CN112759470A - 一种黄腐酸药肥的制备方法 - Google Patents
一种黄腐酸药肥的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112759470A CN112759470A CN202011633791.3A CN202011633791A CN112759470A CN 112759470 A CN112759470 A CN 112759470A CN 202011633791 A CN202011633791 A CN 202011633791A CN 112759470 A CN112759470 A CN 112759470A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fertilizer
- urea
- preparing
- liquid medicine
- fulvic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 115
- PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 21-Deoxycortisone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)C)(O)[C@@]1(C)CC2=O PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N Fulvic acid Natural products O1C2=CC(O)=C(O)C(C(O)=O)=C2C(=O)C2=C1CC(C)(O)OC2 FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229940095100 fulvic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims abstract description 45
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 23
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims abstract description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 7
- WZLMXYBCAZZIRQ-UHFFFAOYSA-N [N].[P].[K] Chemical compound [N].[P].[K] WZLMXYBCAZZIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 18
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 17
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- ZGXJTSGNIOSYLO-UHFFFAOYSA-N 88755TAZ87 Chemical compound NCC(=O)CCC(O)=O ZGXJTSGNIOSYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229960002749 aminolevulinic acid Drugs 0.000 claims description 10
- YKBZOVFACRVRJN-UHFFFAOYSA-N dinotefuran Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C(/NC)NCC1CCOC1 YKBZOVFACRVRJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- -1 alkyl glycoside Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 3
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 19
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 9
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 3
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000005068 transpiration Effects 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- PYIXHKGTJKCVBJ-UHFFFAOYSA-N Astraciceran Natural products C1OC2=CC(O)=CC=C2CC1C1=CC(OCO2)=C2C=C1OC PYIXHKGTJKCVBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- NDVRQFZUJRMKKP-UHFFFAOYSA-N Betavulgarin Natural products O=C1C=2C(OC)=C3OCOC3=CC=2OC=C1C1=CC=CC=C1O NDVRQFZUJRMKKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 241001414720 Cicadellidae Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 208000035240 Disease Resistance Diseases 0.000 description 1
- 241001466042 Fulgoromorpha Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- IHPVFYLOGNNZLA-UHFFFAOYSA-N Phytoalexin Natural products COC1=CC=CC=C1C1OC(C=C2C(OCO2)=C2OC)=C2C(=O)C1 IHPVFYLOGNNZLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700001094 Plant Genes Proteins 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 230000000856 effect on pests Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000003278 haem Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002366 mineral element Substances 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000280 phytoalexin Substances 0.000 description 1
- 150000001857 phytoalexin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/02—Fertilisers containing urea or urea compounds containing urea-formaldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/40—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
- C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
本发明属于药肥技术领域，具体涉及一种黄腐酸药肥的制备方法，它包括以下制备步骤：(1)制备脲甲醛液：取尿素和甲醛溶液反应，再加入甘露醇进行改性，得到脲甲醛液；(2)制备药液：取复合农药、扩散剂和水混合，动态高压微射流，得到药液；(3)制备肥料；(4)药肥的制备：将药液和脲甲醛液混合，搅拌，得到脲甲醛药液，将氮磷钾复合肥放入造粒机中，用脲甲醛药液进行喷雾造粒，烘干，筛分，再用包膜剂进行包膜，得到成品。通过本发明方法制备得到的黄腐酸药肥缓释效果好，包膜性优异，有效解决药肥颗粒间结团结块的问题。
Description
技术领域
本发明属于药肥技术领域，具体涉及一种黄腐酸药肥的制备方法。
背景技术
黄腐酸是腐植酸类物质中容易溶于水的一种无定型大分子有机化合物，通常呈现红褐色或暗褐色的无定型形态。黄腐酸类肥料具有改良土壤、增进肥效、调节作物生长、提高作物抗逆性和改善作物品质等作用。黄腐酸肥料含有多种有益微生物群体，用来拌入基肥或喷洒在地表面，土壤中的有机质在微生物的作用下，分解为腐殖质，可转化为植物容易吸收的养料。腐殖质在土壤中形成团粒结构，使土壤增加孔隙，变得疏松，防止板结。水、肥、气、热等得到协调，因而形成了有利于根系吸收的良好环境条件。
黄腐酸是腐殖酸中分子尺寸最小、活性最大的组分，是腐殖酸有效成分中的精华，其极易被生物吸收。将黄腐酸添加到肥料中，其具有诸如降低水的硬度、增强植物的抗病能力、促进植物对肥料有效养分的吸收等诸多作用，因此其广泛用缓释药肥、制剂的制备。在现有黄腐酸缓释药肥中，黄腐酸的生物活性不能充分保持，制成药肥后活性较低。另外，在制备黄腐酸药肥的过程中，由于大多数的原料还是会采用化肥，而且化肥在制备造粒后，其很快就会结团结块，导致颗粒品质发生变化，使得在制备产品过程中的难度较大，成本较高，并且获得的药肥缓释品质也较差，使得药肥中的养分不均匀；除此之外，在缓释肥包裹成颗粒后，由于外包膜层之间容易结块成团，使得在施肥过程中，施肥难度较大，而且还会导致缓释肥的存放周期较短，品质较差。
发明内容
本发明旨在解决上述技术问题，提供一种黄腐酸药肥的制备方法，该方法制备得到的黄腐酸药肥缓释效果好，包膜性优异，药肥颗粒之间不易结块。
本发明的技术方案为：
本发明提供一种黄腐酸药肥的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)制备脲甲醛液：取摩尔比为2.3-2.8:1的尿素和甲醛溶液，再加入尿素同等重量的水，调pH至7.5-8.0，在50-60℃下边搅拌边反应40min-50min，加入尿素重量5-10％的甘露醇，在60-70℃下边搅拌边反应30min-40min，得到脲甲醛液；
(2)制备药液：按重量份取复合农药45-50份、扩散剂0.5-1份，水加至100份，混合均匀，动态高压微射流，得到药液；
(3)制备复合肥粉：按重量份取氮磷钾复合肥70-80份，黄腐酸10-20份混合均匀，超微粉碎，得到复合肥粉；
(4)药肥的制备：将药液和脲甲醛液混合，调节pH至3.5-4.0后搅拌，得到脲甲醛药液，将复合肥粉放入造粒机中，用脲甲醛药液进行喷雾造粒，烘干，筛分，再用包膜剂进行包膜，得到成品。
本发明所述复合农药为5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物。其中，“5-氨基乙酰丙酸”(5-ALA)作为一种多功能的植物生长调节物质，牵涉到植物的光合作用、呼吸作用和蒸腾作用。不仅直接参与植物叶绿素、血红素和光敏素合成，而且可以显著促进生物信息的体内运输(可以在植物体内运输或者产生某种信号传递到植物其他部位)，充分活化植物基因，并调动植物优异性状显著表现；提高叶绿素含量，增强光系统II反Chemicalbook应中心供体侧和受体侧电子传递活性，提高光合能量转化效率；增大叶片气孔开度，提高二氧化碳的固定能力；促进蒸腾作用，增加作物根系对土壤矿质元素吸收利用和转化效率等。因而，5-ALA具有促进种子发芽，缩短生产周期，减少施肥量，提高肥料利用效率，培育壮苗，促进果实早熟，增糖增色，提高作物抗性和生长健壮，显著增产，提高品质等多种功能。另外，利用5-ALA生产的除草剂能够杀死双子叶植物类的杂草，而对多属于单子叶植物类的谷物、小麦、大麦等农作物无害，具有选择性除草作用。呋虫胺具有触杀、胃毒、和根部内吸性强、速效高、持效期长4-8周(理论持效性43天)、杀虫谱广等特点，且对刺吸口器害虫有优异防效，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。主要用于防治小麦、水稻、棉花、蔬菜、果树、烟叶等多种作物上的蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系，同时对鞘翅目、双翅目和鳞翅目和同翅目害虫有高效，并对蜚蠊、白蚁、家蝇等卫生害虫有高效。
本发明所述扩散剂为烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或多种。通过添加扩散剂有助于农药均匀地分散在溶液中，更利于被包裹，提高缓释性能，同时还能够增加粒子的湿润性、粘附性或渗透性，防止有效成分的分解，增加施药的安全性。
本发明所述包膜剂为聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷的混合物。传统包膜过程多使用水溶性纤维素等作为包膜剂，容易降解。而聚乳酸(pla)是一种具有优良的生物相容性和可生物降解的聚合物，相比一般的包衣材料而言，虽然聚乳酸降解速度慢，缓释效果更好，但由于聚乳酸粘性大，导致包膜难度非常大，尤其是包膜后干燥难度大，而通过添加纳米二氧化硅和乙烯基三甲氧基硅烷，能够降低聚乳酸的粘性，有利于包膜，且纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷与聚乳酸复配后，在保证包膜性能的前提下，能够调节膜的孔隙，有利于干燥。将包膜剂包裹在药肥颗粒表面，能够控制养分和农药有效成分的释放，达到缓释的效果。通过在包膜剂中添加防粘成分如纳米二氧化硅，能够避免缓释肥结团结块，而且和聚乳酸、乙烯基三甲氧基硅烷配伍能够将药肥颗粒包裹住，又能够避免包膜后的药肥颗粒相互之间的接触粘接提高了缓释肥的品质，确保了缓释肥的养分均匀。另外通过包膜剂原料之间的配伍作用，使得包膜层结构坚实，避免了刮擦损伤；而且能够使得内部养分实现预缓释，使得包膜层上的缓释孔隙得到改善，提高了缓释肥的缓释效果，改善了缓释肥的品质。
本发明所述复合肥粉、脲甲醛液、药液的重量比为70-80:36-51:2.00-2.22：。在这个配比下能够保证氮肥的缓释量，以及养分的供给，以确保适合作物的生长。
本发明的复合农药中的5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺可以以任何比例配伍，但为了获得更理想的效果，优选地，本发明所述复合农药为重量比为10-15:1的5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物。本发明通过5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合，制备得到既能除草又能杀虫的黄腐酸缓释药肥。
本发明的包膜剂可以为现有技术中提及的能够将药肥包裹的任意原料组成，但是为了获得更好的包膜性能，优选地，本发明所述包膜剂为重量比为30-50:5-10:1-3的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷混合物。
本发明在制备脲甲醛液时，所述甲醛溶液可以是任意浓度，但是为了反应能够顺利进行，获得优异的缓释效果，优选地，本发明所述步骤(1)中，甲醛溶液的质量百分数为37％。
在制备药液，为了获得纳米级的药液颗粒，本发明使用动态超高压微射流对药液进行处理，为了获得最优效果，保证药效，优选地，本发明所述步骤(2)中，在120-130MPa和50-55℃下动态超高压微射流处理20-30min。
在制备复合肥粉时，为了获得较细的颗粒，有利于与药液的融合，本发明可以采用任意粉碎方式，但优选地，本发明所述步骤(3)中，在40-50℃下超微粉碎30-40min，这个条件下粉碎得到的复合肥粉，与药液的结合效果更好。
将药液和脲甲醛液混合时，通过搅拌，脲醛将药液包裹得更好，且具有较佳的缓释性能，而如果搅拌速度过低，剪切力达不到将脲甲醛液包裹在农药颗粒的剪切力，不能形成缓释包裹颗粒，农药成分和脲甲醛各自分散在溶液体系中，如果搅拌速度过高，剪切力太大，形成的脲甲醛药液中颗粒的粒径较小，还有粘连的现象，甚至破碎的脲甲醛农药微粒较多，缓释效果差，为了获得包裹性能较佳的药肥颗粒，优选地，本发明所述步骤(4)中，搅拌速度为1000-1200r/min。
在造粒成功后，如果不进行烘干，药肥颗粒容易结团结块，且不利于包膜，为了加快干燥造粒成功的药肥颗粒，优选地，本发明所述步骤(4)中，烘干温度为90-100℃。
由于采用上述技术方案，本发明的有益效果为：
1、本发明用甘露醇对尿素和甲醛反应物进行改性，能够提高脲甲醛液的网状连接以及强度，有利于对农药颗粒物的包裹，具有极佳的缓释性能，能够与作物生长同步，且本药肥同时兼具杀虫和除草的效果，农药之间以及农药和肥料之间的配伍具有协同增效的效果。
2、通过本发明方法中的动态高压微射流处理，制备得到纳米级的药液，其体系稳定，无需添加稳定剂，就具有稳定的效果，而且可以使得药效释放均匀。
3、本发明方法中通过超微粉碎来处理肥料，使得肥料粉更加细腻，增大比表面积，有利于药与肥结合，使得养分和药效释放更加均匀，有利于农作物对养分的吸收，提高产量。
4、本发明方法中的包膜剂聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷之间的配伍，既使得包膜剂具有优异的包膜效果，又有一定的空隙利于药肥释放，而且能够有效解决聚乳酸包膜剂包膜和干燥困难的技术问题。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种黄腐酸药肥的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)制备脲甲醛液：取摩尔比为2.3:1的尿素和质量百分数为37％的甲醛溶液，再加入尿素同等重量的水，调pH至7.5，在50℃下边搅拌边反应50min，加入尿素重量5％的甘露醇，在60℃下边搅拌边反应40min，得到脲甲醛液；
(2)制备药液：按重量份取复合农药45份、烷基糖苷0.5份，水加至100份，混合均匀，在120MPa和55℃下动态超高压微射流处理20min，得到药液，所述复合农药为重量比为10:1的5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物；
(3)制备复合肥粉：按重量份取氮磷钾复合肥(20-12-14)70份，黄腐酸10份混合均匀，在40℃下超微粉碎40min，得到复合肥粉；
(4)药肥的制备：将药液和脲甲醛液混合，调节pH至3.5后，在1000r/min速度下搅拌25min，得到脲甲醛药液，将复合肥粉放入造粒机中，用脲甲醛药液进行喷雾造粒，在90℃下烘干，筛分至粒度为4.75mm，再用包膜剂进行包膜，得到成品，包膜剂为重量比为30:5:1的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷混合物；所述复合肥粉、脲甲醛液、药液的重量比为70:51:2.22。
实施例2
一种黄腐酸药肥的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)制备脲甲醛液：取摩尔比为2.5:1的尿素和质量百分数为37％的甲醛溶液，再加入尿素同等重量的水，调pH至7.8，在55℃下边搅拌边反应45min，加入尿素重量8％的甘露醇，在65℃下边搅拌边反应35min，得到脲甲醛液；
(2)制备药液：按重量份取复合农药48份、烷基糖苷0.4份、脂肪酸甲酯磺酸钠0.4份，水加至100份，混合均匀，在125MPa和50℃下动态超高压微射流处理25min，得到药液，所述复合农药为重量比为13:1的5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物；
(3)制备复合肥粉：按重量份取氮磷钾复合肥(20-12-14)75份，黄腐酸15份混合均匀，在45℃下超微粉碎35min，得到复合肥粉；
(4)药肥的制备：将药液和脲甲醛液混合，调节pH至3.8后，在1100r/min速度下搅拌20min，得到脲甲醛药液，将复合肥粉放入造粒机中，用脲甲醛药液进行喷雾造粒，在95℃下烘干，筛分至粒度为4.75mm，再用包膜剂进行包膜，得到成品，包膜剂为重量比为40:8:2的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷混合物；所述复合肥粉、脲甲醛液、药液的重量比为75:46:2.08。
实施例3
一种黄腐酸药肥的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)制备脲甲醛液：取摩尔比为2.8:1的尿素和质量百分数为37％的甲醛溶液，再加入尿素同等重量的水，调pH至8.0，在60℃下边搅拌边反应40min，加入尿素重量10％的甘露醇，在70℃下边搅拌边反应30min，得到脲甲醛液；
(2)制备药液：按重量份取复合农药50份、脂肪醇聚氧乙烯醚0.3份、十二烷基硫酸钠0.5份，水加至100份，混合均匀，在130MPa和50℃下动态超高压微射流处理30min，得到药液，所述复合农药为重量比为15:1的5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物；
(3)制备复合肥粉：按重量份取氮磷钾复合肥(20-12-14)80份，黄腐酸20份混合均匀，在50℃下超微粉碎30min，得到复合肥粉；
(4)药肥的制备：将药液和脲甲醛液混合，调节pH至4.0后，在1200r/min速度下搅拌15min，得到脲甲醛药液，将复合肥粉放入造粒机中，用脲甲醛药液进行喷雾造粒，在100℃下烘干，筛分至粒度为4.75mm，再用包膜剂进行包膜，得到成品，包膜剂为重量比为50:10:3的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷混合物；所述复合肥粉、脲甲醛液、药液的重量比为80:36:2.00。
试验例1：本发明方法制备得到的药肥物理性质情况
1、设以下不同处理：
(1)处理1：实施例2制备得到的药肥；
(2)处理2：包膜剂中缺少纳米二氧化硅，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(3)处理3：包膜剂中缺少乙烯基三甲氧基硅烷，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(4)处理4：包膜剂为重量比为40:8:5的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷的混合物，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(5)处理5：包膜剂为重量比为40:8:0.1的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷的混合物，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(6)处理6：没有包膜剂进行包膜，省去包膜及之后的步骤，制备得到的药肥。
2、取各处理的药肥各5kg，造粒一天后，计算各处理药肥的结团结块率，设三个重复，取平均值，其中结团结块率＝(5-未结团颗粒)/5*100％，其中通过手动挑出结团结块药肥后，缓慢过筛，过4.75mm筛后的颗粒药肥即为未结团颗粒，结果见表1。
3、取各处理的药肥各200g，摊开，统计各处理包膜后到膜干燥时间，设三个重复，具体见表2。
表1各处理的结团结块率情况
| 处理1 | 处理2 | 处理3 | 处理4 | 处理5 | 处理6 | |
| 结团结块率 | 0 | 10.6％ | 30.2％ | 20.4％ | 22.3％ | 39.6％ |
从表1可知，通过包膜剂原料的不同组成和配伍，会影响包膜的性能，在包膜剂中缺少纳米二氧化硅或者乙烯基三甲氧基硅烷，得到的包膜剂的包膜性能差，制备得到的药肥容易结团结块，另外从上表可知，本发明的包膜剂也并非任意比例都具有最优效果，当改变包膜剂原料的比例时，制备得到的药肥还会出现一定程度的结团结块的情况，而处理1可知，本发明方法制备得到的药肥没有出现结团结块情况，有效解决了药肥造粒后包膜出现结团结块的问题。
表2各处理的膜干燥时间情况
| 处理1 | 处理2 | 处理3 | 处理4 | 处理5 | 处理6 | |
| 干燥时间/min | 10.1 | 15.6 | 19.6 | 18.3 | 17.5 | - |
从表2可知，处理1干燥最快，而其他处理干燥时间较长，说明本发明方法中的包膜剂之间的配伍具有协同作用，能够有效解决聚乳酸包膜难干燥的技术问题。
试验例2：本发明方法制备得到的黄腐酸药肥性能测试
1、设以下处理：
(1)处理1：实施例2制备得到的药肥；
(2)处理2：与实施例2不同的是：制备脲甲醛液：取摩尔比为2.5:1的尿素和质量百分数为37％的甲醛溶液，再加入尿素同等重量的水，调pH至7.8，在55℃下边搅拌边反应45min，得到脲甲醛液，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(3)处理3：与实施例2不同的是：加入尿素重量3％的甘露醇，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(4)处理4：与实施例2不同的是：加入尿素重量13％的甘露醇，其余同实施例2，制备得到的药肥；
(5)处理5：与实施例2不同的是：甘露醇换成山梨醇，其余同实施例2，制备得到的药肥。
2、缓释性能的测定方法：称取相同有效成分含量的处理1-5的样品放入透析袋(美国联合碳化Md34-3500)中用细棉绳栓紧置于装有100g去离子水的250mL三角烧瓶中，三角烧瓶始终放置于40℃恒温水浴中，每隔一定时间取样(1d、10d、15d、20d、30d、15d、20d、30d、60d、90d)，更换100mL去离子水。对所取样品采用液相色谱等仪器检测有效成分含量，计算样品的累积释放率，计算公式如下，所得结果下表所示。其中
累积释放率：
其中：Q-累积释放百分率；
W-样品中农药有效成分总质量(mg)；
V-每次取样体积，100mL；
Ct-每次取样的农药有效成分浓度(mg/mL)。
表3不同实施例和对比例药肥的缓释性能
从表3可知，通过甘露醇对尿素和甲醛反应物进行改性，有利于提高药肥的缓释性能，且其比例也并非任意范围都产生这样的作用，另外，即使选用与甘露醇结构相近的山梨醇，其效果与添加甘露醇相差比较远，说明了本发明中的甘露醇具有不可替代性。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。
Claims (8)
1.一种黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
(1)制备脲甲醛液：取摩尔比为2.3-2.8:1的尿素和甲醛溶液，再加入尿素同等重量的水，调pH至7.5-8.0，在50-60℃下边搅拌边反应40min-50min，加入尿素重量5-10％的甘露醇，在60-70℃下边搅拌边反应30min-40min，得到脲甲醛液；
(2)制备药液：按重量份取复合农药45-50份、扩散剂0.5-1份，水加至100份，混合均匀，动态高压微射流，得到药液；
(3)制备复合肥粉：按重量份取氮磷钾复合肥70-80份，黄腐酸10-20份混合均匀，超微粉碎，得到复合肥粉；
(4)药肥的制备：将药液和脲甲醛液混合，调节pH至3.5-4.0后搅拌，得到脲甲醛药液，将复合肥粉放入造粒机中，用脲甲醛药液进行喷雾造粒，烘干，筛分，再用包膜剂进行包膜，得到成品；
所述复合农药为5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物；
所述扩散剂为烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或多种；
所述包膜剂为聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷的混合物；
所述复合肥粉、脲甲醛液、药液的重量比为70-80:36-51:2.00-2.22。
2.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述复合农药为重量比为10-15:1的5-氨基乙酰丙酸和呋虫胺的混合物。
3.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述包膜剂为重量比为30-50:5-10:1-3的聚乳酸、纳米二氧化硅、乙烯基三甲氧基硅烷混合物。
4.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，甲醛溶液的质量百分数为37％。
5.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，在120-130MPa和50-55℃下动态超高压微射流处理20-30min。
6.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，在40-50℃下超微粉碎30-40min。
7.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，搅拌速度为1000-1200r/min。
8.如权利要求1所述黄腐酸药肥的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，烘干温度为90-100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011633791.3A CN112759470A (zh) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | 一种黄腐酸药肥的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011633791.3A CN112759470A (zh) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | 一种黄腐酸药肥的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112759470A true CN112759470A (zh) | 2021-05-07 |
Family
ID=75697885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011633791.3A Pending CN112759470A (zh) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | 一种黄腐酸药肥的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112759470A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115251050A (zh) * | 2022-09-01 | 2022-11-01 | 山东万豪肥业有限公司 | 一种包膜可降解的缓释型农药颗粒剂的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB337357A (en) * | 1929-04-27 | 1930-10-27 | Toledo Scale Mfg Co | An improved process for the production of urea aldehyde resins |
| WO2012001154A1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-01-05 | Societe Anonyme Naicom | Production method of urea-melamine-formaldehyde resin |
| CN103923435A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种改性脲甲醛树脂塑料 |
| CN105801288A (zh) * | 2014-12-27 | 2016-07-27 | 锦州硕丰农药集团有限公司 | 一种含脲甲醛缓释药肥及其制备方法 |
| CN107032859A (zh) * | 2015-07-17 | 2017-08-11 | 苏斌 | 缓（控）释、多元素可降解人工营养土 |
-
2020
- 2020-12-31 CN CN202011633791.3A patent/CN112759470A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB337357A (en) * | 1929-04-27 | 1930-10-27 | Toledo Scale Mfg Co | An improved process for the production of urea aldehyde resins |
| WO2012001154A1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-01-05 | Societe Anonyme Naicom | Production method of urea-melamine-formaldehyde resin |
| CN103923435A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种改性脲甲醛树脂塑料 |
| CN105801288A (zh) * | 2014-12-27 | 2016-07-27 | 锦州硕丰农药集团有限公司 | 一种含脲甲醛缓释药肥及其制备方法 |
| CN107032859A (zh) * | 2015-07-17 | 2017-08-11 | 苏斌 | 缓（控）释、多元素可降解人工营养土 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115251050A (zh) * | 2022-09-01 | 2022-11-01 | 山东万豪肥业有限公司 | 一种包膜可降解的缓释型农药颗粒剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102344309B (zh) | 一种丢施剂及其制备方法 | |
| CN102276356B (zh) | 一种稳定的控释颗粒药肥 | |
| CN106008117B (zh) | 一种多功能生物有机缓释肥料及其制备方法 | |
| CN104705345B (zh) | 一种用于促进小麦分蘖的壳寡糖复配制剂及其应用 | |
| CN101310582A (zh) | 直播稻专用种衣剂 | |
| CN107244982A (zh) | 一种塔式熔体造粒高浓度复合微生物菌肥及其制备方法 | |
| CN108821814B (zh) | 一种以鸡粪和烟草废弃物为原料制备有机肥方法 | |
| CN103609561B (zh) | 一种稻瘟病的防治药剂 | |
| CN112568241A (zh) | 一种杀虫颗粒剂及其制备工艺 | |
| CN105010381A (zh) | 一种含噻虫嗪和甲维盐的杀虫剂组合物及其应用 | |
| CN104151088A (zh) | 一种药肥缓释制剂、其制备方法和施用方法 | |
| CN112759470A (zh) | 一种黄腐酸药肥的制备方法 | |
| CN108484306A (zh) | 一种高效增产小麦肥料及其制备方法 | |
| CN107743972A (zh) | 一种玉米种子包衣剂及其制备方法 | |
| CN101514128A (zh) | 一种微囊化广谱无公害药肥及其制备方法和应用 | |
| KR100734046B1 (ko) | 식물에 고농도의 게르마늄을 함유시키기 위한 양액 조성물및 이를 이용한 식물의 재배방법 | |
| CN105010378A (zh) | 一种含啶虫脒和甲维盐的杀虫组合物及其应用 | |
| CN115124376A (zh) | 一种复合生物肥料及其制备方法 | |
| CN112624851A (zh) | 一种脲甲醛缓释颗粒药肥的制备方法 | |
| CN112624871A (zh) | 一种含有噻虫胺和虫螨腈的高塔药肥及其制备方法 | |
| CN103242093B (zh) | 一种植物生长调节剂及其制备方法 | |
| CN109328841B (zh) | 红枣树间作花生的林下栽培方法 | |
| CN110981611A (zh) | 一种脲醛缓释植物源生物药肥及其制备方法 | |
| CN113683463A (zh) | 一种基于生物菌剂的复合肥料的生产工艺 | |
| CN105330460A (zh) | 一种含噻虫嗪和毒死蜱的小麦田药肥颗粒剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210507 |