CN112708321A - 一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆及其制备方法,采用酯类化合物改性丙烯酸树脂,酯类化合物的引入能够提高耐磨性和树脂的交联,并且提高了面漆的固含量,降低了粘度;引入六甲基磷酸三胺与二月桂酸二丁基锡协同作用,提高了面漆的抗紫外线能力,采用本发明所述方法制备的面漆,方法简单、成本低,具有优良的耐磨性、耐候性、抗紫外线能力。
Description
技术领域
本发明属于化工面漆领域,具体涉及一种铁路建材用酯类化合物改性丙烯酸树脂的面漆及其制备方法。
背景技术
铁路运输是现今最重要的运输方式之一,因而对铁路方面的建材要求也越来越高。铁路所使用的建材大多涉及金属材料,比如不锈钢、铝合金、复合材料等,由于铁路的特殊性,对铁路用建材要求较高,要同时具有抗紫外线、耐候性、耐磨性等。现有技术中所公开的铁路建材用面漆一方面在抗紫外线方面较弱,另一方面固含量较低,耐磨性低,导致面漆对金属层产生附着力更小、抗紫外线能力更弱。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆及其制备方法,采用酯类化合物改性丙烯酸树脂,酯类化合物的引入能够提高耐磨性和树脂的交联,并且提高了面漆的固含量,降低了粘度;引入六甲基磷酸三胺与二月桂酸二丁基锡协同作用,提高了面漆的抗紫外线能力,采用本发明所述方法制备的面漆,方法简单、成本低,具有优良的耐磨性、耐候性、抗紫外线能力。
本发明的具体技术方案是这样实现的:
一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆及其制备方法,按质量份计,由以下组分组成:酯类化合物2-4份、功能性单体10-15份、溶剂50份、甲基丙烯酸酯25-35份、甲基丙烯酸单体12-15份,引发剂1-3份、乙二醇叔丁醚23-27份、六甲基磷酰三胺0.8-1.0份、二月桂酸二丁基锡0.8-1.0份、颜料10份、固化剂25-27份、消泡剂0.3-0.5份、流平剂0.6-1份、增韧剂0.8-1.5份、酸碱度调节剂1-1.2份。
所述面漆的pH值为8.0-8.5。
所述加入的六甲基磷酰三胺可有效地吸收波长为270-380纳米的紫外光,同时二月桂酸二丁基锡作为稳定剂,六甲基磷酰三胺与二月桂酸二丁基锡协同作用,能够大幅提升面漆的抗紫外能力,使其能够更好的适应户外环境,大大提升铁路建材的使用寿命。
所述颜料是铁红、钴钛绿、铜铬黑,优选铜铬黑。所述铜铬黑添加后制备的面漆耐热、耐酸碱、耐光等综合性能较高,与面漆其他成份一起具有协同作用。
所述固化剂是乙烯基三胺:四乙烯五胺:异氰酸酯质量比为1:2:1.5的混合物。这样配比的固化剂能够加快油漆快速干燥、增加附着力和增加漆面硬度、提高油漆的化学稳定性和防腐能力。
所述消泡剂是水性丙烯酸树脂消泡剂,优选为TEGO Foamex 1488消泡剂。之所以选择TEGO Foamex 1488消泡剂是因为该种消泡剂能够防止面漆生产、运输、使用过程中产生气泡而影响面漆的成膜,以防面漆的性能下降。
所述流平剂是磷酸酯改性丙烯酸酯类流平剂,供应商:法国先创,型号:Modarez X系列产品,如Modarez X840,该流平剂具有极佳的脱气泡功能,提高漆膜流平性,对底材有着良好的润湿作用。
所述增韧剂为聚乙烯醇:氯磺化聚乙烯质量比为1:2的混合物。这样配方组成的增韧剂能够增加漆膜的柔软性,使得漆膜具有较好的附着力、机械强度、耐热性、耐寒性、耐腐蚀性等。
所述酸碱度调节剂选自氨水或醇胺混合物水溶液,优选为醇胺混合物水溶液,生产厂家德国凝德(Neander T&C GmbH)公司,型号:CD90,所述酸碱度调节剂使得最终产品的pH值为8.0-8.5,具有稳定性和分散性,提高面漆在金属表面的防腐性能。
所述酯类化合物在引发剂的作用下,与甲基丙烯酸酯、功能性单体、甲基丙烯酸单体在溶剂中共聚而成酯类化合物改性丙烯酸树脂。按质量份计,酯类化合物2-4份、功能性单体10-15份、溶剂50份、甲基丙烯酸酯25-35份、甲基丙烯酸单体12-15份,引发剂1-3份。之所以选择这样的配比,这是结合铁路建材用面漆的需要而优选出来的,进一步,这样配方形成的改性丙烯酸树脂与面漆中的其他助剂成份具有协同作用,使得制备出的面漆兼具各种优异性能,又使得各种优异性能达到最好。
所述采用的酯类化合物、功能性单体不仅可以提高产品的耐磨性,还能够同时提高产品的耐候性,耐化学性等性能。
所述酯类化合物选自2-羟乙基磷酸二甲酯、氨基甲酸叔丁酯、叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯、(羟基甲基)-氨基甲酸乙酯中的一种,优选叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯,采用叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯改性丙烯酸树脂面漆具有很好的透明性和耐酸雨侵蚀性能。
所述溶剂是二甲苯,能够使得共聚反应更彻底。
所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯比例1:1的混合物。
所述功能性单体为甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯比例1:1的混合物。所采用的功能性单体不仅可以提高产品的耐磨性,还能够同时提高产品的耐候性,耐化学性等性能。
所述引发剂为过氧化苯甲酰和过氧化叔戊酸叔丁基酯比例2:1的混合物。
所述酯类化合物改性丙烯酸树脂的制备方法,具体步骤包括:
(1)将溶剂投入反应釜中,升温至100-120℃;
(2)将酯类化合物、甲基丙烯酸酯、功能性单体、甲基丙烯酸单体与引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂。
步骤(3)所述保温反应的工艺条件是:压力2-4MPa,温度100-120℃,反应时间12小时。
进一步地,步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚、六甲基磷酰三胺、二月桂酸二丁基锡、颜料、固化剂、消泡剂、流平剂、增韧剂,搅拌,再加入酸碱度调节剂调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
本发明具有以下优点:
(1)面漆中的酯类化合物改性丙烯酸树脂是酯类化合物在引发剂的作用下,与甲基丙烯酸酯、功能性单体、甲基丙烯酸单体在溶剂中共聚而成,酯类化合物的引入,尤其叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯的引入能够提高耐磨性和树脂的交联,并且提高了面漆的固含量,降低了粘度;
(2)加入酯类化合物、功能性单体不仅可以提高产品的耐磨性,还能够同时提高产品的耐候性,耐化学性等性能,而加入六甲基磷酰三胺能够大幅提升产品的抗紫外能力,与具有稳定作用的二月桂酸二丁基锡协同作用,使其能够更好的适应户外环境,大大提升铁路建材的使用寿命;
(3)本发明所制备的面漆固含量提升至80%左右,并且在提升固含的同时面漆的粘度并没有增加,依旧具有良好的附着能力,机械性能等;
(4)本发明所述面漆的制备方法,方法简单、成本低,制备的面漆pH值为8.0-8.5,具有优良的耐磨性、耐候性、抗紫外线能力。
具体实施方式
本发明所采用的原料,除特殊说明外,其他均属于市售产品。
实施例1
一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的制备方法,具体步骤包括:
(1)将二甲苯5000g投入反应釜中,升温至110℃;
(2)将叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯300g、甲基丙烯酸甲酯1500g、甲基丙烯酸乙酯1500g、甲基丙烯酸异丁酯600g、甲基丙烯酸叔丁酯600g、甲基丙烯酸单体1400g与过氧化苯甲酰140g和过氧化叔戊酸叔丁基酯70g组成的引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,反应温度110℃、压力3MPa、反应时间12小时,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂;
(4)步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚2500g、六甲基磷酰三胺90g、二月桂酸二丁基锡80g、铜铬黑1000g、乙烯基三胺578g和四乙烯五胺1156g和异氰酸酯866g组成的固化剂、TEGO Foamex 1488消泡剂40g、Modarez X840流平剂80g、聚乙烯醇30g与氯磺化聚乙烯60g组成的增韧剂,搅拌,再加入醇胺混合物水溶液100g调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却至60℃,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
实施例2
一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的制备方法,具体步骤包括:
(1)将二甲苯5000g投入反应釜中,升温至100℃;
(2)将2-羟乙基磷酸二甲酯200g、甲基丙烯酸甲酯1250g、甲基丙烯酸乙酯1250g、甲基丙烯酸异丁酯750g、甲基丙烯酸叔丁酯750g、甲基丙烯酸单体1200g与过氧化苯甲酰66g和过氧化叔戊酸叔丁基酯34g组成的引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,反应温度100℃、压力2MPa、反应时间12小时,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂;
(4)步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚2300g、六甲基磷酰三胺80g、二月桂酸二丁基锡90g、铁红1000g、乙烯基三胺555g和四乙烯五胺1110g和异氰酸酯835g组成的固化剂、TEGO Foamex 1488消泡剂30g、Modarez X840流平剂60g、聚乙烯醇27g与氯磺化聚乙烯53g组成的增韧剂,搅拌,再加入氨水110g调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却至60℃,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
实施例3
一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的制备方法,具体步骤包括:
(1)将二甲苯5000g投入反应釜中,升温至120℃;
(2)将氨基甲酸叔丁酯400g、甲基丙烯酸甲酯1750g、甲基丙烯酸乙酯1750g、甲基丙烯酸异丁酯500g、甲基丙烯酸叔丁酯500g、甲基丙烯酸单体1500g与过氧化苯甲酰200g和过氧化叔戊酸叔丁基酯100g组成的引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,反应温度120℃、压力4MPa、反应时间12小时,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂;
(4)步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚2700g、六甲基磷酰三胺100g、二月桂酸二丁基锡95g、钴钛绿1000g、乙烯基三胺600g和四乙烯五胺1200g和异氰酸酯900g组成的固化剂、TEGO Foamex 1488消泡剂50g、Modarez X840流平剂100g、聚乙烯醇50g与氯磺化聚乙烯100g组成的增韧剂,搅拌,再加入醇胺混合物水溶液120g调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却至60℃,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
实施例4
一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的制备方法,具体步骤包括:
(1)将二甲苯5000g投入反应釜中,升温至105℃;
(2)将(羟基甲基)-氨基甲酸乙酯250g、甲基丙烯酸甲酯1350g、甲基丙烯酸乙酯1350g、甲基丙烯酸异丁酯650g、甲基丙烯酸叔丁酯650g、甲基丙烯酸单体1300g与过氧化苯甲酰100g和过氧化叔戊酸叔丁基酯50g组成的引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,反应温度105℃、压力2MPa、反应时间12小时,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂;
(4)步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚2400g、六甲基磷酰三胺85g、二月桂酸二丁基锡100g、铜铬黑1000g、乙烯基三胺578g和四乙烯五胺1156g和异氰酸酯866g组成的固化剂、TEGO Foamex 1488消泡剂35g、Modarez X840流平剂70g、聚乙烯醇33g与氯磺化聚乙烯67g组成的增韧剂,搅拌,再加入醇胺混合物水溶液105g调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却至60℃,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
实施例5
一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的制备方法,具体步骤包括:
(1)将二甲苯5000g投入反应釜中,升温至110℃;
(2)将叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯350g、甲基丙烯酸甲酯1600g、甲基丙烯酸乙酯1600g、甲基丙烯酸异丁酯700g、甲基丙烯酸叔丁酯700g、甲基丙烯酸单体1200g与过氧化苯甲酰180g和过氧化叔戊酸叔丁基酯90g组成的引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,反应温度110℃、压力4MPa、反应时间12小时,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂;
(4)步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚2600g、六甲基磷酰三胺95g、二月桂酸二丁基锡85g、铜铬黑1000g、乙烯基三胺600g和四乙烯五胺1200g和异氰酸酯900g组成的固化剂、TEGO Foamex 1488消泡剂45g、Modarez X840流平剂90g、聚乙烯醇40g与氯磺化聚乙烯80g组成的增韧剂,搅拌,再加入醇胺混合物水溶液115g调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却至60℃,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
对实施例1-5得到的改性丙烯酸树脂面漆进行性能测试,测试结果如表1所示:经测试,实施例1-5都能达到铁路建材用面漆标准:颜色均匀一致,涂层平整;不挥发物含量≥70%;表干≤2h,实干≤24h;耐冲击性≥52cm;附着力(拉开法)≥5.5MPa;耐碱性(质量分数为5%的氢氧化钠溶液),400h样板表面无明显变色、无泡、无锈;耐酸性(质量分数为5%的硫酸溶液),400h样板表面无明显变色、无泡、无锈;耐人工加速老化,2000h,0级;抗紫外线能力,2000h,0级;固含量≥65%;耐盐雾性600h板面无泡无绣;低温不变质;耐温变性(5次循环)无异常;而实施例1和5的工艺条件及配方在各项指标都能达到要求的同时,固含提高至80.12%,故优选实施例1和5的工艺条件及配方。
表1实施例1-5所制备的面漆的性能测试结果
Claims (9)
1.一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:按质量份计,由以下组分组成:酯类化合物2-4份、功能性单体10-15份、溶剂50份、甲基丙烯酸酯25-35份、甲基丙烯酸单体12-15份,引发剂1-3份、乙二醇叔丁醚23-27份、六甲基磷酰三胺0.8-1.0份、二月桂酸二丁基锡0.8-1.0份、颜料10份、固化剂25-27份、消泡剂0.3-0.5份、流平剂0.6-1份、增韧剂0.8-1.5份、酸碱度调节剂1-1.2份,
所述面漆的pH值为8.0-8.5。
2.根据权利要求1所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:所述颜料是铁红、钴钛绿、铜铬黑。
3.根据权利要求1所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:所述固化剂是乙烯基三胺:四乙烯五胺:异氰酸酯质量比为1:2:1.5的混合物。
4.根据权利要求1所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:所述增韧剂为聚乙烯醇:氯磺化聚乙烯质量比为1:2的混合物。
5.根据权利要求1所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:所述酸碱度调节剂选自氨水或醇胺混合物水溶液。
6.根据权利要求1所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:所述酯类化合物在引发剂的作用下,与甲基丙烯酸酯、功能性单体、甲基丙烯酸单体在溶剂中共聚而成酯类化合物改性丙烯酸树脂;
所述酯类化合物选自2-羟乙基磷酸二甲酯、氨基甲酸叔丁酯、叔丁基(4-羟丁基)氨基甲酸酯、(羟基甲基)-氨基甲酸乙酯中的一种;
所述溶剂是二甲苯;
所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯质量比1:1的混合物;
所述功能性单体为甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯质量比1:1的混合物;
所述引发剂为过氧化苯甲酰和过氧化叔戊酸叔丁基酯质量比2:1的混合物。
7.根据权利要求6所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆,其特征在于:所述酯类化合物改性丙烯酸树脂的制备方法,具体步骤包括:
(1)将溶剂投入反应釜中,升温至100-120℃;
(2)将酯类化合物、甲基丙烯酸酯、功能性单体、甲基丙烯酸单体与引发剂混合,滴加到步骤(1)所述溶剂中,滴加时间2小时;
(3)步骤(2)滴加完成后,向反应釜中充入氮气,进行保温反应,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂;
步骤(3)所述保温反应的工艺条件是:压力2-4MPa,温度100-120℃,反应时间12小时。
8.制备如权利要求7所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的方法,其特征在于:步骤(3)反应完成后,向反应釜中加入乙二醇叔丁醚、六甲基磷酰三胺、二月桂酸二丁基锡、颜料、固化剂、消泡剂、流平剂、增韧剂,搅拌,再加入酸碱度调节剂调节pH值至8.0-8.5,搅拌,冷却,出料,得到酯类化合物改性丙烯酸树脂面漆。
9.根据权利要求8所述铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆的制备方法,其特征在于:所述面漆,按质量份计,由以下组分组成:酯类化合物2-4份、功能性单体10-15份、溶剂50份、甲基丙烯酸酯25-35份、甲基丙烯酸单体12-15份,引发剂1-3份、乙二醇叔丁醚23-27份、六甲基磷酰三胺0.8-1.0份、二月桂酸二丁基锡0.8-1.0份、颜料10份、固化剂25-27份、消泡剂0.3-0.5份、流平剂0.6-1份、增韧剂0.8-1.5份、酸碱度调节剂1-1.2份,
所述面漆的pH值为8.0-8.5。
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CN202011571483.2A Active CN112708321B (zh) | 2020-12-27 | 2020-12-27 | 一种铁路建材用改性丙烯酸树脂面漆及其制备方法 |
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Citations (4)
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JPH07196982A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱硬化被覆組成物 |
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-
2020
- 2020-12-27 CN CN202011571483.2A patent/CN112708321B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07196982A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱硬化被覆組成物 |
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CN110256270A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-20 | 恒昌涂料(惠阳)有限公司 | 双元固化防腐漆用羟基丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
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丁浩: "《塑料工业实用手册.上册》", 31 August 2000, 化学工业出版社 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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CN112708321B (zh) | 2022-04-05 |
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