CN112703231A - 可层压油墨 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可层压油墨，其包括辐射固化油墨和可热活化的基质材料，基于可层压油墨，所述辐射固化油墨的用量优选≥50重量％至≤99重量％，基于可层压油墨，所述可热活化的基质材料的用量优选≥1重量％至≤50重量％，其中基质材料至少包括可热活化的聚合物，基于可层压油墨，所述可热活化的聚合物的用量优选≥5重量％至≤30重量％，优选≥8重量％至≤20重量％，更优选≥10重量％至≤15重量％。

Description

可层压油墨

本发明涉及可层压油墨、可层压油墨的用途、包括由可层压油墨制成的装饰性层的装饰性面板、以及包括由可层压油墨制成的装饰性层的装饰性面板的生产方法。

为了创建吸引人的和个性化的外观，人们将装饰性表面用于许多方面。为此，往往通过各种印刷工艺对表面进行装饰。在这种情况下，油墨以预期的图案被转移到表面上，然后被固定形成装饰性层。在许多领域，事实证明使用辐射固化油墨是有用的，因为它们在被转移到要印刷的表面后不久就可以通过辐射，如紫外线辐射或电子束进行固化，因此它们不会流动，可以产生具有特别清晰图案的装饰性层。特别地，在非吸收性的表面上进行印刷时，使用这种类型的油墨。

尤其是，在生产个性化的装饰性表面时，经常使用喷墨印刷。在此，根据模板，通过计算机控制的喷嘴，油墨被转移到要印刷的表面上。在喷墨印刷工艺后，用已知的方式通过辐射对辐射固化油墨进行固定。此外，越来越多的表面装饰提供有功能表面。例如，带有装饰的墙面、天花板和地板具有功能表面。

装饰性面板本身是已知的，其中术语墙板还指适合作为天花板或门包层的板。它们通常包括由实心材料制成的载体或芯材，例如木基材料，如中密度纤维板(MDF)或高密度纤维板(HDF)、木塑复合材料(WPC)或矿塑复合材料(MPC)，其至少有一面设有装饰性层和覆盖层，并可选地设有进一步的层，例如布置在装饰性层和覆盖层之间的耐磨层。在MDF或HDF载体的情况下，装饰性层通常被施加到位于载体上的印刷表面下层(subsurface)上，该印刷表面下层例如可以由纸层形成。在此，已知的是在将纸层施加到载体上之前已经将装饰性层印刷到纸层上，或者将最初未印刷的纸层施加到载体上，然后利用所谓的直接印刷工艺将装饰性层施加到纸层上。在基于塑料复合材料的载体的情况下，已知的是在直接印刷工艺中，可选地施加印刷表面下层之后将其进行装饰。

这样的装饰表面通常必须满足机械磨损、抗污、抗冲击等方面的高要求。因此经常在装饰表面上通常会施加耐磨层(wear layer)或覆盖层。在许多情况下，在这种耐磨层或覆盖层中引入了模仿装饰模板的表面结构，从而使装饰性面板的表面具有触觉上可感知的结构，该结构在其形状和图案方面与所施加的装饰相适应，以获得尽可能接近原件的自然材料的复制品，在触觉方面也是如此。

耐磨层或覆盖层通常是在压力和温度的影响下施加的。这种工艺也被称为层压。

在此，重要的是，施加到装饰性层上的附加层较好的粘附到装饰性层，或者，如果可能的话，形成具有足够结合强度的结合(bond)，特别地，具有足够的物理或化学结合强度。

因此，需要提供辐射固化油墨，使其与辐射固化后的进一步的层具有良好的结合性。

辐射固化油墨已知的缺点是，由于固化，它们不能很好地再与其它层结合。因此，已知的辐射固化油墨层压困难。到目前为止，大多是通过在装饰性层上施加粘合剂来实现结合。然而，为此必须至少有一个额外的工艺步骤。

因此，本发明的目的是提供一种改进的可层压油墨。

该目的是通过权利要求1的可层压油墨、权利要求13的这类可层压油墨的用途、权利要求14的包括可层压油墨装饰性层的面板以及权利要求15的生产这类面板的方法来实现的。在从属权利要求中、说明书中或实施例中提供本发明的优选实施方式，其中，如果本文没有明确指出相反的内容，在从属权利要求中或说明书中或实施例中描述或显示的进一步的特征，单独地或以任何形式组合，均构成本发明的主题。

本发明提出一种可层压油墨，包括：

辐射固化油墨，基于可层压油墨，所述辐射固化油墨的用量优选≥50重量％至≤99重量％，优选≥70重量％至≤95重量％，特别优选≥80重量％至≤90重量％，以及

可热活化的基质材料，基于可层压油墨，所述可热活化的基质材料的用量优选≥1重量％至≤50重量％，优选≥5重量％至≤30重量％，特别优选≥10重量％至≤20重量％。

其中基质材料包括至少一种可热活化的聚合物，基于可层压油墨，所述可热活化的聚合物的用量优选≥1重量％至≤30重量％，优选≥5重量％至≤20重量％，特别优选≥10重量％至≤15重量％。

令人惊讶地显示出，用这样的可层压油墨可以生产装饰性层，尤其是通过喷墨印刷的方式，该可层压油墨仍然是可辐射固化的，并且可以在辐射固化工艺后进行层压，其中，在层压之前无需在将装饰性层上施加粘合剂，即可获得良好的结合强度。

在本发明的意义上，辐射固化油墨意指油墨，也就是着色液体，其在适当波长的电磁辐射(例如紫外线辐射或电子束)的诱发下，至少部分地反应并固化。

在本发明的意义上，可热活化的聚合物应理解为聚合物，当其暴露于温度时，会发生软化或液化并能进一步聚合或交联，尤其是在辐射固化后也是如此。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括单体、低聚物、光引发剂、稳定剂、分散剂和/或染料。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括单体，基于可层压油墨，所述单体的用量优选≥20重量％至≤70重量％，优选≥25重量％至≤60重量％，特别优选≥30重量％至≤50重量％。

在本发明的意义上，单体应理解为有机分子，其由光引发剂引发，参与聚合反应并形成聚合物。单体最初是作为稀释剂，从而使可层压油墨可以印刷，在聚合过程中，特别地，单体起到油墨的固化和交联作用。因此，本发明意义上的单体可以是反应性稀释剂，其对油墨组成的粘度有影响，即使在光引发的聚合反应中也能交联成相应的聚合物。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括低聚物，基于可层压油墨，所述低聚物的用量优选≥5重量％至≤50重量％，优选≥8重量％至≤40重量％，特别优选≥10重量％至≤20重量％。

在本发明的意义上，低聚物应被理解为具有低分子量的聚合物，其仅具有少量重复单元。低聚物的作用是粘附在要印刷的表面上，在聚合的情况下，特别地，也具有固化和交联作用。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括光引发剂，基于可层压油墨，所述光引发剂的用量优选≥1重量％至≤10重量％，优选≥3重量％至≤8重量％，特别优选≥4重量％至≤6重量％。

在本发明的意义上，光引发剂应理解为化合物，该化合物在吸收电磁辐射，特别是吸收光诸如紫外光的情况下参与反应，并形成可以引发聚合反应的活性化合物。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括稳定剂，基于可层压油墨，所述稳定剂的用量优选≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

在本发明的意义上，稳定剂应被理解为提高组合物稳定性的化合物。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括分散剂，基于可层压油墨，所述分散剂的用量优选≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

在本发明的意义上，分散剂应理解为稳定分散体的化合物。分散剂例如在要分散的颗粒表面吸收，从而防止颗粒团聚。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，所述辐射固化油墨包括染料，基于可层压油墨，所述染料的用量优选≥1重量％至≤60重量％，优选≥10重量％至≤50重量％，特别优选≥20重量％至≤40重量％。

在本发明的意义上，染料应理解为具有色彩特性的化合物。

在本发明的优选的实施方案中可以提供辐射固化油墨，基于可层压油墨，所述辐射固化油墨包括单体、低聚物、光引发剂、稳定剂、分散剂和染料，所述单体的用量为≥20重量％至≤70重量％，优选≥25重量％至≤60重量％，特别优选≥30重量％至≤50重量％；所述低聚物的用量为≥5重量％至≤50重量％，优选≥8重量％至≤40重量％，特别优选≥10重量％至≤20重量％；所述光引发剂的用量为≥1重量％至≤10重量％，优选≥3重量％至≤8重量％，特别优选≥4重量％至≤6重量％；所述稳定剂的用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％；所述分散剂的用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％；所述染料的用量为≥1重量％至≤60重量％，优选≥10重量％至≤50重量％，特别优选≥20重量％至≤40重量％。

通过这种方式，可以有利地实现具有良好辐射固化性能、稳定性好、具有良好的色彩特性、层压能力不受不利影响的可层压油墨。

在本发明的优选的实施方案中可以提供可热活化的基质材料，所述可热活化的基质材料包括大分子单体，基于可层压油墨，所述单体的用量优选≥0重量％至≤15重量％，优选≥1重量％至≤10重量％，特别优选≥2重量％至≤5重量％。

在本发明的意义上，大分子单体应理解为具有活性端基，从而可聚合的大分子化合物。例如，大分子化合物可以改变涂层的表面自由能，有助于粘附。

在本发明的优选的实施方案中可以提供可热活化的基质材料，所述可热活化的基质材料包括溶剂，基于可层压油墨，所述溶剂的用量优选≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

在本发明的意义上，溶剂应理解为能溶解聚合物的液体。

在本发明的优选的实施方案中可以提供可热活化的基质材料，所述可热活化的基质材料包括大分子单体，基于可层压油墨，所述大分子单体的用量为≥0重量％至≤15重量％，优选≥1重量％至≤10重量％，特别优选≥2重量％至≤5重量％，以及任选的溶剂，该溶剂用量为≥0重量％至≤重量％，优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

因此，可以有利地实现具有良好的层压能力，而不对辐射固化性、稳定性和色彩特性产生不利影响可层压油墨。

在本发明的特别优选的实施例中可以提供辐射固化油墨，基于可层压油墨，所述辐射固化油墨包括单体、低聚物、光引发剂、稳定剂、分散剂和染料，所述单体的用量为≥20重量％至≤70重量％，优选≥25重量％至≤60重量％，特别优选≥30重量％至≤50重量％；所述低聚物的用量为≥5重量％至≤50重量％，优选≥8重量％至≤40重量％，特别优选≥10重量％至≤20重量％；所述光引发剂的用量为≥1重量％至≤10重量％，优选≥3重量％至≤8重量％，特别优选≥4重量％至≤6重量％；所述稳定剂的用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％；所述分散剂的用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％；所述染料的用量为≥1重量％至≤60重量％，优选≥10重量％至≤50重量％，特别优选≥20重量％至≤40重量％。并且基于可层压油墨，可热活化的基质材料包括大分子单体和任选的溶剂，所述大分子单体的用量为≥0重量％至≤15重量％，优选≥1重量％至≤10重量％，特别优选≥2重量％至≤5重量％；所述溶剂的用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

因此，可以有利地实现具有良好的层压能力、辐射固化性、稳定性和色彩特性的可层压油墨。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的单体是丙烯酸酯单体。

因此，可以有利地实现辐射固化性特别好的可层压油墨。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的单体选自由以下项组成的组：单官能单体、双官能单体、多官能单体或它们的混合物。

通过各种单体可以有利地调整可层压油墨的固化性能。特别地，这允许例如调整固化油墨的分子量。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的单体包括单官能单体，该单官能单体选自由以下项组成的组：甲基丙烯酸2-羟乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-羧乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷基酯及其混合物。

上述单官能单体可以有利地确保可层压油墨固化特别易于固化。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的单体包括双官能单体，该双官能单体选自由以下项组成的组：1,3-甘油二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚-A-二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯及其混合物。

因此，可以有利地实现单体在固化过程中形成加成交联，从而可以实现装饰性层的特别好的稳定性。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的单体包括多官能单体，该多官能单体选自由以下项组成的组：乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、戊四醇三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯及其混合物。

因此，还可以有利地实现单体在固化过程中形成额外的交联，从而可以实现装饰性层的特别好的稳定性。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的单体是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的单体是丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合物。

令人惊讶地显示出，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，或丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合物作为单体是特别合适的，因为其可以有利地实现可以特别好地进行辐射固化，同时特别好地进行层压的可层压油墨。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，基于可层压油墨，所述三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的用量为≥20重量％至≤70重量％，优选≥35重量％至≤50重量％，特别优选≥40重量％至≤45重量％。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合物，作为单体，基于可层压油墨，其用量为≥20重量％至≤70重量％，优选≥25重量％至≤50重量％，特别优选≥30重量％至≤45重量％。

以一种令人惊讶的方式表明，使用这些量的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，或丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合物，可以有利地实现特别好的辐射固化。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的低聚物是丙烯酸酯共低聚物。

因此，可以有利地实现可以特别好的进行辐射固化的可层压油墨。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的低聚物选自由以下项组成的组：丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯(melamine acrylate)、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及其混合物。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的低聚物为聚氨酯丙烯酸酯。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的低聚物是三聚氰胺丙烯酸酯。

令人惊讶地，显示出聚氨酯丙烯酸酯或三聚氰胺丙烯酸酯特别适合作为低聚物，因为以这种方式，可以有利地实现可以特别好地进行辐射固化，同时特别好地进行层压的可层压油墨。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括聚氨酯丙烯酸酯，作为低聚物，基于可层压油墨，其用量为≥5重量％至≤50重量％，优选≥8重量％至≤20重量％，特别优选≥10重量％至≤15重量％。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括三聚氰胺丙烯酸酯，作为低聚物，基于可层压油墨，其用量为≥5重量％至≤50重量％，优选≥8重量％至≤20重量％，特别优选≥10重量％至≤15重量％。

令人惊讶地显示出，使用这些量的聚氨酯丙烯酸酯或三聚氰胺丙烯酸酯，可以有利地实现特别好的辐射固化。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的低聚物的分子量在≥500克/摩尔至≤5000克/摩尔的范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的光引发剂选自由以下项组成的组：二苯甲酮、α-酮、硫代苯基吗啉丙酮、噻吨酮及其混合物。

因此，可以有利地实现，通过相应波长范围的辐射(例如通过紫外线辐射)，可以很好地引发固化。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的光引发剂是α-酮。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的光引发剂是硫代苯基吗啉丙酮。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括α-酮，作为光引发剂，基于可层压油墨，其用量为≥1重量％至≤10重量％，优选≥3重量％至≤8重量％，特别优选≥4重量％至≤6重量％。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括硫代苯基吗啉丙酮，作为光引发剂，基于可层压油墨，其用量为≥1重量％至≤10重量％，优选≥3重量％至≤8重量％，特别优选≥4重量％至≤5重量％。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的分散剂选自由以下项组成的组：Efka4000、Efka 5000、Efka 6000、Dispex、超分散剂、RAD-SPERSE及其混合物。

因此，可以有利地实现可层压油墨的色彩均匀，而不对层压能力或辐射固化性产生不利影响。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括RAD-SPERSE，作为分散剂，基于可层压油墨，其用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的稳定剂选自由以下项组成的组：2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2,2-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮及其混合物。

因此，可以有利地实现可层压油墨是热稳定的。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的辐射固化油墨包括2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮，作为分散剂，基于可层压油墨，其用量为≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

因此，可以有利地实现可层压油墨是热稳定的并且油墨的辐射固化性和层压能力不受损害。

根据本发明的又一实施方案，可以提供的可层压油墨包括抑制剂。该抑制剂可以包括在可层压油墨中，其用量为优选≥0重量％至≤2重量％，优选≥0.005重量％至≤1重量％，特别优选≥0.01重量％至≤0.1重量％的量。

根据本发明的又一实施方案，抑制剂可以是至少一种化合物，该化合物选自由以下项组成的组：对苯二酚、甲氧基甲基对苯二酚、对苯醌、对甲氧基醌、吩噻嗪、单叔丁基对苯二酚、1,2-二羟基苯、对叔丁基邻苯二酚、苯醌、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-对二甲基对苯醌、蒽醌、2,6-二叔丁基羟基甲苯和有机亚磷酸盐。

提供适当的抑制剂可以有利地降低可层压油墨的放热分解，起到控制光引发聚合的作用。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的染料是有机和/或无机颜料。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的染料选自由以下组成的色指数指定的组：NB1、NB2、PB1、PB1:2、PB15:1、NBr3、NBr7、NBr9、PBr1、NY2、NY3、NY6、NY10、NY11、NY12、NY13、NY14、PY1、PY2、PY3、PY4、PY5、PY6、NG1、NG2、PG1、PG2、PG4、PG13、NO2、NO4、NO5、NO6、PO17、PO20、NR1、NR2、NR11、NR23、NV1、PV1、PV1:1、PV1:3、PV3:3、NBK3、NBK6、NBK9、PBK11及其混合物。

因此，染料的色彩可以有利地按需要设置，特别地，不会对辐射固化性和层压能力产生不利影响。

在本发明的优选的实施例中，可以提供的染料的平均粒径小于或等于200nm，优选小于或等于100nm。

在本发明的意义上，平均粒径应理解为通过激光衍射仪体积上平均地测量的平均颗粒直径D₅₀。

通过这种方式，可以有利地实现具有均匀色彩、可以通过使用喷墨打印机进行良好的印刷的油墨。尤其是，从而可以防止打印喷嘴的堵塞。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物是紫外线稳定聚合物。

通过这种方式，可以实现可热活化的基质材料在通过紫外线辐射固化期间不受损害。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物选自由以下项组成的组：聚甲基丙烯酸甲酯、共聚丙烯酸酯、热塑性聚氨酯、共聚酰胺、共聚酯、液体聚丁二烯、松香改性的聚异丁烯(colophony-modified polyisobutene)及其混合物。

令人惊讶地，显示出这些聚合物特别适合作为聚合物。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物的数均分子量在≥700克/摩尔至≤20000克/摩尔的范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯，其数平均分子量在≥700克/摩尔至≤15000克/摩尔范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括热塑性聚氨酯，其数均分子量在≥1,500克/摩尔至≤20,000克/摩尔范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括共聚酰胺，其数均分子量在≥2,000克/摩尔至≤18,000克/摩尔范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括共聚酯，其数均分子量在≥3,000克/摩尔至≤20,000克/摩尔范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括液体聚丁二烯，其数均分子量在≥1,000克/摩尔至≤3,000克/摩尔范围内。

通过上述聚合物，可以有利地实现基质材料在层压过程中被活化，装饰性层与层压覆盖层形成稳定的结合，具有良好的结合强度。特别地，通过上述聚合物，可以实现可层压油墨的物理性能不受到太大的损害，从而保持良好的印刷性和良好的辐射固化性。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物的平均粒径小于或等于500μm，优选小于或等于80μm，特别优选小于或等于1μm。

因此，可以有利地实现可层压油墨中的聚合物以良好的分布方式存在，从而在整个印刷区域内始终保持良好的层压能力。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯，其平均粒径小于或等于150μm。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括热塑性聚氨酯，其平均粒径小于或等于170μm，特别地，小于或等于2μm。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括共聚酯和/或共聚酰胺，其平均粒径小于或等于400μm，特别地，小于或等于1μm。

令人惊讶地显示出，上述范围特别适合于特定的聚合物。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯，其熔融范围为≥170℃至≤210℃。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括热塑性聚氨酯，其熔融范围为≥105℃至≤132℃。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括共聚酰胺，其熔融范围为≥118℃至≤128℃。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物包括共聚酯，其熔融范围为≥110℃至≤120℃。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物为共聚丙烯酸酯和/或液体聚丁二烯。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的聚合物是共聚丙烯酸酯，根据ENISO3219测量，其粘度在大于或等于300mPa s至小于或等于500mPa s的范围内。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的聚合物是液体聚丁二烯，根据ENISO 3219测量，其粘度在大于或等于200mPa s至小于或等于450mPa s的范围内。

因此，可以有利地实现相应的聚合物产生具有良好可热活化的基质材料，同时具有保证可层压油墨良好印刷性的粘度。

在优选的实施方案中，可以提供的聚合物可以在大于或等于100℃至小于或等于130℃的温度范围内进行层压。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的聚合物选自粘度增强剂，也称为增粘剂。例如，所述聚合物可以优选松香酯树脂，特别地为松香酯改性的聚异丁烯。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的基质材料包括聚甲基丙烯酸甲酯，其数平均摩尔分子量在≥700克/摩尔至≤15000克/摩尔范围内，并且熔融范围为≥170℃至≤210℃。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的基质材料包括热塑性聚氨酯，其数均分子量在≥1500克/摩尔至≤20000克/摩尔的范围内，并且熔融范围为≥105℃至≤132℃。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的大分子单体选自由以下项组成的组：聚氧乙烯氯三嗪、聚氧丙烯氯三嗪、聚乙二醇、聚醚、聚苯乙烯丙烯酸丁酯及其混合物。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的大分子单体的分子量在≥150克/摩尔至≤400克/摩尔的范围内。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的大分子单体为聚乙二醇。

可选地，在本发明的优选的实施方案中，可以提供的大分子单体是聚醚。

在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的大分子单体是聚乙二醇，聚合物是热塑性聚氨酯。

可选地，在本发明的特别优选的实施方案中，可以提供的大分子单体是聚醚，聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯。

可选地，在本发明的实施方案中，可以提供的基质材料不包括大分子，并且所述聚合物是液体聚丁二烯。

通过上述实施方案可以有利地实现可以与覆盖层形成特别牢固结合的可层压油墨。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的溶剂选自由以下项组成的组：环己酮、丁酮、甲基乙基酮、二甲苯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲酸及其混合物。

因此，可以有利地实现聚合物特别好地分散或甚至溶解在可层压油墨中。通过这种方式，可以实现聚合物的特别均匀的分布。

本发明还提出了将上述可层压油墨用来生产装饰性层的用途。

在本发明的一个实施方案中，可层压油墨用于生产装饰性面板的层压装饰性层。

通过根据本发明的用途，可以实现在表面上提供装饰物，并且可以直接在装饰物上施加保护层。

本发明还提出了装饰性面板，其包括由前述可层压油墨制成的装饰性层。

根据本发明的装饰性面板的用途，能够实现特别好的装饰性表面，其中装饰性表面可以被至少一个保护层保护。

本发明还提出了用于生产装饰性面板的方法，该装饰性面板包括由前述可层压油墨制成的装饰性层。

为此，所述方法至少包括以下步骤：

a.提供板状载体，

b.在板状载体的至少一部分上印刷用前述可层压油墨制成的装饰物，

c.用电磁辐射，优选紫外线辐射固化所述装饰物；

d.用耐磨层和/或覆盖层对装饰物的至少部分区域进行层压。

其中，固化的油墨在装饰物的层压过程中被热活化，并与层压物形成结合。

特别地，“载体”应理解为作为成品面板中的芯材或基层的层，特别地，其可以包含天然材料，例如木基材料、纤维材料或包含塑料的材料。例如，载体可以已经赋予面板适当的稳定性，或者对其有所帮助。

本发明意义上的木基材料除了实木材料外，还包括诸如交叉层压木材、胶层压木材、木芯板、单板胶合板、层压单板木材、平行股木材和弯曲胶合板等。此外，本发明意义上的木基材料还包括刨花板，如压板、挤压板、定向结构板(OSB)和层压股材，以及木纤维材料，如木纤维保温板(HFD)、中硬和硬纤维板(MB，HFH)，特别是中密度纤维板(MDF)和高密度纤维板(HDF)。即使是现代的木基材料，如木质高分子材料(木塑复合材料，WPC)，由轻质芯材(如泡沫、硬质泡沫或蜂窝纸)和在其上施加的一层木料制成的夹心板，并经矿化硬化(例如用水泥)、刨花板都是本发明意义上的木基材料。此外，软木代表了本发明意义上的木基材料。

可用于生产相应的面板或载体的塑料是，例如，热塑性塑料，如聚氯乙烯、聚烯烃，例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP))、聚酰胺(PA)、聚氨酯(PU)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚醚酮(PEEK)或其混合物或共聚物。塑料可以含有常见的填料，如碳酸钙(白垩)、氧化铝、硅胶、石英粉、木粉、滑石粉、粉煤灰、石膏。它们还可以以已知的方式进行着色。

“网状载体”应理解为在其制造过程中，例如具有网状的载体，因此，与其厚度或宽度相比，其长度明显增大，其长度例如可以大于15米。

在本发明的意义上，“板状载体”应进一步地被理解为与网状载体分离而形成板状的载体。此外，板状载体可以已经确定了要生产的面板的形状和/或尺寸。然而，板状载体也可以以大板提供。本发明意义上的大板特别意指其尺寸数是最终装饰性面板尺寸的数倍的载体，在制造过程中，例如通过锯切、激光或水射流切割，将其分割在相应的多个装饰性面板中。例如，大板可以对应网状载体。

在本发明的意义上，层压意指在压力和/或温度的作用下，将两个层牢固地结合起来。

在本发明的意义上，热活化也应理解为二次热固化。

在本发明的一个实施方案中，可以在步骤a)和b)之间提供，在板状载体上施加印刷表面下层。

在本发明的意义上，印刷表面下层应理解为使油墨在板形载体上的附着力得到改善的一层。

在此，可以通过常规方法，实现使用上述可层压油墨将装饰物印刷到板状载体上。例如，可以提供的是在柔性版印刷、胶版印刷或丝网印刷工艺中用可层压油墨生产装饰物。优选的，可以提供的是通过使用数字印刷技术，例如特别是喷墨工艺，用可层压油墨生产装饰物。

特别地，通过这种方式可以实现的是生产出单个的装饰物。

在本发明的优选的实施例中，可以提供的装饰物是由多种不同色彩的前述可层压油墨生产的。

这样，特别地，可以生产出多色的装饰物。

在本发明的一个实施方案中，可以提供用电磁辐射，优选地，用紫外线辐射来实现装饰物的固化。

在本文中，特别地，紫外线辐射应理解为波长范围为例如10-450nm，如100-380nm的辐射。

通过这种方式，可以有利地实现在不损害基质的热反应性的情况下固化可层压油墨。

在这种情况下，例如以本身已知的方式，这种辐射可以通过使用中压发射器产生。例如，可以使用如汞蒸气灯的气体放电灯。

在本发明的一个实施方案中，可以提供的耐磨层和/或覆盖层是涂漆、树脂或薄膜。

在本发明的一个实施方案中，覆盖层可以是例如液体的、含涂漆的覆盖层，该覆盖层至少部分被热固化，其中固化的油墨可以被热活化并与固化的覆盖层结合。

在本发明的一个实施方案中，可以提供的耐磨和/或覆盖层作为预制的覆盖层放置在印刷载体上，例如基于三聚氰胺，并通过压力和/或热的作用与之结合，其中固化的油墨可以被热活化并与耐磨和/或覆盖层结合。

此外，优选地，为了形成耐磨层和/或覆盖层，施加了辐射固化的成分，例如辐射固化的涂漆，例如丙烯酸漆。在本文中，为了增加耐磨层的耐磨性，可以提供的耐磨层包括硬质材料，例如氮化钛、碳化钛、氮化硅、碳化硅、碳化硼、碳化钨、碳化钽、氧化铝(刚玉)、氧化锆或其混合物。例如，可以通过辊子(如橡胶辊)或通过浇注装置来实现施加。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的固化的油墨在层压过程中在大于或等于100℃至小于或等于150℃的温度范围内进行热活化。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的聚甲基丙烯酸甲酯，并且固化的油墨在大于或等于130℃至小于或等于140℃的温度范围内被热活化。

特别地，在本发明的优选的实施方案中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的热塑性聚氨酯，并且固化的油墨在大于或等于100℃至小于或等于120℃的温度范围内被热活化。

特别地，在本发明的优选的实施方案中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的共聚酰胺，并且固化的油墨在大于或等于125℃至小于或等于145℃的温度范围内进行热活化。

特别地，在本发明的优选的实施方案中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的共聚酯，并且固化的油墨在大于或等于105℃至小于或等于115℃的温度范围内进行热活化。

特别地，在本发明的优选的实施方案中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的液体聚丁二烯，并且固化的油墨在大于或等于110℃至小于或等于130℃的温度范围内进行热活化。

特别地，在本发明的优选的实施方案中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的松香改性的聚异丁烯，并且固化的油墨在大于或等于100℃至小于或等于120℃的温度范围内进行热活化。

由于上述的温度范围，可以特别好地实现热活化固化的油墨。

在本发明的优选的实施方案中，可以提供的装饰性层和耐磨层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于2bar至70bar，优选大于或等于10bar至50bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的聚甲基丙烯酸甲酯，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于5bar至70bar，优选大于或等于15bar至60bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的热塑性聚氨酯，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于2bar至55bar，优选大于或等于8bar至50bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的共聚酰胺，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于2bar至70bar，优选大于或等于7bar至65bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的共聚酯，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于3bar至70bar，优选大于或等于4bar至63bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的液体聚丁二烯，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于4bar至70bar，优选大于或等于5bar至55bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括作为聚合物的松香改性的聚异丁烯，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于2bar至70bar，优选大于或等于5bar至45bar的压力压在一起。

特别地，在本发明的优选的实施例中，可以提供的可层压油墨包括液体聚丁二烯和松香改性的聚异丁烯作为聚合物，装饰性层和磨损层和/或覆盖层在层压过程中以大于或等于4bar至70bar，优选大于或等于5bar至55bar的压力压在一起。

由于上述压力范围，可以实现装饰性层和耐磨层和/或覆盖层具有特别高的结合强度。

此外，覆盖层和/或耐磨层可以包括用于减少最终层压物的静态(静电)充电的手段。例如，为此可以提供的覆盖层和/或耐磨层包括化合物，例如氯化胆碱。例如，可以在用于形成耐磨层的覆盖物和/或组合物中使用抗静电剂，其浓度为≥0.1重量％至≤40.0重量％，优选≥1.0重量％至≤30.0重量％。

此外，还可以提供的是在保护层或在耐磨层或覆盖层中，通过引入孔隙形成结构，特别地是表面结构，其与装饰物相匹配。为此，可以提供的载板已经具有结构，根据通过光学方法检测到的载板的结构，进行用于施加装饰物的印刷工具和载板的相对对准。为了使印刷工具和载板相对对准，可以提供的是通过载板的位移或印刷工具的移位来实现对准所需的印刷工具和载板之间的相对移动。此外，还可以提供的是在施加覆盖层和/或耐磨层之后，实现装饰性面板的结构化。为此，优选地，可以提供的是作为覆盖层和/或耐磨层，施加可固化的组合物，并且仅在覆盖层和/或耐磨层的部分固化的程度上进行固化工艺。在这样的部分固化的层中，通过合适的工具，例如硬金属结构辊或模具，压花出所需的表面结构。在此，压花工艺是根据所施加的装饰物来进行的。为了确保所要引入的结构与装饰物的充分匹配，可以提供的是载板和压花工具通过相应的相对运动相互对准。随后，在将所需结构引入到部分固化的覆盖层和/或耐磨层中时，对现在结构化的覆盖层和/或耐磨层进行进一步的固化工艺。

此外，底层可以施加在与装饰面相反的一侧。

下面，使用实施例对本发明进行更详细的解释。实施例显示了本发明可能的实施方案。然而，原则上，在本发明的范围内，这些实施方案的组合或修改也是可能的。

根据本发明的可层压油墨的组合物的实施例在下面的表中给出。在上下文中，重量％意指基于可层压油墨的质量百分比。

根据实施例1的可层压油墨是紫色的，在喷墨印刷过程中把它施加在载体上后，可以用紫外线辐射进行特别好地固化。

将得到的装饰性层与耐磨保护层在110℃、压力为10bar的压力机中进行层压。这样，在装饰性层和耐磨保护层之间不施加粘合剂，就形成了稳定的结合。

根据实施例2的可层压油墨是棕色的，在喷墨印刷过程中把它施加在载体上后，可以用紫外线辐射进行特别好地固化。将得到的装饰性层与耐磨保护层在110℃、压力为2.5bar的压力机中进行层压。在这个工艺中，在装饰性层和耐磨保护层之间不施加粘合剂，就形成了稳定的结合。

根据实施例3的可层压油墨是绿色的，在喷墨印刷过程中把它施加在载体上后，还可以用紫外线辐射进行特别好地固化。将得到的装饰性层与耐磨保护层在135℃、压力为8bar的压力机中进行层压。在这个工艺中，在装饰性层和耐磨保护层之间不施加粘合剂，就形成了稳定的结合。

根据实施例4的可层压油墨是黄色的，在喷墨印刷过程中把它施加在载体上后，还可以用紫外线辐射进行特别好地固化。将得到的装饰性层与耐磨保护层在130℃、压力为5bar的压力机中进行层压。在这个工艺中，在装饰性层和耐磨保护层之间不施加粘合剂，就形成了稳定的结合。

Claims (15)

1.可层压油墨，包括：

辐射固化油墨，基于所述可层压油墨，所述辐射固化油墨的用量优选≥50重量％至≤99重量％，优选≥70重量％至≤95重量％，特别优选≥80重量％至≤90重量％；以及

可热活化的基质材料，基于所述可层压油墨，所述可热活化的基质材料的用量优选≥1重量％至≤50重量％，优选≥5重量％至≤30重量％，特别优选≥10重量％至≤20重量％，

其中所述基质材料包括至少一种可热活化的聚合物，基于所述可层压油墨，所述可热活化的聚合物的用量优选≥1重量％至≤30重量％，优选≥5重量％至≤20重量％，特别优选≥10重量％至≤15重量％。

2.根据前述权利要求所述的可层压油墨，其中所述辐射固化油墨包括单体、低聚物、光引发剂、稳定剂、抑制剂、分散剂和/或染料。

3.根据前述权利要求所述的可层压油墨，其中基于所述可层压油墨，所述辐射固化油墨包括单体、低聚物、光引发剂、稳定剂、分散剂和染料，所述单体的用量≥20重量％至≤70重量％，优选≥25重量％至≤60重量％，特别优选≥30重量％至≤50重量％；所述低聚物的用量≥5重量％至≤50重量％，优选≥8重量％至≤40重量％，特别优选≥10重量％至≤20重量％；所述光引发剂的用量≥1重量％至≤10重量％，优选≥3重量％至≤8重量％，特别优选≥4重量％至≤6重量％；所述稳定剂的用量≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％；所述分散剂的用量≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％；所述染料的用量≥1重量％至≤60重量％，优选≥10重量％至≤50重量％，特别优选≥20重量％至≤40重量％；并且基于所述可层压油墨，可热活化的基质油墨材料包括大分子单体和任选的溶剂，所述大分子单体的用量≥0重量％至≤15重量％，优选≥1重量％至≤10重量％，特别优选≥2重量％至≤5重量％；所述溶剂的用量≥0重量％至≤5重量％，优选≥1重量％至≤3重量％，特别优选≥1.5重量％至≤2.5重量％。

4.根据权利要求2至3中任一项所述的可层压油墨，其中所述单体包括单官能单体，所述单官能单体选自由以下项组成的组：甲基丙烯酸2-羟乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-羧乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷基酯及它们的混合物。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的可层压油墨，其中所述单体包括双官能单体，所述双官能单体选自由以下项组成的组：1,3-甘油二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚-A-二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯及它们的混合物。

6.根据权利要求2至5中任一项所述的可层压油墨，其中所述单体包括多官能单体，所述多官能单体选自由以下项组成的组：乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、戊四醇三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯及它们的混合物。

7.根据权利要求2至6中任一项所述的可层压油墨，其中所述低聚物选自由以下项组成的组：丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及它们的混合物。

8.根据权利要求2至7中任一项所述的可层压油墨，其中光引发剂选自由以下项组成的组：二苯甲酮、α-酮、硫代苯基吗啉丙酮、噻吨酮及它们的混合物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的可层压油墨，其中聚合物选自由以下项组成的组：聚甲基丙烯酸甲酯、共聚丙烯酸酯、热塑性聚氨酯、共聚酰胺、共聚酯、液体聚丁二烯、松香改性的聚异丁烯及它们的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的可层压油墨，其中聚合物的数均分子量在≥700克/摩尔至≤20000克/摩尔的范围内。

11.根据权利要求2至10中任一项所述的可层压油墨，其中所述大分子单体选自由以下项组成的组：聚氧乙烯氯三嗪、聚氧丙烯氯三嗪、聚乙二醇、聚醚、聚苯乙烯丙烯酸丁酯及它们的混合物。

12.根据权利要求2至11中任一项所述的可层压油墨，其中所述溶剂选自由以下项组成的组：环己酮、丁酮、甲基乙基酮、二甲苯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲酸及它们的混合物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的可层压油墨的用途，将所述可层压油墨用于生产装饰性层，优选装饰性面板的层压装饰性层。

14.装饰性面板，所述装饰性面板包括使用根据权利要求1至12中任一项所述的可层压油墨生产的装饰性层。

15.生产根据前述权利要求所述的装饰性面板的方法，包括至少以下方法步骤：

a.提供板状载体；

b.在所述板状载体的至少一部分上印刷根据权利要求1至12中任一项所述的可层压油墨制成的装饰物；

c.用电磁辐射，优选紫外线辐射固化所述装饰物；

d.用耐磨层和/或覆盖层对所述装饰物的至少部分区域进行层压，

其中，固化的油墨在所述装饰物的层压过程中被热活化，并与层压物形成结合。