CN211169989U - 用于处理碱性化学镀镍废水的系统 - Google Patents

Abstract

一种降低含镍废水处理成本，提高镍资源循环利用率，可使碱性化学镀镍废水中镍达标的用于处理碱性化学镀镍废水的系统。包括存放镍含量在50‑5000mg/L、磷含量在200‑30000mg/L和COD在400‑50000mg/L的废水原液的收集池和电沉积反应器。该系统采用多级反应设备，使高镍和磷含量的碱性化学镀镍废水能够得到快速处理，处理的后的废水达到国标规定的排放标准，其中，镍含量<0.1ppm，TP<0.5ppm。该方法可替代现有的化学沉淀法、离子交换树脂法、膜分离技术等工艺。

Description

用于处理碱性化学镀镍废水的系统

技术领域

本实用新型涉及电镀废水处理技术领域，尤其地涉及一种碱性化学镀镍废水中镍达标处理系统。

背景技术

化学镀镍技术是利用还原剂把溶液中的镍离子还原沉积在具有催化活性的表面上形成镀层，由于不需要外电源和镀层均匀的优点，其在我国得到迅速发展。化学镀镍可分为酸性化学镀镍和碱性化学镀镍，其中碱性化学镀镍主要以次磷酸钠作为还原剂，镀液中还有柠檬酸钠、氯化铵、氢氧化铵等成分，镀液的pH值在10左右。在生产过程中，碱性化学镀镍液使用4-6个周期后，镀液中大量亚磷酸钠等副产物的积累，使镀液质量下降，导致镀镍速度减慢，镀件的镀层性能下降，镀液会老化报废而形成化学镀镍废水而被排放。该废水成分复杂，通常还含4000-6000mg·L^-1镍，镍属于第一类污染物，具有致癌和致敏作用，如未经处理直接排放会严重污染环境并威胁人体健康。

含镍废水处理技术主要有化学沉淀法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、吸附法、膜分离技术等。目前，大部分地区严格执行《电镀污染物排放标准 (GB21900-2008)》中表3排放要求，其中镍的排放限值为<0.1mg·L^-1。采用现有技术处理碱性化学镀镍废水，一方面不能够实现镍的资源化，同时镍的处理也不达标，在碱性化学镀镍废液中镍离子全部与有机物络合，单一的处理方法不能够实现镍达标和资源化。

实用新型内容

本实用新型要解决的技术问题是提供一种降低含镍废水处理成本，提高镍资源循环利用率，可使碱性化学镀镍废水中镍达标的用于处理碱性化学镀镍废水的系统。

为了解决上述技术问题，本实用新型采用的技术方案为：

本实用新型的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，其特征在于：包括存放废水的收集池和电沉积反应器，其中，

收集池，存放镍含量在50-5000mg/L、磷含量在200-30000mg/L和COD在 400-50000mg/L的含有次磷酸钠、柠檬酸钠、氯化铵、氢氧化铵和络合态镍且 pH值在8.0-10的碱性化学镀镍废水；

电沉积反应器，由包括电解槽、阴极、阳极和直流电源的电解反应器和加热器构成，其中，

阴极为填充有网状碳纤维的钛篮；阳极为铱坦涂层钛阳极；

加热器，为铁氟龙加热器，其将所述废水加热至80-90℃；

电解时的电流密度为100A/m²-500A/m²；

该电沉积反应器将所述废水中的镍离子以金属镍单质的形式还原生成在阴极上，同时，阳极对含镍络合态进行氧化并不断释放出自由态的镍离子；

再以阴极上还原生成的金属镍作为引发剂，将含镍络合态中经阳极氧化后释放出来的镍离子通过自催化反应以金属镍单质的形式快速还原生成在阴极上。

本实用新型的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，还包括冷却器、1#pH调节池、化学除镍/除磷沉淀池、1#絮凝池和1#沉淀池，其中，

冷却器，用以对镍含量降至10％以内后的废水余液进行冷却；

1#pH调节池，用以将冷却后的废水余液的pH值调节到10-11，以便生成磷酸盐的沉淀和硫化镍的沉淀；

化学除镍/除磷沉淀池，用以加入镍沉淀剂和磷沉淀剂，使废水余液中的余镍和磷形成大胶体颗粒物；

1#絮凝池，用以加入助凝剂，使大胶体颗粒物和悬浮颗粒物形成沉淀物；

1#沉淀池，用以将该废水余液中的余镍和磷以沉淀形式去除。

本实用新型的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，还包括2#pH调节池、芬顿氧化池、3#pH调节池、2#絮凝池和2#沉淀池，其中

2#pH调节池，用以存放去除沉淀物的废水上清液，并将该废水上清液的pH 值调节到2-4；

芬顿氧化池，用以对调节好pH值的废水上清液进行氧化，使未沉淀的次亚磷酸根转化为正磷酸根，同时正磷酸根与铁离子形成沉淀；

3#pH调节池，用以存放芬顿氧化池进行氧化处理后的废水上清液，并对其进行pH值调节；

2#絮凝池，用尽加入助凝剂；

2#沉淀池，使其中的含磷悬浮物沉降。

本实用新型采用多级反应(电沉积反应、芬顿反应、多次絮凝和沉淀)设备，使高镍和磷含量的碱性化学镀镍废水能够得到快速处理，处理的后的废水达到国标规定的排放标准，其中，镍含量<0.1ppm，TP<0.5ppm。该方法可替代现有技术中的化学沉淀法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、吸附法、膜分离技术等工艺。

附图说明

图1为本实用新型的处理系统方框图。

具体实施方式

如图1所示，本实用新型的用于处理碱性化学镀镍废水的系统由以下设备构成，分别为碱性化学镍收集池、电沉积反应器、1#pH调节池、化学沉淀除镍/ 磷反应器、1#絮凝池、1#沉淀池，2#pH调节，芬顿氧化反应器，3#pH调节池， 2#絮凝池和2#沉淀池，其中各设备所起作用如下：

1、碱性化学镍收集池:收集镍含量在50-5000mg/L；磷含量在 200-30000mg/L；COD在400-50000mg/L的碱性化学镀镍废水原液，该废水原液中的成份主要为次磷酸钠、柠檬酸钠、氯化铵、氢氧化铵和硫酸镍。其pH值在 8.0-10。

2、电沉积:碱性化学镀镍废水原液中，镍的存在形式，绝大部分是以络合形式存在的，通过电沉积将镍以镍金属的形式回收。

电沉积反应器主要包括电解反应器、阴阳极、直流电源、铁氟龙加热器；

通过铁氟龙加热器对碱性化学镀镍废水原液进行加热，使该废水原液维持在80-90℃温度范围内，此温度下不仅能够正常电解，还能够利用废液中未完全转换的还原剂次亚磷酸钠还原镍金属，达到快速的降低废液中的镍浓度，同时次亚磷酸根被氧化为正磷酸根，优选温度为75℃-85℃，电沉积反应时间在 60-300min。

通过电沉积，在阴极生成金属镍，由初始生成的金属镍充当引发剂，引发废水中其它镍离子在阴极上持续还原生成金属镍，由电解还原金属镍与自催化生成的金属镍双重作用，加速了镍的析出，同时由于阳极的氧化作用，络合态镍中的络合剂被不断氧化，从而释放出镍离子。

电解过程：

阳极：H₂O＝4H⁺+0₂+4e^- Eo＝1.229V，

阴极：Ni²⁺+2e^-＝Ni Eo＝0.25V

2H⁺+2e^-＝H₂ Eo＝0V

Eo为电势电位

该过程中可将碱性化学镀镍废水原液中90％以上的镍离子以单质的形式沉积在阴极上。

电解过程中，采用的阴极为填充有网状碳纤维的钛篮(其中的网状碳纤维的形状可为球形、方形或椭圆形)，阳极为钛芯上外设铱坦涂层的阳极。

电解时的电流密谋为100A/m²-500A/m²。

电解反应器的槽体底部布置一条废水原液的进水管，该进水管呈S形并由槽体的一端沿槽体底部表面向对面的另一端延伸。进水管的延伸方向与阴、阳极板相垂直(阴极板与阳极板平行悬挂于槽体内)。

进水管上设有若干个出水孔，出水孔的孔径在10mm-15mm，出水方向与槽体底面构成45度夹角。该设置有以下好处：

1)确保出水在槽体内流动无死角，从而使镍反应去除的更彻底。

2)水体快速流动并以45度夹角进入水槽，能够减少水流对阴极的冲刷，提升阴极镍的品质。

3、1#pH调节池：将经电解反应处理后镍含量不足10％的废水余液经冷却器冷却至室温再泵入该调节池，采用氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的一种将该废水余液的pH值调节到10-11。

4、化学除镍/除磷沉淀池：加入镍沉淀剂与磷沉淀剂，将废水余液中的余镍和磷以沉淀的形式去除，所述镍沉淀剂为硫化钠或硫化钾，添加量按体积比添加，镍沉淀剂：废水余液的比值为(0.1-0.5):100；所述磷沉淀剂为氯化钙，磷沉淀剂与废水余液的比例为(1.0-0.5):10。

在该沉淀池中，可使废水余液中的余镍和磷形成大胶体颗粒的硫化镍和磷酸钙：

Ca²⁺+PO₄ ^3-→Ca₃(PO₄)₂↓

Ni²⁺+S2^-＝NiS↓

通过添加磷沉淀剂，使磷以磷酸钙的形式沉淀，通过添加镍沉淀剂使镍以硫化镍的形式沉淀，两者实现了同一工艺条件下处理。磷的去除不仅降低了镍与磷络合的机率，便于镍与硫化物形成沉淀，同时沉淀物的絮体增大，有助于硫化镍的完全沉淀，达到协同作用，从而使镍达标(Ni<0.1ppm)。

5、1#絮凝池，将处理后的废水(即含有所述大胶体颗粒的废水余液)排入该絮凝池中进行絮凝处理。

加入助凝剂，反应10-30min，使大胶体颗粒物和悬浮颗粒物形成沉淀物，即加快胶态杂质和/或悬浮颗粒形成包含氢氧化铁、氢氧化镍和/或磷酸盐在内的沉淀物的速度。

助凝剂选用以聚合氯化铝和硫酸铁为主的助凝剂中的一种或多种组合。

6、1#沉淀池：将含有所述沉淀物(即氢氧化铁、氢氧化镍和/或磷酸盐在内的沉淀物)的废水排入该沉淀池进行泥水分离，沉淀时间在60-120min，即将该废水余液中的余镍和磷以沉淀形式去除。

7、2#pH调节池：将去除沉淀物的上清液泵入该调节池，加入硫酸、盐酸等酸液，调节该上清液的pH值为2-4。

8、芬顿氧化池：加入芬顿试剂，所述芬顿试剂包括双氧水、硫酸亚铁，其中双氧水为每升所述上清液中添加10-30mL，硫酸亚铁的用量为每升该上清液中添加40-70g，氧化时间为60-120min，使未沉淀的次亚磷酸根转化为正磷酸根，同时正磷酸根与铁离子形成沉淀。

通过芬顿反应，在酸性环境下H₂O₂与Fe²⁺反应生成强氧化能力的·OH，将次亚磷酸根氧化并形成正磷酸盐沉淀(磷酸铁)，深度去除总磷，从而使碱性化学镀镍废液中总磷达标排放。另一方面利用Fe(OH)₃胶体絮凝作用吸附磷酸铁沉淀颗粒，使其通过沉淀去除。

9、3#pH调节池：将上述废水上清液泵入该调节池，调节其pH值为7-8。

在该pH值条件下，有利于磷酸铁的沉淀。

10、2#絮凝池：将调节好pH值的上述废水上清液泵入该絮凝池，加入以聚合氯化铝和硫酸铁为主的助凝剂中的一种或多种组合，反应10-30min。

11、2#沉淀池：将经2#絮凝池絮凝后的废水上清液泵入该沉淀池，使其中的的悬浮物(磷酸铁)易于沉降，将总磷以沉淀的形式去除达标，其中，镍含量<0.1ppm，总磷<0.5ppm。

各实施例参见如下表1

Claims (5)

1.一种用于处理碱性化学镀镍废水的系统，其特征在于：包括存放废水的收集池和电沉积反应器，其中，

收集池，存放镍含量在50-5000mg/L、磷含量在200-30000mg/L和COD在400-50000mg/L的含有次磷酸钠、柠檬酸钠、氯化铵、氢氧化铵和络合态镍且pH值在8.0-10的碱性化学镀镍废水；

电沉积反应器，由包括电解槽、阴极、阳极和直流电源的电解反应器和加热器构成，其中，

阴极为填充有网状碳纤维的钛篮；阳极为铱坦涂层钛阳极；

加热器，为铁氟龙加热器，其将所述废水加热至80-90℃；

电解时的电流密度为100A/m²-500A/m²；

该电沉积反应器将所述废水中的镍离子以金属镍单质的形式还原生成在阴极上，同时，阳极对含镍络合态进行氧化并不断释放出自由态的镍离子；

再以阴极上还原生成的金属镍作为引发剂，将含镍络合态中经阳极氧化后释放出来的镍离子通过自催化反应以金属镍单质的形式快速还原生成在阴极上。

2.根据权利要求1所述的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，其特征在于：还包括冷却器、1#pH调节池、化学除镍/除磷沉淀池、1#絮凝池和1#沉淀池，其中，

冷却器，用以对镍含量降至10％以内后的废水余液进行冷却；

1#pH调节池，用以将冷却后的废水余液的pH值调节到10-11，以便生成磷酸盐的沉淀和硫化镍的沉淀；

化学除镍/除磷沉淀池，用以加入镍沉淀剂和磷沉淀剂，使废水余液中的余镍和磷形成大胶体颗粒物；

1#絮凝池，用以加入助凝剂，使大胶体颗粒物和悬浮颗粒物形成沉淀物；

1#沉淀池，用以将该废水余液中的余镍和磷以沉淀形式去除。

3.根据权利要求2所述的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，其特征在于：还包括2#pH调节池、芬顿氧化池、3#pH调节池、2#絮凝池和2#沉淀池，其中

2#pH调节池，用以存放去除沉淀物的废水上清液，并将该废水上清液的pH值调节到2-4；

芬顿氧化池，用以对调节好pH值的废水上清液进行氧化，使未沉淀的次亚磷酸根转化为正磷酸根，同时正磷酸根与铁离子形成沉淀；

3#pH调节池，用以存放芬顿氧化池进行氧化处理后的废水上清液，并对其进行pH值调节；

2#絮凝池，用尽加入助凝剂；

2#沉淀池，使其中的含磷悬浮物沉降。

4.根据权利要求1所述的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，其特征在于：在所述电解反应器的槽体底部布置一条废水原液的进水管，该进水管呈S形并由槽体的一端沿槽体底部表面向对面的另一端延伸，进水管的延伸方向与阴、阳极板相垂直)。

5.根据权利要求4所述的用于处理碱性化学镀镍废水的系统，其特征在于：所述进水管上设有若干个出水孔，出水方向与槽体底面构成45度夹角。

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