发明内容
本发明为提供一种适合复杂海洋环境的抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂,一方面可以有效的抗氯离子侵蚀,另一方面可以提升混凝土抗压抗折强度,答复提升海工混凝土的综合性能。
为实现上述技术目的,本发明所采用的技术方案为:
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:改性纤维10-20份、聚羧酸减水剂5-15份、渗透型纳米硅5-10份、硫铝酸钾5-10份、消泡剂3-5份、醇胺组分0.1-1.5份、缓蚀助剂0.1-0.5份、水20-30份。
优选的,所述改性纤维是由以下方法制备得到:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.1-0.5。
优选的,所述渗透型纳米硅的制备方法为:在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅。
优选的,所述亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
优选的,所述去离子水、氟化钾、聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠和亲水基纳米二氧化硅的质量比为10-35:6-10:6-10:3-5:3-5:80。
优选的,所述醇胺组分为月桂酰单异丙醇胺或三乙醇胺。
优选的,所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备改性纤维:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.1-0.5;
B.制备渗透型纳米硅;在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅;
C.按重量份将改性纤维10-20份、聚羧酸减水剂5-15份、渗透型纳米硅5-10份、硫铝酸钾5-10份、消泡剂3-5份、醇胺组分0.1-1.5份、缓蚀助剂0.1-0.5份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
本发明所使用各原料均市售可得。
本发明外加剂掺量为混凝土用量的1-5%。
有益效果
本发明中,经过改性的纤维一方面可以在混凝土中均匀分散,促进减水剂、纳米硅和缓释助剂等成分的均匀分散,使其高效的发挥作用,另一方面改性纤维的加入可以大幅提升混凝土的强度性能。高渗透型纳米材料的加入,其可以吸附于改性纤维的表面,均匀分散并与水泥中的碱性物质反应,生成硅酸钙并与改性纤维一同填充于混凝土的空隙中,有效阻止氯离子等有害物质的侵入,达到防止海水及其含有有害物质的侵蚀;两者相互配合,大幅提升海工混凝土的综合性能,特别是强度性能和抗腐蚀性能。同时本发明还添加有膨胀性激发作用的硫酸铝钾、络合活化作用的醇胺组分以及可以避免有害置换反应发生的缓释助剂肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠,各原料共同作用显著提高了海洋混凝土抗渗性、抗硫酸盐侵蚀和氯离子侵蚀性能,增强海洋混凝土的抗腐蚀能力,从而达到提高海工混凝土使用寿命的目的。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明,但不限于此。
实施例1
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:改性纤维10份、聚羧酸减水剂5份、渗透型纳米硅5份、硫铝酸钾5份、消泡剂3份、醇胺组分0.1份、缓蚀助剂0.1份、水20份。
所述改性纤维是由以下方法制备得到:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.1。
所述渗透型纳米硅的制备方法为:在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅。
所述亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
所述去离子水、氟化钾、聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠和亲水基纳米二氧化硅的质量比为10:6:6:3:3:80。
所述醇胺组分为月桂酰单异丙醇胺。
所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备改性纤维:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.1;
B.制备渗透型纳米硅;在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅;
C.按重量份将改性纤维10份、聚羧酸减水剂5份、渗透型纳米硅5份、硫铝酸钾5份、消泡剂3份、醇胺组分0.1份、缓蚀助剂0.1份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
实施例2
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:改性纤维15份、聚羧酸减水剂10份、渗透型纳米硅8份、硫铝酸钾8份、消泡剂4份、醇胺组分1份、缓蚀助剂0.3份、水25份。
所述改性纤维是由以下方法制备得到:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.3。
所述渗透型纳米硅的制备方法为:在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅。
所述亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
所述去离子水、氟化钾、聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠和亲水基纳米二氧化硅的质量比为20:8:8:4:4:80。
所述醇胺组分为三乙醇胺。
所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备改性纤维:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.3;
B.制备渗透型纳米硅;在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅;
C.按重量份将改性纤维15份、聚羧酸减水剂10份、渗透型纳米硅8份、硫铝酸钾8份、消泡剂4份、醇胺组分1份、缓蚀助剂0.3份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
实施例3
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:改性纤维20份、聚羧酸减水剂15份、渗透型纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份、水30份。
所述改性纤维是由以下方法制备得到:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.5。
所述渗透型纳米硅的制备方法为:在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅。
所述亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
所述去离子水、氟化钾、聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠和亲水基纳米二氧化硅的质量比为35:10:10:5:5:80。
所述醇胺组分为月桂酰单异丙醇胺。
所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备改性纤维:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.1-0.5;
B.制备渗透型纳米硅;在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅;
C.按重量份将改性纤维20份、聚羧酸减水剂15份、渗透型纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
实施例4
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:改性纤维20份、聚羧酸减水剂15份、渗透型纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份、水25份。
所述改性纤维是由以下方法制备得到:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.4。
所述渗透型纳米硅的制备方法为:在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅。
所述亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
所述去离子水、氟化钾、聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠和亲水基纳米二氧化硅的质量比为35:10:6:3:5:80。
所述醇胺组分为月桂酰单异丙醇胺。
所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种抗盐侵蚀的海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备改性纤维:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.4;
B.制备渗透型纳米硅;在水浴65℃下,加入去离子水和氟化钠,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚乙二醇辛基苯基醚、椰油酸二乙醇胺、石油磺酸钠继续恒温65℃搅拌15min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌60min,然后停止加热降温至室温,并持续搅拌60min,即得渗透型纳米硅;
C.按重量份将改性纤维20份、聚羧酸减水剂15份、渗透型纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
对比例1
一种海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:纤维20份、聚羧酸减水剂15份、渗透型纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份、水25份。
所述纤维为聚丙烯腈纤维。
所述渗透型纳米硅的制备方法为:在水浴60℃下,加入去离子水和氟化钾,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠升温至80℃搅拌30min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌80min,然后停止加热并持续搅拌60min,最后冷却至室温,即得渗透型纳米硅。
所述亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
所述去离子水、氟化钾、聚氧乙烯单叔辛基苯基醚、椰油酸二乙醇酰胺、十二烷基磺酸钠和亲水基纳米二氧化硅的质量比为35:10:6:3:5:80。
所述醇胺组分为月桂酰单异丙醇胺。
所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备渗透型纳米硅;在水浴65℃下,加入去离子水和氟化钠,混合搅拌均匀40min,再依次加入聚乙二醇辛基苯基醚、椰油酸二乙醇胺、石油磺酸钠继续恒温65℃搅拌15min,最后加入亲水基纳米二氧化硅恒温搅拌60min,然后停止加热降温至室温,并持续搅拌60min,即得渗透型纳米硅;
B.按重量份将纤维20份、聚羧酸减水剂15份、渗透型纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
本对比例除不进行纤维改性外,即直接使用纤维原料,其余部分与实施例4均相同。
对比例2
一种海工混凝土外加剂,包括以下重量份的原料制备而成:改性纤维20份、聚羧酸减水剂15份、纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份、水25份。
所述改性纤维是由以下方法制备得到:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.4。
所述纳米硅为亲水基纳米二氧化硅,亲水基纳米二氧化硅纯度>99%,平均粒径为15nm,比表面积为300±50m2/g;
所述醇胺组分为月桂酰单异丙醇胺。
所述缓释助剂为肌醇六磷酸酯和葡萄糖酸钠按照质量比1:3混合。
一种海工混凝土外加剂的制备方法,包括以下步骤:
A.制备改性纤维:将二乙烯三胺加入到水中,搅拌均匀,后加入聚丙烯腈纤维,加热反应,冷却,得到改性纤维;所述的聚丙烯腈纤维、二乙烯三胺的加入质量比800:0.4;
B.按重量份将改性纤维20份、聚羧酸减水剂15份、纳米硅10份、硫铝酸钾10份、消泡剂5份、醇胺组分1.5份、缓蚀助剂0.5份依次加入搅拌的水中,恒温50℃搅拌60min即得海工混凝土外加剂。
本对比例除使用的普通纳米二氧化硅外,其余部分与实施例4均相同。
性能测试
测试方法:
分别测试本发明实施例1-4、对比例1-2所得外加剂的实际应用性能。
按照《ASTM1202混凝土抗Cl-渗透性电测法》和《JTJ275-2000海港工程混凝土结构防腐蚀技术规范》中Cl-渗透性快速测定方法测定电通量。
强度坍落度等性能试验方法参照GB/T 50080—2002《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》和GB/T50081—2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》,试尺寸为40mm×40mm×160mm。各试验组混凝土配合比见表1。
表1混凝土配合比kg/m3
P·O 42.5级水泥 |
水 |
标准砂 |
粉煤灰 |
碎石 |
400 |
375 |
780 |
210 |
1300 |
所得混凝土性能测试结果如表2所示
表2氯离子性能测试结果
试验组 |
掺量% |
电通量C |
实施例1 |
2 |
950 |
实施例2 |
2 |
890 |
实施例3 |
2 |
850 |
实施例4 |
2 |
845 |
对比例1 |
2 |
1150 |
对比例2 |
2 |
1200 |
空白组 |
0 |
1359 |
模拟海水干湿循环试验
模拟海水干湿循环试验是根据试验的可操作性和海水潮汐的时间。首先将标准养护28d的混凝土试块置于常温下质量分数5%Na2SO4、5%NaCl混合溶液中浸泡16h,取出干燥1h,放入80℃的烘箱烘干6h,冷却1h,一个循环为24h,之后再放回溶液中继续浸泡。每25个循环测一次质量和抗压强度,比较质量变化和抗压强度变化,以分析模拟海水对试块的侵蚀破坏情况。
表3模拟干湿循环实验结果
需要说明的是,上述实施例仅仅是实现本发明的优选方式的部分实施例,而非全部实施例。显然,基于本发明的上述实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其他所有实施例,都应当属于本发明保护的范围。