CN112759147A - 一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法 - Google Patents
一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112759147A CN112759147A CN202011480252.0A CN202011480252A CN112759147A CN 112759147 A CN112759147 A CN 112759147A CN 202011480252 A CN202011480252 A CN 202011480252A CN 112759147 A CN112759147 A CN 112759147A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tank
- effluent
- wastewater
- phosphorus
- adjusting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 34
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 34
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 9
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 8
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 8
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 claims description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 4
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 Hydroxyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 230000005684 electric field Effects 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 4
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021205 NaH2PO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001096 P alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- IXTZLHSPQRCOGW-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].O[PH2]=O Chemical compound [Na].[Na].O[PH2]=O IXTZLHSPQRCOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M disodium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][P+]([O-])=O IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/24—Treatment of water, waste water, or sewage by flotation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F2001/007—Processes including a sedimentation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/105—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
Abstract
本发明公开了一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法，包括以下步骤:步骤一、将含磷废水经过滤器进行预处理后，进入pH调节池一，加入硫酸，调节pH为3‑5；步骤二、将pH调节池一的出水，经过含零价铁填料的装置，加入过硫酸钾进行一级活化，停留时间30min，出水进调节池二；步骤三、向调节池二中加入硫酸或氢氧化钠，调节pH为5‑6；本发明采用配合使用不同电极材质、不同氧化剂的组合，对含有次亚磷的化镍废水进行过电解。电场下溶液中产生的活性氧、活性氯、羟基自由基等活性组分，有促进氧化反应的作用，并在电场下实现目标离子的定向脱除。
Description
技术领域
本发明涉及化学镀废水技术领域，具体涉及一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法。
背景技术
化学镀又称为“无电解电镀”，是不依赖外加电流、仅靠镀液中的还原剂进行氧化还原反应，在金属表面的催化作用下使金属离子沉积于金属表面的过程。化学镀与电镀相比，具有镀层分散能力好、工艺设备简单、操作不需要电源及电极系统等优势。化学镀最初采用的还原剂为甲醛，随着工艺的进步和对镀层质量的不同要求，传统的还原剂甲醛逐步被替代，目前多采用次磷酸及其盐类作为还原剂。除了镀层离子被还原外，次磷酸根本身也有一部分会被吸附氢原子还原为磷，形成Metal-P合金镀层。化学反应过程中镀液中次磷酸盐(例如次磷酸氢二钠NaH2PO2，磷的化合价为+1价)被氧化成亚磷酸盐(例如亚磷酸氢二钠NaH2PO3，磷的化合价为+3价)。当化学镀的槽液中亚磷酸盐累积到一定程度时，槽液必须进行淘汰，合并镀件过程中产生的漂洗水，形成了化学镀废水。
化学镀废水中金属离子可通过破络合物，调整pH，添加重捕剂等技术手段除去，实现达标排放；而其中的磷，主要以次亚磷为主，很难通过沉淀的方式去除，一般都是利用强氧化剂(例如双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾、氯气，也有使用芬顿或类芬顿工艺产生的羟基自由基)将次磷亚磷氧化成正磷酸盐，然后再通过添加钙盐等，形成溶解度极小的正磷酸盐沉淀而去除。通过研究这些强氧化剂的使用，起氧化作用的只是很少一部分，为了使磷的脱除率增高，一般是加大强氧化剂使用量，这导致药剂费用和人力成本非常高，操作复杂化。传统的除磷剂，含有大量的硫酸根，易与后续工序添加的钙离子形成难容的硫酸钙，硫酸钙结垢并频繁堵塞管道，造成运行困难。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法，已知磷在碱性介质中的电势图见图3；在酸性条件的电势图见图4；
而众多的氧化剂中，如羟基自由基氧化电位2.85v，臭氧2.08v，高锰酸钾1.68v，次氯酸1.61v，过氧化氢为1.76v，氯气为1.358v，氧气为1.23v，硝酸0.96v，浓硫酸0.9v等等，在热力学上判断，众多的氧化剂完全可以将1 价次磷、3价亚磷氧化成5价正磷。本发明采用配合使用不同电极材质、不同氧化剂的组合，对含有次亚磷的化镍废水进行过电解。电场下溶液中产生的活性氧、活性氯、羟基自由基等活性组分，有促进氧化反应的作用，并在电场下实现目标离子的定向脱除。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法，包括以下步骤:
步骤一、将含磷废水经过滤器进行预处理后，进入pH调节池一，加入硫酸，调节pH为3-5；
步骤二、将pH调节池一的出水，经过含零价铁填料的装置，指的是在一个容器里加入铁花，起到催化作用，加入过硫酸钾进行一级活化，停留时间30min，出水进调节池二；
步骤三、向调节池二中加入硫酸或氢氧化钠，调节pH为5-6；
步骤四、调节池二出水，经过电解装置进行二次活化，通过向其中投加MnCl2，电解产生羟基自由基，能进一步氧化次亚磷，停留时间2h；
步骤五、将电解装置的出水，进调节池三，调节pH为9，向其中加入氯化钙，促使水中的磷形成磷酸钙沉淀，停留时间10分钟；
步骤六、将调节池三的出水，加入PAC和PAM絮凝后的气浮机出水，过离子交换树脂吸附，即可达标排放。
作为本发明进一步的方案：步骤一中含磷络合废水原水pH＝8，总络合镍的含量10-50mg/L，总铜的含量50-100mg/L，次、亚磷的含量120-400mg/L，氨氮含量50-100mg/L，COD含量500-1000mg/L的废水。
作为本发明进一步的方案：步骤六将调节池三的出水，加入PAC和PAM絮凝过气浮机，气浮机出水先经过沉淀池，沉淀池出水过树脂吸附，吸附金属离子，出水达标排放。
作为本发明进一步的方案：所述电解装置包括泵体一、球阀一、流量计一、电极板、铁极板、泵体二、球阀二、流量计二、加药箱、排气阀、出水管、电解箱、排泥管、搅拌扇叶，所述电解箱的一侧固定安装有进水管，进水管上依次安装有泵体一、球阀一、流量计一，所述电解箱的顶部通过加药管与加药箱连接，加药管上依次安装有泵体二、球阀二、流量计二，所述电解箱的另一侧上端固定安装有排气阀，所述排气阀的一侧固定安装有出水管，所述电解箱的底部设有排泥管。
作为本发明进一步的方案：所述电解箱的内部通过隔板依次分为缓冲区、I 区和II区，I区的内部设置有电极板，II区的内部设置有铁极板，I区和II区的内部均设置有搅拌扇叶，所述搅拌扇叶由电解箱外部电机驱动转动。
本发明的有益效果：步骤一中的含磷废水预处理，能够促进含磷废水酸化破络合；步骤二铁填料的装置，零价铁能够催化过硫酸钾，提高氧化剂的利用率；步骤四电解装置主要作用是进行二次活化，电解装置分为三个区域，分别为缓冲区、电解I区和电解II区，其中电解I区，是以铂电极为阴阳两级，二次活化过硫酸钾。电解II区，是以铁极板为阴阳两级，向其中投加二氯化锰，主要通过投加MnCl2促使2MnCl2+7K2S2O8+8H2O＝2KMnO4+6k2SO4+Cl2↑+8H2SO4产生具有强氧化性的物质，电解能产生羟基自由基等，从而氧化去除次、亚磷等物质；步骤五中将电解装置的出水，经过调节池3调节PH＝9，能促使游离态的金属离子在碱性条件下沉淀，同时向其中加入氯化钙，促使水中的磷形成磷酸钙沉淀。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1是含次亚磷化学镀废水的方法处理流程图；
图2是电解装置整体结构示意图；
图3是磷在碱性介质中的电势图；
图4是磷在酸性条件的电势图。
图中：1、泵体一；2、球阀一；3、流量计一；4、电极板；5、铁极板；6、泵体二；7、球阀二；8、流量计二；9、加药箱；10、排气阀；11、出水管；12、电解箱；13、排泥管；14、搅拌扇叶。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1-4所示，一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法，包括以下步骤:
实施案例1：
含次亚磷化学镀废水进水水量为8m3/h，原水pH＝8，总络合镍的含量 10～50mg/L，次、亚磷的含量120～400mg/L，氨氮含量50～100mg/L，COD含量 500～1000mg/L的废水，电导率小于20ms/cm；
本实施例的含次亚磷化学镀废水的处理步骤如下：
第一步，含磷废水经过过滤器，进行预处理后，进入pH调节池，调节到pH＝4，静置30min，进行酸性破络合；
第二步，将第一步pH调节池后的出水，向其中加入过硫酸钾40L/h(10wt.％)，经过零价铁(填料比50％)还原装置，进行一级活化；
第三步，出水经过调节池二，调节到pH＝5；
第四步，将第三步调节池二出水，经过电解装置进行二次活化，催化的电流密度15mA/cm2，出水主要是通过I区钛基负载铂电解催化，催化后的废水进入II区进行反应，向II区投加二氯化锰25L/h(10wt.％)进行反应；
第五步，将第四步电解装置出水，经过pH调节池三，调节pH＝9促使游离态金属沉淀，向其中加入0.6kg/m3氯化钙，促使形成磷酸钙沉淀；
第六步，将第五步产生的污泥和废水过气浮机，进行泥水分离，分离过后的水样进入沉淀池，沉淀池出水，经过树脂塔吸附流速为5BV/h，吸附后达标排放；
本实施例中，总排口总镍的含量不超过0.1mg/L，z总铜的含量不超过 0.5mg/L，总磷的排放标准不超过0.5mg/L，污泥产量不超过0.2t/d(60％的含水率)废水综合处理成本30元/吨以下。
实施案例2：
含次亚磷化学镀废水进水量为8m3/h，原水pH＝8，总络合镍的含量 10～50mg/L，次、亚磷的含量120～400mg/L，氨氮含量50～100mg/L，COD含量 500～1000mg/L的废水，电导率小于20ms/cm；
本实施例的含次亚磷化学镀废水的处理步骤如下：
第一步，含磷废水经过过滤器，进行预处理后，进入pH调节池，调节到pH＝4，静置30min，进行酸性破络合。
第二步，将第一步pH调节池后的出水，向其中加入过硫酸钾60L/h (10wt.％)，经过零价铁(填料比50％)还原装置，进行一级活化；
第三步，出水经过调节池二，调节到pH＝6；
第四步，将第三步调节池出水溶液，经过电解装置进行二次活化，催化的电流密度15mA/cm2，出水主要是通过I区钛基负载铂电解催化，催化后的废水进入II区进行反应，向II区投加二氯化锰40L/h(10wt.％)进行反应；
第五步，将第四步电解装置出水，经过pH调节池三，调节pH＝9促使游离态金属沉淀，向其中加入0.6kg/m3氯化钙，促使形成磷酸钙沉淀；
第六步，将第五步产生的污泥和废水过气浮机，进行泥水分离，分离过后的水样进入沉淀池，沉淀池出水，经过树脂塔吸附流速为5BV/h，吸附后达标排放；
本实施例中，总排口总镍的含量不超过0.1mg/L，z总铜的含量不超过0.5mg/L，总磷的排放标准不超过0.5mg/L，污泥产量不超过0.2t/d(60％的含水率)废水综合处理成本35元/吨以下。
对比例：
含次亚磷化学镀废水进水量为8m3/h，原水pH＝8，总络合镍的含量 10～50mg/L，次、亚磷的含量120～400mg/L，氨氮含量50～100mg/L，COD含量500～1000mg/L的废水，电导率小于20ms/cm；
本实施例的含次亚磷化学镀废水的处理步骤如下：
第一步，含磷废水经过过滤器，进行预处理后，进入pH调节池1，调节到 pH＝4，静置30min，进行酸性破络合。
第二步，将第一步pH调节池1的出水，向其中加入过硫酸钾80L/h (10wt.％)，经过零价铁(填料比50％)还原装置，进行一级活化；
第三步，第三步，出水经过调节池二，调节到pH＝6；
第四步，将第三步调节池出水溶液，经过电解装置进行二次活化，催化的电流密度15mA/cm2，出水主要是通过I区钛基负载铂电解催化，催化后的废水进入II区进行反应，向II区投加二氯化锰55L/h(10wt.％)进行反应；
第五步，将第四步电解装置出水，经过pH调节池二，调节pH＝9促使游离态金属沉淀，向其中加入0.6kg/m3氯化钙，促使形成磷酸钙沉淀；
第六步，将第五步产生的污泥和废水过气浮机，进行泥水分离，分离过后的水样进入沉淀池，沉淀池出水，经过树脂塔吸附流速为5BV/h，吸附后达标排放；
本实施例中，总排口总镍的含量不超过0.1mg/L，总铜的含量不超过 0.5mg/L，总磷的排放标准不超过0.5mg/L，污泥产量不超过0.2t/d(60％的含水率)废水综合处理成本40元/吨以下。
所述电解装置包括泵体一1、球阀一2、流量计一3、电极板4、铁极板5、泵体二6、球阀二7、流量计二8、加药箱9、排气阀10、出水管11、电解箱12、排泥管13、搅拌扇叶14，所述电解箱12的一侧固定安装有进水管，进水管上依次安装有泵体一1、球阀一2、流量计一3，所述电解箱12的顶部通过加药管与加药箱9连接，加药管上依次安装有泵体二6、球阀二7、流量计二8，所述电解箱12的另一侧上端固定安装有排气阀10，所述排气阀10的一侧固定安装有出水管11，所述电解箱12的底部设有排泥管13。
所述电解箱12的内部通过隔板依次分为缓冲区、I区和II区，I区的内部设置有电极板4，II区的内部设置有铁极板5，I区和II区的内部均设置有搅拌扇叶14，所述搅拌扇叶14由电解箱12外部电机驱动转动。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法，其特征在于，包括以下步骤:
步骤一、将含磷废水经过滤器进行预处理后，进入pH调节池一，加入硫酸，调节pH为3-5；
步骤二、将pH调节池一的出水，经过含零价铁填料的装置，加入过硫酸钾进行一级活化，停留时间30min，出水进调节池二；
步骤三、向调节池二中加入硫酸或氢氧化钠，调节pH为5-6；
步骤四、调节池二出水，经过电解装置进行二次活化，通过向其中投加MnCl2，电解产生羟基自由基，能进一步氧化次亚磷，停留时间2h；
步骤五、将电解装置的出水，进调节池三，调节pH为9，向其中加入氯化钙，促使水中的磷形成磷酸钙沉淀，停留时间10分钟；
步骤六、将调节池三的出水，加入PAC和PAM絮凝后的气浮机出水，过离子交换树脂吸附，即可达标排放。
2.根据权利要求1所述的一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法,其特征在于，步骤一中含磷络合废水原水pH＝8，总络合镍的含量10-50mg/L，总铜的含量50-100mg/L，次、亚磷的含量120-400mg/L，氨氮含量50-100mg/L，COD含量500-1000mg/L的废水。
3.根据权利要求1所述的一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法,其特征在于，步骤六将调节池三的出水，加入PAC和PAM絮凝过气浮机，气浮机出水先经过沉淀池，沉淀池出水过树脂吸附，吸附金属离子，出水达标排放。
4.根据权利要求1所述的一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法,其特征在于，所述电解装置包括泵体一(1)、球阀一(2)、流量计一(3)、电极板(4)、铁极板(5)、泵体二(6)、球阀二(7)、流量计二(8)、加药箱(9)、排气阀(10)、出水管(11)、电解箱(12)、排泥管(13)、搅拌扇叶(14)，所述电解箱(12)的一侧固定安装有进水管，进水管上依次安装有泵体一(1)、球阀一(2)、流量计一(3)，所述电解箱(12)的顶部通过加药管与加药箱(9)连接，加药管上依次安装有泵体二(6)、球阀二(7)、流量计二(8)，所述电解箱(12)的另一侧上端固定安装有排气阀(10)，所述排气阀(10)的一侧固定安装有出水管(11)，所述电解箱(12)的底部设有排泥管(13)。
5.根据权利要求1所述的一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法,其特征在于，所述电解箱(12)的内部通过隔板依次分为缓冲区、I区和II区，I区的内部设置有电极板(4)，II区的内部设置有铁极板(5)，I区和II区的内部均设置有搅拌扇叶(14)，所述搅拌扇叶(14)由电解箱(12)外部电机驱动转动。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011480252.0A CN112759147B (zh) | 2020-12-15 | 2020-12-15 | 一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011480252.0A CN112759147B (zh) | 2020-12-15 | 2020-12-15 | 一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112759147A true CN112759147A (zh) | 2021-05-07 |
| CN112759147B CN112759147B (zh) | 2023-11-17 |
Family
ID=75695063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011480252.0A Active CN112759147B (zh) | 2020-12-15 | 2020-12-15 | 一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112759147B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102633349A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-08-15 | 华南理工大学 | 非均相硫酸自由基氧化处理水中微量难降解有机物的方法 |
| CN103612643A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-05 | 山东华腾环保科技有限公司 | 列车洗漱水处理再利用方法及装置 |
| CN106698764A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-05-24 | 深圳市世清环保科技有限公司 | 去除化学镀镍废水中磷和镍的方法及处理系统 |
| CN110386694A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-29 | 浙江智水环保科技有限公司 | 二级氧化处理化学镍工艺 |
| CN110981031A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-10 | 惠州金茂源环保科技有限公司 | 化学镍废水处理方法 |
-
2020
- 2020-12-15 CN CN202011480252.0A patent/CN112759147B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102633349A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-08-15 | 华南理工大学 | 非均相硫酸自由基氧化处理水中微量难降解有机物的方法 |
| CN103612643A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-05 | 山东华腾环保科技有限公司 | 列车洗漱水处理再利用方法及装置 |
| CN106698764A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-05-24 | 深圳市世清环保科技有限公司 | 去除化学镀镍废水中磷和镍的方法及处理系统 |
| CN110386694A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-29 | 浙江智水环保科技有限公司 | 二级氧化处理化学镍工艺 |
| CN110981031A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-10 | 惠州金茂源环保科技有限公司 | 化学镍废水处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112759147B (zh) | 2023-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106698764A (zh) | 去除化学镀镍废水中磷和镍的方法及处理系统 | |
| CN109928553B (zh) | 一种化学镀镍废液处理装置和方法 | |
| CN102101733B (zh) | 铁屑电解与电化学工艺处理电镀综合废水的方法 | |
| CN102976531A (zh) | 化学镀镍废水处理去除总磷的方法 | |
| CN206069598U (zh) | 一种线路板氨氮废水电化学反应器处理成套装置 | |
| Guo et al. | Electrochemical simultaneous denitrification and removal of phosphorus from the effluent of a municipal wastewater treatment plant using cheap metal electrodes | |
| CN112607893A (zh) | 一种镀件镀镍的镀液废水处理方法 | |
| CN102351351B (zh) | 一种化学镀镍报废液的处理工艺 | |
| CN103693788A (zh) | 一种工业污水处理方法及其一体机装置 | |
| CN104129875A (zh) | 一种氰化废水处理方法 | |
| CN109879489A (zh) | 一种化学镍废水的处理系统及处理工艺 | |
| CN110668533A (zh) | 用于处理碱性化学镀镍废水的方法和系统 | |
| CN210237340U (zh) | 用于垃圾渗滤液浓液处理的电芬顿系统 | |
| Shaker et al. | Nickel and chromium removal by electrocoagulation using copper electrodes | |
| CN110668617A (zh) | 一种处理难降解工业废水的方法 | |
| CN105060411A (zh) | 一种内电解-电絮凝法处理含磷废水的方法 | |
| CN112661359A (zh) | 车辆零部件化学镀镍残液破络氧化处理系统及其处理方法 | |
| CN106045139A (zh) | 一种线路板行业板面清洗水复合电化学反应预处理及回用的装置及工艺 | |
| CN103641210A (zh) | 一种含铬电镀废水复合电解槽处理方法 | |
| CN112759147B (zh) | 一种一体化高效氧化脱除化学镀废水中次亚磷的方法 | |
| CN108083563A (zh) | 一种锌镍合金废液、化学镍废液和酸洗废液协同处理工艺 | |
| CN112358095A (zh) | Edta络合镍废水的处理方法 | |
| CN211169989U (zh) | 用于处理碱性化学镀镍废水的系统 | |
| CN206915891U (zh) | 去除化学镀镍废水中磷和镍的处理系统 | |
| CN111333152A (zh) | 一种电解氧化处理高浓度含镍含磷有机废液的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |