CN112759744A - 一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法 - Google Patents

一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法 Download PDF

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
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    • C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen

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Abstract

本发明公开了一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，其步骤包括以下：将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应，其中含苯环液体环氧树脂为双酚A液体环氧树脂或者双酚F液体环氧树脂，醚胺具有以下分子式：R1OR2NHR3NH2的二胺，其含有一个醚键，一个伯胺和一个仲胺；在合适的醚胺中，R1、R2和R3可独立地选自C1‑C22烷基。本发明提供了一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，在不掺杂芳香胺的情况下，通过优选原料，以共价键桥接方式引入芳香基团和醚键，有效提高其耐白化和耐化学性，胺类固化剂在和环氧树脂搭配固化交联，可广泛应用于工业地坪，金属防腐，混凝土和石材的粘接等领域。

Description

一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及固化剂领域，特别涉及一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法。
背景技术
在室温固化体系中，胺类化合物被广泛应用于环氧树脂中，用来和环氧树脂进行固化交联，形成致密的三维网络结构，从而提供优异的粘接性，耐化学性能，耐热性和机械性能。此类胺类和环氧固化体系长久以来被用在各种基材表面，包括金属，混凝土，塑料和木材，对基材表面形成有效的保护，提高其美观性和使用寿命。来说，普通胺类化合物，如多乙烯多胺，醇胺，氨乙基哌嗪等脂肪胺可和液体环氧树脂室温交联固化，但是由于其与环氧树脂的相容性较差，在环境湿度较高的情况下，容易和空气中的水和二氧化碳反应，出现胺白，造成固化物表面白化，影响涂层的外观。聚醚胺可以有效改善此类胺白现象，但是聚醚胺里面的醚键含量高，不含芳香基团，其固化物的耐化学性能会下降。除此之外，芳香胺由于其含有芳香基团，相容性和耐化学性都有很大提高，因此也可以有效改善涂料的耐白化性和耐化学性，但是由于大多芳香胺，如：间苯二胺、邻苯二胺类芳香胺，4，4’-二氨基二苯类芳香胺，4,4'-二氨基二苯砜等芳香胺及其衍生物等属于一类致癌物，对人体和环境会造成负面影响，不属于环保类固化剂，逐渐被市场所替代。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法。本发明提供了一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，在不掺杂芳香胺的情况下，通过优选原料，以共价键桥接方式引入芳香基团和醚键，有效提高其耐白化和耐化学性，胺类固化剂在和环氧树脂搭配固化交联，可广泛应用于工业地坪，金属防腐，混凝土和石材的粘接等领域。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
本发明一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，包括以下步骤：
将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应，其中含苯环液体环氧树脂为双酚A液体环氧树脂或者双酚F液体环氧树脂，醚胺具有以下分子式：R1OR2NHR3NH2的二胺，其含有一个醚键，一个伯胺和一个仲胺；在合适的醚胺中，R1、R2和R3可独立地选自C1-C22烷基，在优选实施例中，R1包含相对较长碳链，而R2，R3包含较短碳链，烷基可以是饱和或不饱和的、脂族或环状的、未经取代或经取代的、直链的或支链的。
作为本发明的一种优选技术方案，在加成反应中，投料反应量中的醚胺和环氧树脂的摩尔比值最少要大于2：1。
作为本发明的一种优选技术方案，在将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应的过程中，先将醚胺作为主反应物，通过滴加液体环氧树脂进行反应，得到所需的加成物。
作为本发明的一种优选技术方案，在将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应的过程中，液体环氧树脂和醚胺的加成物可以单独使用，或者与其它各种胺类，苯甲醇复合使用。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明提供了一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，在不掺杂芳香胺的情况下，通过优选原料，以共价键桥接方式引入芳香基团和醚键，有效提高其耐白化和耐化学性，胺类固化剂在和环氧树脂搭配固化交联，可广泛应用于工业地坪，金属防腐，混凝土和石材的粘接等领域。
具体实施方式
应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
本发明提供一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，包括以下步骤：
将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应，其中含苯环液体环氧树脂为双酚A液体环氧树脂或者双酚F液体环氧树脂，述的醚胺具有以下分子式：R1OR2NHR3NH2的二胺，其含有一个醚键，一个伯胺和一个仲胺；在合适的醚胺中，R1、R2和R3可独立地选自C1-C22烷基，在优选实施例中，R1包含相对较长碳链，而R2，R3包含较短碳链，烷基可以是饱和或不饱和的、脂族或环状的、未经取代或经取代的、直链的或支链的。
合适的醚胺可商购来自例如赢创，科莱恩，以及巴斯夫公司。可获得的产品包括例如赢创的
Figure BDA0002914305460000031
DA-14，
Figure BDA0002914305460000032
DA-16、
Figure BDA0002914305460000033
DA-17、
Figure BDA0002914305460000034
DA-1214和
Figure BDA0002914305460000035
DA-1618。
在加成反应中，投料反应量中的醚胺和环氧树脂的摩尔比值最少要大于2：1。
在将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应的过程中，先将醚胺作为主反应物，通过滴加液体环氧树脂进行反应，得到所需的加成物。
在将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应的过程中，液体环氧树脂和醚胺的加成物可以单独使用，或者与其它各种胺类，苯甲醇复合使用，使其适合于工业地坪，金属防腐，混凝土和石材的粘接等领域。
第一步：液体环氧树脂和醚胺加成物的制备：
取
Figure BDA0002914305460000036
DA-1214100g，加入到250毫升的四口烧瓶中，升温到50摄氏度以上，取E51液体环氧树脂65g，加入到滴液漏斗中，缓慢滴加，控制反应温度在50摄氏度以上，滴加完成后，维持在50摄氏度以上继续反应3小时得到最终理想加成产物；
第二步：耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备：
准备四口烧瓶，加入第一步所得到的液体环氧树脂和醚胺的加成物72.2g，60度下，开启搅拌，加入苯甲醇50g，叔胺类催化剂DMP-30(2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚)2g，聚醚胺
Figure BDA0002914305460000041
D-2302g，混合搅拌均匀。得到清澈透明淡黄色液体。
实施例2
第一步：液体环氧树脂和醚胺加成物的制备：
取
Figure BDA0002914305460000042
DA-16100g，加入到250毫升的四口烧瓶中，升温到50摄氏度以上，取液体双酚F型环氧树脂NPEF-17042g，加入到滴液漏斗中，缓慢滴加，控制反应温度在50摄氏度以上，滴加完成后，维持在50摄氏度以上继续反应3小时得到最终理想加成产物；
第二步：耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备：
准备四口烧瓶，加入第一步所得到的液体环氧树脂和醚胺的加成物72.2g，60度下，开启搅拌，加入苯甲醇50g，叔胺类催化剂DMP-30(2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚)2g，聚醚胺
Figure BDA0002914305460000043
D-2302g，混合搅拌均匀。得到清澈透明淡黄色液体。
实施例3
第一步：液体环氧树脂和醚胺加成物的制备：
取
Figure BDA0002914305460000044
DA-17100g，加入到250毫升的四口烧瓶中，升温到50摄氏度以上，取液体双酚F型环氧树脂NPEF-17037g，加入到滴液漏斗中，缓慢滴加，控制反应温度在50摄氏度以上，滴加完成后，维持在50摄氏度以上继续反应3小时得到最终理想加成产物；
第二步：耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备：
实施例4
准备四口烧瓶，加入实施例1中所制得的加成物72.2g，50度下，开启搅拌，加入苯甲醇20g，叔胺类催化剂DMP-30(2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚)5g混合搅拌均匀。得到清澈透明淡黄色液体。
实施例5
准备四口烧瓶，加入实施例2中所制得的加成物80g，50度下，开启搅拌，加入苯甲醇20g，叔胺类催化剂DMP-30(2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚)10g混合搅拌均匀。得到清澈透明淡黄色液体。
实施例6
准备四口烧瓶，加入实施例2中所制得的加成物80g，50度下，开启搅拌，加入苯甲醇20g，日本MGC的1，3-BAC(1，3-环己二甲胺)10g混合搅拌均匀。得到清澈透明淡黄色液体。
具体的，性能测试：
将上述实施例4，5，6所制得的固化剂，与环氧自流平面漆胺比例在15摄氏度，90％相对湿度下固化，所得漆膜性能如下表所示:
Figure BDA0002914305460000051
Figure BDA0002914305460000061
由以上性能检测结果表明，本发明通过大量实验筛选，采用优选原料通过化学改性的方式在分子结构中引入醚键和芳香环的结构，不含芳香胺致癌物的同时得到耐白化，耐化学性的液体环氧和醚胺加成物改性固化剂。其漆膜固化物具有优异的耐白化表面效果，类似于聚醚胺类固化剂；同时其固化物硬度和耐化学性也能保持优异，和改性芳香胺固化剂相当，具有优异的综合性能和环境友好性。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应，其中含苯环液体环氧树脂为双酚A液体环氧树脂或者双酚F液体环氧树脂，醚胺具有以下分子式：R1OR2NHR3NH2的二胺，其含有一个醚键，一个伯胺和一个仲胺；在合适的醚胺中，R1、R2和R3可独立地选自C1-C22烷基，在优选实施例中，R1包含相对较长碳链，而R2，R3包含较短碳链，烷基可以是饱和或不饱和的、脂族或环状的、未经取代或经取代的、直链的或支链的。
2.根据权利要求1所述的一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，其特征在于，在加成反应中，投料反应量中的醚胺和环氧树脂的摩尔比值最少要大于2：1。
3.根据权利要求1所述的一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，其特征在于，在将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应的过程中，先将醚胺作为主反应物，通过滴加液体环氧树脂进行反应，得到所需的加成物。
4.根据权利要求1所述的一种耐白化，耐化学性环保型胺类固化剂的制备方法，其特征在于，在将含苯环的液体环氧树脂和一种醚胺进行加成反应的过程中，液体环氧树脂和醚胺的加成物可以单独使用，或者与其它各种胺类，苯甲醇复合使用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101235269A (zh) * 2008-02-26 2008-08-06 上海回天化工新材料有限公司 双组分环氧树脂灌封胶及其制备方法和罐封工艺
CN102174160A (zh) * 2011-01-31 2011-09-07 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 木质素-苯酚基改性胺类水性环氧固化剂的制备及应用
CN103224612A (zh) * 2013-05-15 2013-07-31 程梦喜 一种无溶剂自流平环氧树脂固化剂及其制备方法
CN104231232A (zh) * 2014-10-11 2014-12-24 安徽工程大学 一种聚醚胺改性水性环氧地坪用固化剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101235269A (zh) * 2008-02-26 2008-08-06 上海回天化工新材料有限公司 双组分环氧树脂灌封胶及其制备方法和罐封工艺
CN102174160A (zh) * 2011-01-31 2011-09-07 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 木质素-苯酚基改性胺类水性环氧固化剂的制备及应用
CN103224612A (zh) * 2013-05-15 2013-07-31 程梦喜 一种无溶剂自流平环氧树脂固化剂及其制备方法
CN104231232A (zh) * 2014-10-11 2014-12-24 安徽工程大学 一种聚醚胺改性水性环氧地坪用固化剂及其制备方法

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