CN112707798B - 一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法 - Google Patents

一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，所述液晶化合物具有通式I，所述通式I如下：
Figure DDA0002858918260000011
其制备方法包括以下步骤：(1)将柑青醛
Figure DDA0002858918260000012
还原为柑青醇

Description

一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备 方法
技术领域
本发明涉及到一种液晶化合物的制备方法，具体而言，是一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法。
背景技术
20世纪60年代，RCA公司首次发现用电刺激会改变液晶的透光方式，并随后应用该性质发布了液晶显示技术后，液晶才逐渐引起人们的高度重视，并迅速发展至各个领域。1966年，杜邦公司利用芳族聚酰胺液晶合成了Kevlar纤维后，液晶材料开始了工业化进程。经过几十年的迅速发展，液晶材料凭借其特殊的性能已广泛应用于显示技术、光学存储设备和太阳能电池等众多领域，研究范围更是遍及化学、生物及信息科学等众多领域，成为当今社会上备受青睐、不可或缺的新型材料之一。
当今液晶材料的发展主要集中在以下几个方面：(1)探索制备已有液晶材料的新工艺，减少副产物与有害物质的产生，降低生产成本；(2)对现有液晶材料进行性能改性，如降低对环境温度的要求，提高显示用液晶材料的色彩丰富多样性等；(3)制备新型功能型液晶材料，满足多领域的高标准使用要求，如显示用新型液晶材料、信息工程领域的新型光电液晶存储材料、生物工程领域的新型药用液晶材料等。这些方面的发展都离不开液晶材料制备方法的开发。
随着液晶显示器的广泛应用，如何能快速有效低成本的合成出具有优异性能的液晶材料成为液晶材料领域发展的一个重要方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简便，成本低，收率高，且副产物少的制备包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基液晶化合物的方法。
技术方案：为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法。
本发明合成的液晶化合物具有通式I，通式I如下：
Figure SMS_1
其中，m为1、2或3；
Figure SMS_4
表示未被取代或亚环己基上的—CH2—被-O-、-S-、-NH-取代的
Figure SMS_6
未被取代或亚苯环上的＝CH—被N取代的/>
Figure SMS_7
环上的H被F 或甲基取代的
Figure SMS_3
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure SMS_5
或未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure SMS_8
Figure SMS_9
且/>
Figure SMS_2
每次出现时各自独立地表示上述基团；
R选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7 的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或为环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7 的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基。
通式I所示液晶化合物的制备方法包括以下步骤：
(1)以异丙醇铝做还原剂，异丙醇为溶剂，将柑青醛
Figure SMS_10
还原为柑青醇
Figure SMS_11
(2)将步骤1所得柑青醇与磺酰化试剂反应，制备柑青醇的甲基苯磺酸酯；
(3)将步骤2所得甲基苯磺酸酯与具有通式II的酚或醇类化合物反应，制备具有通式I的液晶化合物。
所述通式II如下：
Figure SMS_12
其中，n为1、2或3；
Figure SMS_14
表示未被取代或亚环己基上的—CH2—被-O-、-S-、-NH-取代的
Figure SMS_17
未被取代或亚苯环上的＝CH—被N取代的/>
Figure SMS_19
环上的H被F 或甲基取代的
Figure SMS_15
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure SMS_16
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure SMS_18
Figure SMS_20
且/>
Figure SMS_13
每次出现时各自独立地表示上述基团；
R2选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7 的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或为环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7 的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基。
所述步骤1中，还原反应优选为MPV还原(米尔温–庞多夫–韦尔莱还原反应)，且该还原反应中柑青醛与还原剂异丙醇铝的摩尔比例为1:1～2，反应温度为 40～60℃。
所述步骤2中磺酰化试剂优选为对甲基苯磺酰氯
Figure SMS_21
与步骤1所得柑青醇/>
Figure SMS_22
反应制备的磺酸酯为/>
Figure SMS_23
优选三乙胺作为缚酸剂，二氯甲烷为溶剂，所述磺酰化反应中柑青醇、对甲基苯磺酰氯和三乙胺的摩尔比例为1:1～1.5:1～2，反应初始温度优选为-15～10℃，保温温度优选为10～30℃。
所述步骤3中，步骤2所得对甲基苯磺酸酯
Figure SMS_24
与通式II化合物
Figure SMS_25
的反应摩尔比例为1:1～1.5，在弱碱性环境下反应，弱碱试剂为无水碳酸钾，pH优选为9～11，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应体系溶剂，在90～140℃下保温反应0.5～1h。
有益效果
对比现有技术，本发明具有以下优势：
1.首次将柑青醛用于液晶化合物的合成；
1.步骤1中用MPV还原法制备柑青醇，有别于常用的四氢铝锂、硼氢化钠等还原剂，使用MPV还原反应制备柑青醇不会破坏其中的双键结构，具有收率高、反应迅速、操作简便等优点；
2.步骤2中对柑青醇进行磺酰化时选用二氯甲烷作溶剂，对甲基苯磺酰氯的溶解性好，反应充分且迅速；
3.步骤3中醚化反应优选无水碳酸钾调节反应体系pH范围：9～11，初步反应中的酚钾形成得更为充分，与磺酸酯的结合更好，有效提高了反应收率。
具体实施方案
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
本发明用到的部分原料、试剂规格和来源如下：
Figure SMS_26
本发明提供了一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物制备方法。本发明合成的液晶化合物具有通式I，通式I如下：
Figure SMS_27
其中，m为1、2或3；
Figure SMS_29
表示未被取代或亚环己基上的—CH2—被-O-、-S-、-NH-取代的
Figure SMS_32
未被取代或亚苯环上的＝CH—被N取代的/>
Figure SMS_34
环上的H被F 或甲基取代的/>
Figure SMS_30
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure SMS_31
或未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure SMS_33
Figure SMS_35
且/>
Figure SMS_28
每次出现时各自独立地表示上述基团；
R选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7 的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或为环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7 的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基。
该制备方法包括以下步骤:
(1)以柑青醛为原料，异丙醇铝做还原剂，异丙醇为溶剂，且柑青醛与还原剂摩尔比为1:1～2，40～60℃、无水无氧的条件下搅拌反应，无丙酮分出即可停止反应，冰浴调酸后，加乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂，得到柑青醇
Figure SMS_36
步骤1的合成路线如下所示：
Figure SMS_37
(2)用步骤1所得的柑青醇与对甲基苯磺酰氯进行磺酰化反应，三乙胺作缚酸剂，二氯甲烷作溶剂，所述磺酰化反应中柑青醇、对甲基苯磺酰氯和三乙胺的摩尔比例为1:1～1.5:1～2。先将步骤1所得的柑青醇与三乙胺、二氯甲烷充分混合，保持反应体系无水无氧，采用冰盐浴控制反应温度在-15～10℃之间，向体系中滴加对甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液，滴毕后保温10～30℃下搅拌1-2h后停止反应，向体系中加入二氯甲烷和水进行分层萃取，合并有机相水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂，得到柑青醇的对甲基苯磺酸酯。步骤2的合成路线如下所示：
Figure SMS_38
(3)用步骤2所得的柑青醇的对甲基苯磺酸酯
Figure SMS_39
与具有通式II
Figure SMS_40
的酚或醇类化合物反应，先向体系中加入通式II/>
Figure SMS_41
的酚或醇类化合物的DMF(二甲基甲酰胺)溶液，加入无水碳酸钾作为弱碱试剂，调节体系的pH为9～11，升温至60～70℃，搅拌0.5h，然后加入步骤2所得的柑青醇的对甲基苯磺酸酯
Figure SMS_42
的DMF溶液，柑青醇的甲基苯磺酸酯与具有通式II的酚或醇的摩尔比例控制为1:1～1.5，滴毕后升温至90～140℃反应0.5h后，停止反应。降温后，向体系中加入乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩得到通式I的化合物。步骤3的合成路线如下所示：
Figure SMS_43
以下将结合实施例，进一步说明本发明的有益效果。
实施例1 2,3-二氟-1-甲氧基-4-((4-(-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基) 甲氧基)苯
Figure SMS_44
的制备，合成路线如下所示:
Figure SMS_45
步骤1、(4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲醇的制备
1000ml四口瓶，安装0-200℃温度计，机械搅拌，油水分离器，通氮气，向体系中加入96.2g柑青醛，204.24g异丙醇铝，500ml异丙醇，升温至50℃左右开始搅拌反应，随着反应进行，无丙酮分出即可停止反应，冰浴调酸后，加乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂，得到100g含量约为95％的(4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲醇，直接用于下一步。
步骤2、(4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)-4-甲基苯磺酸甲酯的制备
2000ml四口瓶，安装低温温度计，机械搅拌，通氮气，向体系中加入步骤1 得到的100g浓缩品，101.2g三乙胺，500ml二氯甲烷，冰盐浴，控制温度在-10℃～0℃，向体系中滴加115g对甲基苯磺酰氯和250ml的二氯甲烷混合溶液；滴加完成后，10～30℃下搅拌1-2h后停止反应，向体系中加入二氯甲烷和水进行分层萃取，合并有机相水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂，过柱(正己烷作为淋洗剂)得到170g含量85％的(4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)-4-甲基苯磺酸甲酯。
步骤3、2,3-二氟-1-甲氧基-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)苯的制备
250ml三口瓶，安装好温度计，机械搅拌，通氮气，向体系中加入16g 2,3- 二氟-4-甲氧基苯酚，27.6g碳酸钾，50ml DMF，调节pH为9～11，加热至65℃左右，约0.5h后，分批次加入34.85g步骤2得到的磺酸酯和70ml DMF的混合液，升温100℃反应0.5h后，停止反应，降温，向体系中加入乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂得到 23g油状物，正己烷稀释过分离柱，收集产品，再通过甲醇重结晶烘干得到5g 含量99.85％以上的液体2,3-二氟-1-甲氧基-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基) 甲氧基)苯。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为336.3。液晶化合物的性能参数：△ε-ext：-11.0，△n-ext：0.07。其中，△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n-ext＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV 测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例2 1-乙氧基-2,3-二氟-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)苯
Figure SMS_46
的制备,合成路线如下所示:
Figure SMS_47
步骤1、步骤2同实施例1，这里不做过多赘述。
步骤3、1-乙氧基-2,3-二氟-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)苯的制备
1000ml四口瓶，安装好温度计，机械搅拌，通氮气，向体系中加入36.6g 2,3- 二氟-4-乙氧基苯酚，58g碳酸钾，150ml DMF，调节pH为9～11，加热至65℃左右，约0.5h后，分批次加入73g步骤2得到的磺酸酯和150ml DMF的混合液，升温100℃反应0.5h后，停止反应，降温，向体系中加入乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂得到85g 油状物，正己烷稀释过分离柱，收集产品，再通过甲醇重结晶烘干后得到12g含量99.85％以上的液体1-乙氧基-2,3-二氟-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)苯。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为350.3。液晶化合物的性能参数：△ε-ext：-12.0，△n-ext：0.07。其中，△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n-ext＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV 测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例3 4-乙氧基-2,2'，3,3'-四氟-4'-(((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)-1,1'-联苯
Figure SMS_48
的制备,合成路线如下所示:
Figure SMS_49
步骤1、步骤2同实施例1，这里不做过多赘述。
步骤3、4-乙氧基-2,2'，3,3'-四氟-4'-(((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)-1,1'-联苯的制备
250ml三口瓶，安装好温度计，机械搅拌，通氮气，向体系中加入9.3g 2,2'， 3,3'-四氟-4’-乙氧基苯酚，8.8g碳酸钾，40ml DMF，调节pH为9～11，加热至65℃左右，约0.5h后，分批次加入11.2g步骤2得到的磺酸酯和30ml DMF的混合液，升温100℃反应0.5h后，停止反应，降温，向体系中加入乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂得到20g 淡黄色固体，正己烷稀释过分离柱，收集产品，再通过甲醇重结晶烘干后得到 4g含量99.85％以上的白色固体4-乙氧基-2,2'，3,3'-四氟-4'-(((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)-1,1'-联苯。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为462.3。液晶化合物的性能参数：△ε-ext：-16，△n-ext：0.15。其中，△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n-ext＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV 测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例4 3-乙氧基-4,6-二氟-7-(((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)二苯并[b，d]呋喃
Figure SMS_50
的制备,合成路线如下所示:
Figure SMS_51
步骤1、步骤2同实施例1，这里不做过多赘述。
步骤3、3-乙氧基-4,6-二氟-7-(((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)二苯并[b，d]呋喃的制备
500ml四口瓶，安装好温度计，机械搅拌，通氮气，向体系中加入30.3g 7- 乙氧基-4,6-二氟二苯并呋喃-3-醇,31.7g碳酸钾，60ml DMF，调节pH为9～11，加热至65℃左右，约0.5h后，分批次加入40g步骤2得到的磺酸酯和80ml DMF 的混合液，升温100℃反应0.5h后，停止反应，降温，向体系中加入乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂得到55g淡黄色固体，甲苯稀释过分离柱，收集产品，再通过甲苯重结晶得到 7g含量99.85％以上的白色固体3-乙氧基-4,6-二氟-7-(((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)二苯并[b，d]呋喃。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为440.3。液晶化合物的性能参数：△ε-ext：-20，△n-ext：0.20。其中，△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n-ext＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV 测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例5 2,3-二氟-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)-4'-(4-丙基环己基)-1,1'-联苯
Figure SMS_52
的制备,合成路线如下所示:/>
Figure SMS_53
步骤1、步骤2同实施例1，这里不做过多赘述。
步骤3、2,3-二氟-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)-4'-(4-丙基环己基)-1,1'-联苯的制备
250ml三口瓶，安装好温度计，机械搅拌，通氮气，向体系中加入16.5g 2,3- 二氟-4'-(4-丙基环己基)-[1,1'-联苯]-4-酚，13.8g碳酸钾，调节pH为9～11，50ml DMF，加热至65℃左右，约0.5h后，分批次加入17.4g步骤2得到的磺酸酯和 45ml DMF的混合液，升温100℃反应0.5h后，停止反应，降温，向体系中加入乙酸乙酯和水进行分层萃取，合并有机相，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩脱干溶剂得到28g黄色固体，甲苯稀释过分离柱，收集产品，再通过甲苯重结晶得到10g含量99.85％以上白色固体2,3-二氟-4-((4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基)甲氧基)-4'-(4-丙基环己基)-1,1'-联苯。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为506.5。液晶化合物的性能参数：△ε-ext：-6.5，△n-ext：0.18。其中，△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n-ext＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV 测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
综合以上实施例1～5可见，本发明所提供的方法可以用较为简单的操作手法、容易达到的反应条件、常见的有机试剂来达到制备包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的目标。参考实例1～5，可以很方便的制备出以下液晶化合物：
Figure SMS_54
/>
Figure SMS_55
除此之外，本发明实施例虽未穷尽要求保护的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，但是本领域技术人员可以预见的是，在已公开的上述实施例基础上，仅结合自身的专业知识即能得到其他同类化合物而不需要付出创造性劳动。此处仅列举代表性的实施方式。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，所述液晶化合物具有通式I，所述通式I如下：
Figure FDA0004059617940000011
其中，m为1、2或3；
Figure FDA0004059617940000012
表示未被取代或亚环己基上的—CH2—被-O-、-S-、-NH-取代的/>
Figure FDA0004059617940000013
未被取代或亚苯环上的＝CH—被N取代的/>
Figure FDA0004059617940000014
环上的H被F或甲基取代的/>
Figure FDA0004059617940000015
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure FDA0004059617940000016
或未被取代或环上的H被F或甲基取代的
Figure FDA0004059617940000017
Figure FDA0004059617940000018
且/>
Figure FDA0004059617940000019
每次出现时各自独立地表示上述基团；
R选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或为环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基；
所述制备方法包括以下步骤：
步骤1、以异丙醇铝作为还原剂，异丙醇作为溶剂，将柑青醛
Figure FDA00040596179400000110
还原为柑青醇
Figure FDA00040596179400000111
步骤2、以三乙胺作为缚酸剂，将步骤1所得柑青醇溶解在二氯甲烷中，与对甲基苯磺酰氯
Figure FDA00040596179400000112
进行磺酰化反应，制备柑青醇的甲基苯磺酸酯；
步骤3、控制反应体系为弱碱性环境，将步骤2所得甲基苯磺酸酯与具有通式II的酚或醇类化合物进行醚化反应，制备具有通式I的液晶化合物；
所述通式II如下：
Figure FDA0004059617940000021
其中，n为1、2或3；
Figure FDA0004059617940000022
表示未被取代或亚环己基上的—CH2—被-O-、-S-、-NH-取代的/>
Figure FDA0004059617940000023
未被取代或亚苯环上的＝CH—被N取代的/>
Figure FDA0004059617940000024
环上的H被F或甲基取代的/>
Figure FDA0004059617940000025
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure FDA0004059617940000026
未被取代或环上的H被F或甲基取代的/>
Figure FDA0004059617940000027
Figure FDA0004059617940000028
且/>
Figure FDA0004059617940000029
每次出现时各自独立地表示上述基团；
R2选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或为环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基。
2.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤1中所述还原反应采用MPV还原的方法，且所述还原反应中柑青醛与还原剂摩尔比为1:1～2。
3.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤1中所述还原反应的反应温度为40～60℃。
4.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤2所述磺酰化反应中柑青醇、对甲基苯磺酰氯和三乙胺的摩尔比例为1:1～1.5:1～2。
5.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤2中所述磺酰化反应初始反应温度为-15～10℃，保温温度为10～30℃。
6.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤3所述的醚化反应中，由步骤2所得的柑青醇的甲基苯磺酸酯与具有通式II的酚或醇的摩尔比例为1:1～1.5。
7.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤3所述的醚化反应中，所述弱碱性环境的pH值为9～11，控制反应体系为弱碱性环境所用的弱碱试剂为无水碳酸钾或无水碳酸钠。
8.根据权利要求1所述的包含柑青醇基亚甲氧基桥连接基的液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述甲基苯磺酸酯与所述具有通式II的醇或酚反应体系溶剂为二甲基甲酰胺，反应温度初始温度为60～70℃，保温温度为90～140℃。
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