CN112724442A - 一种耐老化聚酰亚胺防爆膜 - Google Patents

一种耐老化聚酰亚胺防爆膜 Download PDF

Info

Publication number
CN112724442A
CN112724442A CN202011594229.4A CN202011594229A CN112724442A CN 112724442 A CN112724442 A CN 112724442A CN 202011594229 A CN202011594229 A CN 202011594229A CN 112724442 A CN112724442 A CN 112724442A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
aging
polyimide
agent
explosion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011594229.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张玉贞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Ounake Nano Technology Co ltd
Original Assignee
Suzhou Ounake Nano Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Ounake Nano Technology Co ltd filed Critical Suzhou Ounake Nano Technology Co ltd
Priority to CN202011594229.4A priority Critical patent/CN112724442A/zh
Publication of CN112724442A publication Critical patent/CN112724442A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1687—Use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C08J2475/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明属于防爆膜技术领域，具体涉及一种耐老化聚酰亚胺防爆膜，包括聚酰亚胺层和硬化层，所述硬化层包括如下重量份的各组分：聚氨酯丙烯酸酯80‑100份、反应型柔性防老剂20‑30份、活性稀释剂10‑20份、光引发剂1‑3份、纳米粒子10‑20份、抗指纹剂0.05‑1份、溶剂80‑150份。本发明防爆膜是在聚酰亚胺层上涂覆硬化层，聚酰亚胺弯折性好，但硬度欠佳，硬化层中的高官能度聚氨酯丙烯酸酯可以有效提高硬化层的硬度和耐磨性能，反应型柔性防老剂不仅可以确保硬化层很好地随聚酰亚胺层弯折，而且可以提高防爆膜的耐老化性能，还可以与主体树脂发生反应形成化学键，使反应型柔性防老剂可以牢固地固定在硬化层中，使防爆膜不仅兼具高硬度和可折叠性，还具有较长的使用寿命。

Description

一种耐老化聚酰亚胺防爆膜
技术领域
本发明属于防爆膜技术领域，具体涉及一种耐老化聚酰亚胺防爆膜。
背景技术
聚酰亚胺具有优异的机械性能、耐热性、耐低温性、阻燃性、耐溶剂性和电性能，可作为结构复合材料、电器绝缘材料、胶粘剂和涂覆材料，广泛应用于电子微电子、航空航天、光学、机电等领域。特别在微电子领域中，聚酰亚胺常用作层间绝缘的介电层，用作缓冲层以减少应力，用作保护层以减少环境损害，以及用作屏蔽层以减少器件误差，还可用作挠性印刷布线电路的基板和液晶显示用的取向膜等各种电子部件。其中，由于聚酰亚胺薄膜本身具有非常好的可折叠性，现已被广泛应用于折叠屏，但聚酰亚胺薄膜的硬度无法满足要求，因此，通常需要在聚酰亚胺薄膜的表面涂覆硬化层来提高强度。
但是，折叠屏在使用过程中会频繁经历折叠——伸展——折叠，硬化层带来高硬度的同时，需要保持良好的柔韧性，才能达到折叠屏的要求，不仅如此，硬化层的耐老化性能也会影响防爆膜在使用过程中的可折叠性，提高防爆膜的使用寿命。因此，如何提高硬度的同时保持一定的柔韧性和耐老化性能是当前需要解决的难题。
中国专利文献CN 111394003 A公开了一种曲面屏幕防爆膜及其制造方法，该曲屏防爆膜包括聚酰亚胺膜、粘结层和离型膜，并在粘结层与聚酰亚胺膜之间涂敷涂布液，该涂布液由聚酯树脂、有机硅改性聚酯树脂和丁酮配置而成，用于提高粘结层与聚酰亚胺层之间的附着力，但是，该防爆膜仅用于曲面屏幕，曲面屏幕是在制备过程中弯曲成形，后续用户使用过程中不会再对屏幕进行弯曲，甚至折叠，因此，该防爆膜虽然可以满足曲屏防爆的要求，但无法适用于折叠屏，而且未对防爆膜的耐老化性能作出改进。
发明内容
为了解决上述问题，本发明公开了一种耐老化聚酰亚胺防爆膜，采用高官能度聚氨酯丙烯酸酯有效提高硬化层的硬度和耐磨性能，并添加反应型柔性防老剂，不仅可以确保硬化层能够很好地随聚酰亚胺层弯折，而且可以提高防爆膜的耐老化性能，使防爆膜不仅兼具高硬度和可折叠性，还具有较长的使用寿命。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种耐老化聚酰亚胺防爆膜，包括聚酰亚胺层和硬化层，所述硬化层包括如下重量份的各组分：高官能度聚氨酯丙烯酸酯80-100份、反应型柔性防老剂20-30份、活性稀释剂10-20份、光引发剂1-3份、纳米粒子10-20份、抗指纹剂0.05-1份、溶剂80-150份。
作为优选，上述反应型柔性防老剂为4-乙烯基氧基-N-(4-氨基环己基)苯胺和聚乙二醇二羧酸的反应产物，结构式为：
Figure BDA0002869473480000021
所述反应型柔性防老剂的制备方法为：
(1)将4-乙烯基氧基苯胺和4-氨基环己醇按照摩尔比1:1溶于DMF，并加入适量二月桂酸二丁基锡催化剂，搅拌下加热至210℃，进行缩合反应，4-氨基环己醇蒸发带出反应生成的水，冷凝后将水分离，4-氨基环己醇返回反应釜，缩合反应进行到无水生成为止，压滤回收二月桂酸二丁基锡催化剂，减压蒸馏蒸出水及未反应的原料，重结晶，水洗、过滤、干燥，获得产物I(4-乙烯基氧基-N-(4-氨基环己基)苯胺)，反应方程式如下：
Figure BDA0002869473480000022
(2)将聚乙二醇二羧酸溶于DMF，用MES缓冲液调节pH至6左右，加入EDC活化10min，再加入NHS(EDC与NHS摩尔比为4:1)，并加入适量的对苯二酚阻聚剂，混合均匀，然后用PBS缓冲液调节pH至7.4左右，得溶液I，按照产物I(4-乙烯基氧基-N-(4-氨基环己基)苯胺)与聚乙二醇二羧酸摩尔比2-3:1取产物I溶于DMF，得溶液II，然后将溶液II缓慢滴入溶液I中，得到混合物，将混合物在氮气气氛下于50℃搅拌6h，之后通过旋转蒸发浓缩，并在THF/乙醚(10/200mL)中沉淀除去杂质，然后离心至上清液物色，最后在35℃下真空干燥至恒重，即得到反应型柔性防老剂，反应方程式如下：
Figure BDA0002869473480000031
作为优选，上述聚乙二醇二羧酸的分子量不小于200。
作为优选，上述聚乙二醇二羧酸的分子量为400-1000。
作为优选，上述高官能度聚氨酯丙烯酸酯为6官能度以上的聚氨酯丙烯酸酯。
作为优选，上述活性稀释剂为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸聚乙氧基乙酯中的一种或几种。
作为优选，上述光引发剂为苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、4-苯基二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、异丙基硫杂蒽酮中的一种或几种。
作为优选，上述抗指纹剂为全氟乙烯基醚类反应性表面活性剂。
作为优选，上述纳米粒子为硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛中的一种或两种。
作为优选，上述溶剂为甲基乙基酮、丙二醇单甲醚、异丙醇、乙酸正丁酯、丁酮、甲基异丁基酮中的一种或几种。
本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明的防爆膜是在聚酰亚胺层上涂覆硬化层，聚酰亚胺虽然可折叠性好，但硬度欠佳，硬化层中的高官能度聚氨酯丙烯酸酯可以有效提高硬化层的硬度和耐磨性能，其中的反应型柔性防老剂不仅可以确保硬化层能够很好地随聚酰亚胺层弯折，而且可以提高防爆膜的耐老化性能，还可以与主体树脂发生反应形成化学键，使反应型柔性防老剂可以牢固地固定在硬化层中，使防爆膜不仅兼具高硬度和可折叠性，还具有较长的使用寿命；
(2)本发明硬化层中的反应型柔性防老剂的两端具有抗辐射老化和抗一般老化性能较好的N-环己基对甲氧基苯胺结构，中间为长醚链结构，而且两端均具有不饱和双键结构，双键可以与聚氨酯丙烯酸酯发生反应形成化学键，使反应型柔性防老剂牢固地嵌入体系中，两端的苯环拉扯中间的长醚链，利于获得更好的弯折性能；
(3)反应型柔性防老剂两端的苯环和环己基结构具有较大的空间位组，使得不同反应型柔性防老剂分子之间以及同一反应型柔性防老剂分子的两端可以保持适当的距离，不仅有利于反应型柔性防老剂更加均匀地分散在整个体系内，而且可以使单个反应型柔性防老剂分子更好地伸展；
(4)本发明的纳米粒子为硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅或纳米二氧化钛，由于硅烷偶联剂KH-570中含有双键，可以与聚氨酯丙烯酸酯发生键合反应，从而使纳米粒子更好地固定在体系内，发挥作用。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
防爆膜的制备方法为：
(1)按比例称取高官能度聚氨酯丙烯酸酯、反应型柔性防老剂、活性稀释剂、光引发剂、纳米粒子、抗指纹剂和溶剂，先将纳米粒子分散于溶剂中，研磨均匀，然后加入其余各组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将步骤(1)制备的硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，然后热干燥使溶剂挥发；
(3)进行UV固化，贴合保护膜，按要求裁切即可。
实施例1
(1)称取40份长兴化学的Etercure6145-100(6官)、40份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、20份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为400)、5份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、0.05份抗指纹剂、40份甲基乙基酮、40份异丙醇，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，80-85℃干燥7min，使溶剂挥发；
(3)按照照度300mW/cm2，光量600mJ/cm2，膜面温度40℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例2
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、25份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为600)、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、6份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例3
(1)称取40份长兴化学的Etercure6145-100(6官)、45份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、23份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为800)、5份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2份季戊四醇三丙烯酸酯、0.5份4-苯基二苯甲酮、1份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、8份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、5份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.1份抗指纹剂、50份丁酮、50份甲基异丁基酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，115-120℃干燥3min，使溶剂挥发；
(3)按照照度200mW/cm2，光量800mJ/cm2，膜面温度50℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例4
(1)称取70份长兴化学的Etercure6145-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、30份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为1000)、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份丙烯酸异癸酯、5份丙烯酸聚乙氧基乙酯、2份1-羟基环己基苯基甲酮、1份异丙基硫杂蒽酮、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、1份抗指纹剂、50份丙二醇单甲醚、50份异丙醇、50份乙酸正丁酯，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，100-105℃干燥4min，使溶剂挥发；
(3)按照照度300mW/cm2，光量600mJ/cm2，膜面温度50℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例5
(1)称取50份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、45份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、28份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为600)、5份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、5份季戊四醇三丙烯酸酯、2份丙烯酸异癸酯、0.8份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、8份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.8份抗指纹剂、100份甲基乙基酮、50份乙酸正丁酯，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，110-115℃干燥3min，使溶剂挥发；
(3)按照照度300mW/cm2，光量600mJ/cm2，膜面温度50℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例6
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、25份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为600)、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份未改性的纳米二氧化硅、6份未改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将未改性的纳米二氧化硅和未改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例7
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、25份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为200)、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、6份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例8
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、25份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为1200)、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、6份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
实施例9
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U268(3官)、25份反应型柔性防老剂(聚乙二醇二羧酸分子量为600)、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、6份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
对比例1
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、23份聚醚丙烯酸酯、2份N-环己基对甲氧基苯胺、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、6份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
对比例2
(1)称取60份长兴化学的Etercure6150-100(6官)、30份长兴化学的Etercure_DR-U591(10官)、25份聚醚丙烯酸酯、10份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、5份甲基丙烯酸异冰片酯、1份苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、1份2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、10份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、6份硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛、0.4份抗指纹剂、60份丙二醇单甲醚、40份乙酸正丁酯、20份丁酮，先将硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅和硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛加入溶剂中研磨均匀，然后加入其余组分，分散均匀得到硬化液；
(2)将硬化液均匀涂布在聚酰亚胺薄膜上，95-100℃干燥5min，使溶剂挥发；
(3)按照照度400mW/cm2，光量500mJ/cm2，膜面温度60℃的UV固化条件进行UV固化，然后贴合保护膜，按要求裁切。
对实施例1-9和对比例1-2所制备的防爆膜进行各项性能测试，测试结果见表1。
表1
Figure BDA0002869473480000091
其中，动态弯折的测试方法为：在弯折半径R＝3mm、频率为30次/分钟的条件下，采用弯折试验机进行弯折测试，记录结果；老化性能测试方法为：UV-A，340nm，0.63W/m2/nm，照射4h，然后在60℃、相对湿度95％条件下放置4h，一个循环为8h，共12个循环，测试DeltaE值。
从表1可以看出，实施例1-5所制备的防爆膜硬度、柔韧性、耐磨性、耐弯折性能和老化性能等方面均表现良好；实施例6中由于纳米材料采用的是未改性的纳米二氧化硅和未改性的纳米二氧化钛，分散效果不如硅烷偶联剂KH-570改性后的纳米粒子，且KH-570上的双键可以与体系发生键合，更利于分散和长期发挥作用，实施例6的断裂伸长率仅达到7.5％，柔韧性较差，初始水滴角较小，弯折性能和老化性能也都相应地受到影响；实施例7中由于用于制备反应型柔性防老剂的聚乙二醇二羧酸分子量为200，链段较短，柔韧性相对较差，且分子量较小的聚乙二醇二羧酸会接枝较多的N-环己基对甲氧基苯胺结构，使老化性能较好，但弯折性能下降；实施例8中用于制备反应型柔性防老剂的聚乙二醇二羧酸分子量为1200，链段过长，则链段数量减少，反而对弯折性能产生一定的影响，而且由于分子量较大，聚乙二醇二羧酸会接枝较少的N-环己基对甲氧基苯胺结构，导致老化性能相对较差；实施例9中采用了部分3官能度的聚氨酯丙烯酸酯，导致防爆膜硬度下降，耐磨性下降；对比例1中采用聚醚丙烯酸酯和N-环己基对甲氧基苯胺代替反应型柔性防老剂，虽然体系中也存在聚醚链和防老剂结构，但聚醚链没有N-环己基对甲氧基苯胺结构的固定容易缠绕而无法很好地发挥作用，N-环己基对甲氧基苯胺作为小分子引入很容易发生游离甚至析出，无法长期有效地发挥作用，导致耐弯折性能和老化性能都明显下降；对比例2将反应型柔性防老剂替换为聚醚丙烯酸酯，老化性能进一步下降。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种耐老化聚酰亚胺防爆膜，包括聚酰亚胺层和硬化层，其特征在于：所述硬化层包括如下重量份的各组分：高官能度聚氨酯丙烯酸酯80-100份、反应型柔性防老剂20-30份、活性稀释剂10-20份、光引发剂1-3份、纳米粒子10-20份、抗指纹剂0.05-1份、溶剂80-150份。
2.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述反应型柔性防老剂为4-乙烯基氧基-N-(4-氨基环己基)苯胺和聚乙二醇二羧酸的反应产物，结构式为：
Figure FDA0002869473470000011
3.如权利要求2所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述聚乙二醇二羧酸的分子量不小于200。
4.如权利要求3所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述聚乙二醇二羧酸的分子量为400-1000。
5.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯为6官能度以上的聚氨酯丙烯酸酯。
6.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述活性稀释剂为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸聚乙氧基乙酯中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述光引发剂为苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧化膦、4-苯基二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、异丙基硫杂蒽酮中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述抗指纹剂为全氟乙烯基醚类反应性表面活性剂。
9.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述纳米粒子为硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化硅、硅烷偶联剂KH-570改性的纳米二氧化钛中的一种或两种。
10.如权利要求1所述的耐老化聚酰亚胺防爆膜，其特征在于：所述溶剂为甲基乙基酮、丙二醇单甲醚、异丙醇、乙酸正丁酯、丁酮、甲基异丁基酮中的一种或几种。
CN202011594229.4A 2020-12-29 2020-12-29 一种耐老化聚酰亚胺防爆膜 Pending CN112724442A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011594229.4A CN112724442A (zh) 2020-12-29 2020-12-29 一种耐老化聚酰亚胺防爆膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011594229.4A CN112724442A (zh) 2020-12-29 2020-12-29 一种耐老化聚酰亚胺防爆膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112724442A true CN112724442A (zh) 2021-04-30

Family

ID=75607544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011594229.4A Pending CN112724442A (zh) 2020-12-29 2020-12-29 一种耐老化聚酰亚胺防爆膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112724442A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114539908A (zh) * 2022-03-18 2022-05-27 小森新材料科技有限公司 一种应用于装饰板材上高耐黄变uv光固化涂料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110358125A (zh) * 2019-07-22 2019-10-22 新恒东薄膜材料（常州）有限公司 一种高硬度高耐磨低收缩的透明聚酰亚胺硬化膜

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110358125A (zh) * 2019-07-22 2019-10-22 新恒东薄膜材料（常州）有限公司 一种高硬度高耐磨低收缩的透明聚酰亚胺硬化膜

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘其维等: "一种硅烷偶联剂的合成及其在白炭黑 /天然橡胶复合材料中的应用", 《高分子学报》, no. 2, 28 February 2014 (2014-02-28), pages 202 - 209 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114539908A (zh) * 2022-03-18 2022-05-27 小森新材料科技有限公司 一种应用于装饰板材上高耐黄变uv光固化涂料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112745520A (zh) 一种抗静电耐老化聚酰亚胺防爆膜
CN110343241B (zh) 热硬化性树脂组合物、接着性片、硬化物及印刷配线板
CN101200622B (zh) 保护粘结膜、屏板及携带电子终端
EP2257141A2 (en) Circuit connecting material, connection structure of circuit member, and method for manufacturing connection structure of circuit member
KR101995378B1 (ko) 광경화성 점접착제 조성물
CN106589306B (zh) 一种制备高强度改性聚氨酯复合材料的方法及产品
JP2006199945A (ja) 低吸水性ポリイミド樹脂およびその製造方法
KR100970421B1 (ko) 난연성 에폭시 수지 조성물 및 그의 경화물
WO2008041723A1 (fr) Composition de résine polyimide thermodurcissable en deux parties et produit durci à base de ladite composition
CN112724442A (zh) 一种耐老化聚酰亚胺防爆膜
CN113956837A (zh) 一种无停顿印、高锚固性有机硅压敏胶，制备方法及其应用
CN114133565B (zh) 一种超支化聚酰亚胺树脂及其制备方法和应用
CN112745521A (zh) 一种高韧性聚酰亚胺防爆膜
CN102597153B (zh) 粘接剂组合物、电路连接结构体和半导体装置，以及玻璃用粘接促进剂
WO2019205802A1 (zh) 一种紫外光(uv)固化含丙烯酸酯结构的聚甲基硅氧烷的制备方法
JP2006193691A (ja) 感光性ポリアミド酸及びこれを含有する感光性組成物
CN117304438A (zh) 一种聚氨酯组合物、聚氨酯胶黏剂及含该胶黏剂的挠性覆铜板
JP2001240670A (ja) シラン変性ポリアミドイミド樹脂、その樹脂組成物及びその製造方法。
EP3354676A1 (en) Polyimide resin and polyimide film
CN114773512B (zh) 一种高耐磨性氟碳树脂及使用其的太阳能背板用涂料
CN113831536B (zh) 一种酯环环氧丙烯酸酯杂化硅树脂、制备方法及应用
CN110922603B (zh) 一种不同链段改性的光固化树脂及其制备方法和应用
JP5000074B2 (ja) ポリアミドイミドの製造方法
CN113773498A (zh) 一种超支化聚合物及其制备方法和在制备电极化变色薄膜中的应用
CN112011074A (zh) 一种有机硅改性聚酰亚胺薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210430

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication