行空穴注入和空穴传输的层之间。上述空穴阻挡层是阻止空穴到达阴极的层,通常可以利用与电子注入层相同的条件形成。具体而言,有二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、铝配合物(aluminum complex)等,但并不限定于此。
根据所使用的材料,根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
本发明的有机发光器件除了利用上述的化合物而形成一层以上的有机物层以外,可以根据通常的有机发光器件的制造方法和材料而进行制造。
实施发明的方式
上述化学式1的化合物的制造方法及利用其的有机发光器件的制造在以下的实施例中具体地进行说明。但是,下述实施例是用于例示本发明,本发明的范围并不限定于此。
[合成例]
合成例A:中间体A的合成
在氮气氛下,将1-溴-3-氯二苯并[b,d]呋喃(15.0g,53.3mmol)和双(频哪醇合)二硼(14.9g,58.6mmol)在300ml的1,4-二烷中回流并搅拌。然后,加入醋酸钾(7.8g,79.9mmol),充分搅拌后,加入双(二亚苄基丙酮)钯(0)(0.9g,1.6mmol)和三环己基膦(0.9g,3.2mmol)。反应10小时,冷却至常温,利用氯仿和水而分离有机层后,蒸馏有机层。将得到的产物再次溶解于氯仿,用水洗涤2次后分离有机层,加入无水硫酸镁搅拌后过滤,将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化,从而制造了12.4g的中间体A。(收率71%,MS[M+H]+=330)
合成例B:中间体B的合成
在合成例A中,将1-溴-3-氯二苯并[b,d]呋喃变更为1-溴-4-氯二苯并[b,d]呋喃而使用,除此以外,通过与中间体A的制造方法相同的制造方法制造了中间体B。(MS[M+H]+=330)
合成例1:化合物1的合成
步骤1)化合物1-1的合成
在氮气氛下,将中间体A(15.0g,45.6mmol)和2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(16.0g,50.2mmol)加入到300ml的THF(四氢呋喃)中,搅拌及回流。然后,将碳酸钾(25.2g,182.6mmol)溶解于76ml的水而进行加入,充分搅拌后,加入四(三苯基膦)钯(0)(1.6g,1.4mmol)。反应12小时后,冷却至常温,将有机层和水层分离后,蒸馏有机层。将得到的产物再次溶解于氯仿,用水洗涤2次后分离有机层,加入无水硫酸镁搅拌后过滤,将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化,从而制造了17.0g的化合物1-1。(收率77%,MS[M+H]+=485)
步骤2)化合物1的合成
在氮气氛下,将化合物1-1(15.0g,31mmol)和萘-2-基硼酸(5.9g,34.1mmol)加入到300ml的THF中,搅拌及回流。然后,将碳酸钾(17.1g,124mmol)溶解于51ml的水而进行加入,充分搅拌后,加入四(三苯基膦)钯(0)(1.1g,0.9mmol)。反应12小时后,冷却至常温,将有机层和水层分离后,蒸馏有机层。将得到的产物再次溶解于氯仿,用水洗涤2次后分离有机层,加入无水硫酸镁搅拌后过滤,将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化后,通过升华纯化,从而制造了7.7g的化合物1。(收率43%,MS[M+H]+=577)
合成例2:化合物2的合成
在合成例1中,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为萘-1-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物2。(MS[M+H]+=627)
合成例3:化合物3的合成
在合成例1中,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-(4-(萘-2-基)苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为菲-9-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物3。(MS[M+H]+=703)
合成例4:化合物4的合成
在合成例1中,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-([1,1'-联苯基]-4-基)-4-氯-6-(萘-2-基)-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为三亚苯-2-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物4。(MS[M+H]+=753)
合成例5:化合物5的合成
在合成例1中,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为(4-苯基萘-1-基)硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物5。(MS[M+H]+=653)
合成例6:化合物6的合成
在合成例1中,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-苯基-6-(4-苯基萘-1-基)-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为荧蒽-3-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物6。(MS[M+H]+=727)
合成例7:化合物7的合成
在合成例1中,将中间体A变更为中间体B而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物7。(MS[M+H]+=577)
合成例8:化合物8的合成
在合成例1中,将中间体A变更为中间体B,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-(萘-1-基)-6-(萘-2-基)-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为萘-1-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物8。(MS[M+H]+=627)
合成例9:化合物9的合成
在合成例1中,将中间体A变更为中间体B,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-(4-(萘-1-基)苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为菲-9-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物9。(MS[M+H]+=703)
合成例10:化合物10的合成
在合成例1中,将中间体A变更为中间体B,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-苯基-6-(6-苯基萘-2-基)-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为三亚苯-2-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物10。(MS[M+H]+=753)
合成例11:化合物11的合成
在合成例1中,将中间体A变更为中间体B,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为(4-(萘-1-基)苯基)硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物11。(MS[M+H]+=653)
合成例12:化合物12的合成
在合成例1中,将中间体A变更为中间体B,将2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪变更为2-([1,1'-联苯基]-3-基)-4-氯-6-(萘-2-基)-1,3,5-三嗪,将萘-2-基硼酸变更为荧蒽-3-基硼酸而使用,除此以外,通过与化合物1的制造方法相同的制造方法制造了化合物12。(MS[M+H]+=727)
[实验例]
实验例1-1
将ITO(氧化铟锡,Indium Tin Oxide)以的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中,利用超声波进行洗涤。这时,洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品,蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后,用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后,用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后,输送至等离子体清洗机。此外,利用氧等离子体,将上述基板清洗5分钟后,将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上,依次将下述HI-A和六腈六氮杂苯并菲(hexaazatriphenylene;HAT-CN)分别以的厚度进行热真空蒸镀而形成空穴注入层。在上述空穴注入层上,作为空穴传输层,将下述HT-A以的厚度进行真空蒸镀后,作为电子阻挡层,将下述EB-A以的厚度进行热真空蒸镀。在上述电子阻挡层上,将上述制造的化合物1和下述RD化合物以97:3的重量比且以的厚度进行真空蒸镀而形成发光层。在上述发光层上,将下述ET-A和Liq以1:1的比例且以的厚度进行热真空蒸镀,接着,将Liq以的厚度进行真空蒸镀而形成电子传输和注入层。在上述电子注入层上,将镁和银以1:4的重量比且以的厚度进行蒸镀而形成阴极,从而制造了有机发光器件。
在上述过程中,有机物的蒸镀速度维持阴极的氟化锂维持的蒸镀速度,银和镁维持的蒸镀速度,在蒸镀时,真空度维持2×10-7~5×10-6托,从而制作了有机发光器件。
实验例1-2至实验例1-12
使用下述表1中记载的化合物代替化合物1,除此以外,通过与上述实验例1-1相同的方法制造了有机发光器件。
比较实验例1-1至1-9
使用下述表1中记载的化合物代替化合物1,除此以外,通过与上述实验例1-1相同的方法制造了有机发光器件。在下述表1中,化合物RH-A、RH-B、RH-C、RH-D、RH-E、RH-F、RH-G、RH-H和RH-I分别如下所示。
实验例2-1至2-4
使用下述表1中记载的化合物代替化合物1,除此以外,通过与上述实验例1-1相同的方法制造了有机发光器件。在下述表1中,各化合物的比例是指重量比,化合物PRH-1和PRH-2分别如下所示。
比较实验例2-1至2-4
使用下述表1中记载的化合物代替化合物1,除此以外,通过与上述实验例1-1相同的方法制造了有机发光器件。在下述表1中,各化合物的比例是指重量比,化合物RH-A、RH-D、RH-E、RH-F、PRH-1和PRH-2与上述说明相同。
将在上述实验例和比较实验例中制造的有机发光器件在100℃烘箱中保管30分钟而进行热处理后,施加电流而测定了电压、效率、寿命(T95),将其结果示于下述表1。这时,电压和效率是施加10mA/cm2的电流密度而测定的。此外,下述表1的T95是指在20mA/cm2的电流密度下,初始亮度降低至95%时测定的时间。
[表1]
由化学式1表示的化合物具有如下的结构:在二苯并呋喃的1号位置结合有起到电子受体作用的含氮杂环,并且对其以间位或对位方向连接有二环以上的稠合芳基。特别是,在含氮杂环上也连接有二环以上的稠合芳基,从而在结构内存在两个以上的稠合芳基,与如RH-A、RH-C、RH-F、RH-G那样只具有一个稠合芳基的结构相比,玻璃转化温度变高,从而薄膜状态的热稳定性提高。就适用了RH-A、RH-C、RH-F、RH-G的结构的器件而言,在热处理时,因较低的玻璃转化温度而可能引起薄膜内分子排列的变化,从而如表1所示的那样,导致器件的电压上升、效率和寿命的降低。像RH-B的芘环这样的情况下,显示出高的热稳定性,但是三重态能量太低而不利于向掺杂剂的能量传递,从而效率降低。因此可知,如果想在三重态能量不太低的同时具有较高的热稳定性,则需要如化学式1那样,两个以上的适当的稠合芳基位于结构内。
如RH-D或RH-E那样,稠合芳基为稠合杂芳基时,可知分子的电子的传输能力下降,器件内部的电荷失去平衡,从而器件特性降低。此外,如RH-H那样,以邻位结合时,通过两个取代基之间的相互作用而与二苯并呋喃的结合力减弱,从而显示器件寿命降低。二苯并呋喃的2号位置为LUMO空着的位置,在该位置上结合有三嗪的如RH-I所示的结构中,不能进行二苯并呋喃与三嗪之间的电子传递,从而如比较实验例1-9所示,可知明显显示出所有器件特性的降低。
特别是,可以确认,像实验例2-1至2-4那样与由化学式2表示的化合物一同用作主体而形成激基复合物(exciplex)时,显示出整体性的器件特性的提高,这时,化学式1的化合物也更大幅显示低电压、高效率、以及长寿命的特性效果。

Claims (12)

1.一种由下述化学式1表示的化合物:
化学式1
其中,在所述化学式1中,
X1至X3各自为N,
L1为直接键合、或者亚苯基,
L2为直接键合、或者亚苯基,
R1和R2彼此相同或不同,各自独立地为被萘基取代或未取代的苯基、联苯基、或者被苯基取代或未取代的萘基,
R1和R2中的至少一个包含萘基,
R各自独立地为氢、或氘,
r为1至4的整数,
r为2以上时,R彼此相同或不同,以及
Ar为被苯基取代或未取代的萘基、菲基、三亚苯基或荧蒽基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,由所述化学式1表示的化合物由下述化学式1-1或1-2表示:
化学式1-1
化学式1-2
在所述化学式1-1和1-2中,各取代基的定义与所述化学式1中相同。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述L1和L2各自独立地为直接键合。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中,R1为苯基,R2为被萘基取代的苯基、或者被苯基取代或未取代的萘基。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述Ar为萘基、菲基、三亚苯基或荧蒽基。
6.根据权利要求1所述的化合物,其中,由所述化学式1表示的化合物为选自下述化合物中的任一个:
7.一种有机发光器件,其中,包括:第一电极、与所述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在所述第一电极与所述第二电极之间的1层以上的有机物层,其中所述有机物层中的1层以上包含权利要求1至6中任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括发光层,并且所述发光层包含所述化合物。
9.根据权利要求7所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括发光层,所述发光层包含主体物质,并且所述主体物质包含所述化合物。
10.根据权利要求8所述的有机发光器件,其中,所述发光层还包含由下述化学式2表示的化合物:
化学式2
在所述化学式2中,
A为苯环,
L11和L12各自独立地为直接键合、或者C6至C20亚芳基,
Ar11为经C1至C10烷基取代或未取代的C6至C20芳基,
Ar12为经C1至C10烷基取代或未取代的C6至C20芳基、或者C2至C20杂芳基,
R11为氢、或氘,
n为1至10的整数,以及
n为2以上时,R11彼此相同或不同。
11.根据权利要求10所述的有机发光器件,其中,所述化学式2由下述化合物中的任一个表示:
12.根据权利要求7所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括选自发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层、电子阻挡层和空穴阻挡层中的1层或2层以上。
CN202080005502.7A 2019-02-19 2020-02-18 化合物及包含其的有机发光器件 Active CN112805277B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0019011 2019-02-19
KR20190019011 2019-02-19
PCT/KR2020/002295 WO2020171531A1 (ko) 2019-02-19 2020-02-18 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112805277A CN112805277A (zh) 2021-05-14
CN112805277B true CN112805277B (zh) 2024-08-23

Family

ID=72144119

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080005507.XA Active CN112805278B (zh) 2019-02-19 2020-02-18 化合物及包含其的有机发光元件
CN202080005502.7A Active CN112805277B (zh) 2019-02-19 2020-02-18 化合物及包含其的有机发光器件

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080005507.XA Active CN112805278B (zh) 2019-02-19 2020-02-18 化合物及包含其的有机发光元件

Country Status (3)

Country Link
KR (3) KR102610466B1 (zh)
CN (2) CN112805278B (zh)
WO (2) WO2020171531A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113891886B (zh) * 2020-03-09 2024-09-06 株式会社Lg化学 新型化合物及利用其的有机发光器件
KR102540832B1 (ko) * 2020-03-09 2023-06-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102686421B1 (ko) * 2020-10-22 2024-07-19 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US11696501B2 (en) * 2020-10-26 2023-07-04 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof
US20220376198A1 (en) * 2020-12-11 2022-11-24 Boe Technology Group Co., Ltd. Organic Light Emitting Device and Display Apparatus
TW202302574A (zh) * 2021-04-27 2023-01-16 南韓商Lg化學股份有限公司 有機發光元件
CN116803234A (zh) * 2021-04-30 2023-09-22 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN114409589A (zh) * 2022-01-19 2022-04-29 南京高光半导体材料有限公司 一种含有咔唑结构的化合物及有机电致发光器件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180129656A (ko) * 2017-05-26 2018-12-05 삼성에스디아이 주식회사 인광 호스트용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20180133772A (ko) * 2017-06-07 2018-12-17 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20190013139A (ko) * 2017-07-31 2019-02-11 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190012468A (ko) * 2017-07-27 2019-02-11 에스에프씨 주식회사 저전압 구동이 가능하며, 고효율 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015169412A1 (de) * 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102429869B1 (ko) * 2014-10-17 2022-08-05 삼성전자주식회사 유기 발광 소자
KR101869843B1 (ko) * 2014-10-31 2018-07-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101784562B1 (ko) 2015-01-13 2017-10-11 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP5831654B1 (ja) * 2015-02-13 2015-12-09 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US11818949B2 (en) * 2015-04-06 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10693082B2 (en) * 2015-04-06 2020-06-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102338428B1 (ko) * 2016-02-03 2021-12-14 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP6707805B2 (ja) * 2016-03-28 2020-06-10 エルジー・ケム・リミテッド 化合物およびこれを含む有機電子素子
KR20180080686A (ko) * 2017-01-04 2018-07-12 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102017790B1 (ko) * 2017-04-13 2019-09-03 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102162402B1 (ko) * 2017-07-21 2020-10-06 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101856728B1 (ko) * 2017-08-10 2018-05-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180129656A (ko) * 2017-05-26 2018-12-05 삼성에스디아이 주식회사 인광 호스트용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20180133772A (ko) * 2017-06-07 2018-12-17 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20190012468A (ko) * 2017-07-27 2019-02-11 에스에프씨 주식회사 저전압 구동이 가능하며, 고효율 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자
KR20190013139A (ko) * 2017-07-31 2019-02-11 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200101298A (ko) 2020-08-27
CN112805278B (zh) 2024-08-23
KR20220062468A (ko) 2022-05-17
CN112805278A (zh) 2021-05-14
KR102388011B1 (ko) 2022-04-19
KR102681351B1 (ko) 2024-07-04
WO2020171532A1 (ko) 2020-08-27
KR20200101297A (ko) 2020-08-27
CN112805277A (zh) 2021-05-14
KR102610466B1 (ko) 2023-12-06
WO2020171531A1 (ko) 2020-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111699191B (zh) 杂环化合物及包含其的有机发光器件
CN112805277B (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN111433216A (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
CN111602258B (zh) 有机发光器件
CN111213251A (zh) 有机发光二极管
CN113661584B (zh) 有机发光器件
CN113056449B (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN113166120B (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN112585114B (zh) 化合物及包含其的有机发光二极管
CN113874366B (zh) 杂环化合物及包含其的有机发光器件
CN113795488B (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN112106218A (zh) 有机发光二极管
CN113287211A (zh) 有机发光器件
KR20210010409A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN110799496A (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN112585125B (zh) 化合物及包含其的有机发光二极管
CN111225895B (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN110785406A (zh) 化合物及包含其的有机发光器件
CN112867723B (zh) 化合物及包含其的有机发光二极管
KR102388009B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN112789275B (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN113166125B (zh) 化合物及利用其的有机发光器件
CN113056464B (zh) 化合物和包含其的有机发光二极管
CN112789742B (zh) 有机发光器件
CN112771036B (zh) 化合物及利用其的有机发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant